JPH0353343B2 - - Google Patents

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JPH0353343B2
JPH0353343B2 JP61072665A JP7266586A JPH0353343B2 JP H0353343 B2 JPH0353343 B2 JP H0353343B2 JP 61072665 A JP61072665 A JP 61072665A JP 7266586 A JP7266586 A JP 7266586A JP H0353343 B2 JPH0353343 B2 JP H0353343B2
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Hooru Baasu Buruusu
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C09D127/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の分野 本発明は、グラフトコポリマー(共重合体)
と、磁気粉末とを有機溶媒中で混合して成る非水
性コーテイング組成物に関する。 発明の背景 分散可能な粉末を含有するコーテイング組成物
は、かかる粉末用の分散剤を含有しなければなら
ないのが特色である。このような分散剤は、塗料
中の任意の結合剤樹脂とも、被覆製品の末端用途
とも適合性であることが必須である。例えば、磁
気記録テープは、結合剤溶液中の磁気粒子の分散
液を熱可塑性基材、通常、ポリエチレンテレフタ
レート上にコーテイングすることによつて製造さ
れる。このテープの品質は、多くの要因によつて
決まるのであるが、そのうちの最も重要な要因の
一つは、磁気顔料が均一に分散した度合である。 典型的な磁気テープの結合剤が約30/70〜70/
30の重量比で、熱可塑性ポリウレタン(例えば、
B.F.グツドリツチ製のエスタン(Estane)5701F
−1)などの軟性ゴム状ポリマーと、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル/ビニルアルコールターポリマー
(例えば、ユニオンカーバイド社製のUCARソリ
ユーシヨン・ビニル・レジン・VAGH)などの
硬質樹脂との組合せよりなることは周知である。
これら2種類のポリマーのうち、硬質樹脂は、典
型的には、光沢測定、顕微鏡観察および磁気特性
評価によつて判断して、磁気顔料に対して非常に
良好な顔料分散媒体である。 それにもかかわらず、顔料を適切に分散させる
ために、低分子量のモノマー分散剤をVAGH溶
液中磁気顔料配合物に添加することが依然として
必要であつた。 高い分散度を達成するために、これらの低分子
量分散剤を必要とすることは、重大な問題であ
る。というのは、これらの物質は、熟成中、テー
プの表面ににじみ出てしまい、離脱したり、テー
プの表面が可塑化したり、録音/録音再生ヘツド
が故障したりする問題や、他の問題が生じるから
である。 発明の概要 ここに、本発明者らは研究の結果、本発明に係
る界面剤特性を有するグラフトコポリマーの使用
によつて、磁気粉末の優れた分散を達成すること
ができることを知得した。すなわち、本発明は、 A:グラフトコポリマーと、 B:磁気粉末 とを有機溶媒中で混合して成る非水性コーテイン
グ組成物であつて、この場合、前記グラフトコポ
リマーAは、 (1)(a) ビニルクロリド、 (b) ビニルアセテート、及び (c) ビニルアルコール より成る3500以上の分子量を有するビニルター
ポリマーにおいて、反応前におけるヒドロキシ
ル基の含量が、前記ターポリマーの0.5〜8重
量%であり、しかもそのうち前記ヒドロキシル
基の1〜75%が下記コポリマーと反応するもの
である前記ターポリマーと、 (2) スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー
(SMA)と の反応生成物より成る界面剤特性を有するグラフ
トコポリマーであり、しかして該グラフトコポリ
マーは () 30000までの分子量を有し、そして ()前記ターポリマー/前記コポリマーの重量
比が20ないし2である ことを特徴とする前記コーテイング組成物に関す
るものである。 上記グラフトコポリマーは約2000〜約30000、
好ましくは約15000〜約25000の分子量を有し、か
つ約20〜2、好ましくは約5〜約2のターポリマ
ー/コポリマーの重量比を有するものである。 本発明のコーテイング組成物は、必要に応じて
ゴム状ポリマー、他の硬質樹脂、補助的界面活性
剤を任意に混合することが可能である。 本明細書で使用する場合、語「分子量」とは、
数平均分子量(Mn)をさして言う。 本発明に係るグラフトコポリマーは、効果的レ
ベルの界面活性剤特性を、比較的高分子量のポリ
マー構造に組入れることによつて、その利点を達
成し、それにより分散剤の望ましくない移動を除
去するか、あるいは大きく減じるものである。 本発明の説明 本発明に係るグラフトコポリマー(共重合体)
を製造する手順は、例えば次のようにして行う。 ビニルクロリド、ビニルアセテート、及びビニ
ルアルコールより成るターポリマーと、スチレ
ン・無水マレイン酸コポリマーとの反応は、これ
ら反応剤と、アセトンと、水と、トリエチルアミ
ン及びアセトンの触媒溶液とを含有する反応混合
物を、約2時間加熱還流することによつて行うこ
とができる。反応剤の量は、該ターポリマーのヒ
ドロキシル基の約1〜約75%が無水物コポリマー
と反応し、得られるグラフトコポリマーが約2000
〜約30000の分子量を有するような量である。 本発明のコーテイング組成物に関し、磁気顔料
保有フイルムの光沢率(%)は顔料分散の均一
性、従つて分散剤の効率の信頼性のある指示要素
であることが判明した。光沢率(%)は、パシフ
イツク・サイエンテイフイツクから市販されてい
るガードナ「グロスガード」A60°光沢計を使
用して、周知の手順によつて測定する。 以下の諸実施例において、「プフエロツクス」
(pferrox)2228−HCは、ガンマー酸化第二鉄粉
末であり、「プフエロツクス」2566はコバルト変
成酸化第二鉄粉末である〔両方ともフアイザ
(Pfizer)Inc.から市販されている〕。「エスタン」
(Estane)5701はB.F.グツトリツチから市販され
ているゴム状ウレタン樹脂である。「ガフアツク
(Gafac)」RE−610は、GAF社から市販されてい
るモノマー界面活性剤である。粉枠媒体として
1.0〜1.3mmのガラスビーズおよび1時間の粉枠時
間を使用してプレマイヤ(Premier)SMA RS
ミルで分散液を製造した。シクロヘキサノンを
この系のための溶媒として使用し、かつ5000〜
20000cs(ブルツクフイールドLVT、室温で
12rpm)の最終粘度を与えるべく調整した。 実施例 1 樹脂の合成 ビニルターポリマー/SMAグラフト共重合体
を樹脂溶液又は沈殿粉末のどちらかとして製造し
た。樹脂の組成は表1に示す。合成方法を下記に
説明する。 グラフト共重合体A シクロヘキサノン1983g中におけるVAGH(ビ
ニルクロリド91%、ビニルアセテート3%及びビ
ニルアルコール6%)350gと、SMA−3000(ス
チレン/無水マイレン酸の比3/1及び数平均分
子量1900を有する共重合体)70gとトリエチルア
ミン((TEA)21gとの溶液を2時間にわたり加
熱して82℃とした後、水30gを添加した。次いで
74℃の温度に4時間保つて加水分解を完了させ
た。得られた透明なこはく色の溶液は固体含量
17.8%及び粘度380cpsを有した。 グラフト共重合体B メチルアセテート283g中におけるVAGH50
g、SMA−3000の10g及びTEA3.0gの溶液を
56℃において2時間加熱した後、水4.3gを添加
した。生成物を一夜冷却し、次いで該混合物を15
分間かくはんした。該混合溶液100mlをワーリン
グ(Waring)ブレンダー中におけるメタノー
ル/H2Oの1/4混合液に添加することにより
生成物を沈でんさせた。1分間混合した後、更に
100mlの水を添加し、更に1分間混合を続けた。
沈でんを水洗し、次いで乾燥した。 グラフト共重合体C メチルアセテート283g中におけるVAGH50
g、SMA−1000(スチレン/マレイン酸の比1/
1及び数平均分子量約1600を有する共重合体)10
g及びTEA1.3gの溶液を2時間にわたり57℃に
加熱した後、水23gを添加し4 1/4時間還流を続
けた。グラフト共重合体Bのようにして沈でんを
行つた。 グラフト共重合体D シクロヘキサノン283g中におけるVAGH50
g、SMA−3000の2.5g及びTEA1.0gの溶液を
81℃において2時間加熱した後、水21.5gを添加
した。76℃における加熱を2時間続けた。過剰の
水を蒸留により除去した。 グラフト共重合体E シクロヘキサノン283g中におけるVAGH50
g、SMA−3000の20g及びTEA6.0gの溶液を
81℃において2時間加熱した後、水64.5gを添加
した。81℃における加熱を2時間続けた。過剰の
水を減圧蒸留により除去した。 グラフト共重合体F アセトン82g中におけるXVO−6(ヒドロキシ
ル改質ビニルクロリド/ビニルアセテート共重合
体、Mm=2000、ヒドロキシル基約3.5重量%で
あり、固形分70〜75%のアセトン溶液として供給
される)218g、SMA−3000の30g、トリエチル
アミン2.2gの溶液を66℃において2時間加熱し
た。最初の1 1/4時間後に追加のTEA2.2gを添
加した。水23gを添加し、3時間10分加熱を続
け、この時点においてシクロヘキサノン150gを
添加した。減圧蒸留によりアセトン及び水を除去
し、次いでシクロヘキサノン150gを添加した。
得られた溶液は固形分33.9重量%を有した。 グラフト共重合体G シクロヘキサノン150g中におけるVYES(ヒド
ロキシル改質ビニルクロリド/ビニルアセテート
共重合体、Mm=4000、ヒドロキシル基約3重量
%)150g、SMA−3000の30g及びTEA2.250g
の溶液を66〜69℃において2時間20分加熱した
後、水26gを添加し、68℃において3時間反応さ
せた。過剰の水を減圧蒸留により除去した。
【表】
【表】 樹脂B及びCを除く全てのグラフト樹脂は透明
な溶液として得られた。樹脂B及びCは粉末であ
り、使用時にコーテイング溶媒中に溶解される。 実施例 2 磁性媒体コーテイング組成物 下記の磁性媒体コーテイング組成物を調製する
のに使用した方法の概略は次の通りである。 1 160gのシクロヘキサノン、表示量のバイン
ダー樹脂溶液(全固形分15%のシクロヘキサノ
ン溶液として)及び表示量のGAFAC RE−
610分散剤を1クオートのジヤーに入れ、エア
撹拌機で混合する。 2 200gの磁気顔料を撹拌しながらゆつくり加
え、撹拌を5〜10分間続ける。 3 得られたスラリーをプレマイヤーミル
(Premier Mill)に充填し、ミル中で1時間粉
枠する。 4 組成物を取り出し、ドローダウンバーを用い
て塗布し、ガラス上に1ミルの厚さの未乾燥塗
膜を形成する。 5 風乾後、塗膜の60度における光沢度を測定す
る。 下記の表において、樹脂及び分散剤の量は組成
物中の顔料の量に対する固形分、基準の成分の重
量パーセントとして示してある。従つて、
VAGH(10)、GAFAC(1)、Pferrico2566と示される
組成物は実際には次の量の成分を含んでいる。
【表】
【表】 分散剤として使用するグラフト樹脂の役割が、
それらを他のバインダー材料とブレンドした場合
にさえ保持されるということが本発明のグラフト
樹脂のさらに別の特徴である。この特徴を実施例
3に示す。 実施例 3 磁性媒体コーテイング組成物を、グラフト共重
合体が従来方法の未グラフト重合体バインダー、
即ちVAGHとブレンドされる点を除いて上記実
施例のように調製した。そのデータを表に示
す。
【表】 実施例1及び2に示される結果から、光沢度
(又は顕微鏡観察)によつて判定される分散の程
度が他の分散剤が存在しない場合でさえ非常に優
れているということが明らかである。 ビニル共重合体の分子量があまりにも低い場
合、分散剤としてのグラフト共重合体の効果があ
きらかに減少するということが判明した。この結
果を実施例4に示す。 実施例 4 磁性媒体コーテイング組成物を、グラフト共重
合体が比較的低分子量のビニル重合体から製造さ
れる点を除いて上記のように調製した。そのデー
タを表に示す。
【表】 * グラフトする前のビニル成分の分子
量(Mn)
表は、2000以下の分子量のビニル重合体がグ
ラフト共重合体の製造において使用される場合、
光沢が満足されないことを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 A:グラフトコポリマーと、 B:磁気粉末 とを有機溶媒中で混合して成る非水性コーテイン
    グ組成物であつて、この場合、前記グラフトコポ
    リマーAは、 (1)(a) ビニルクロリド、 (b) ビニルアセテート、及び (c) ビニルアルコール より成る3500以上の分子量を有するビニルター
    ポリマーにおいて、反応前におけるヒドロキシ
    ル基の含量が、前記ターポリマーの0.5〜8重
    量%であり、しかもそのうち前記ヒドロキシル
    基の1〜75%が下記コポリマーと反応するもの
    である前記ターポリマーと、 (2) スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー
    と、 の反応生成物より成る界面剤特性を有するグラフ
    トコポリマーであり、しかして該グラフトコポリ
    マーは () 30000までの分子量を有し、そして () 前記ターポリマー/前記コポリマーの重量
    比が20ないし2である ことを特徴とする前記コーテイング組成物。
JP61072665A 1985-04-01 1986-04-01 非水性コーティング組成物 Granted JPS61264064A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/718,369 US4558095A (en) 1985-04-01 1985-04-01 Coating composition containing polymeric surfactant
US718369 1985-04-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61264064A JPS61264064A (ja) 1986-11-21
JPH0353343B2 true JPH0353343B2 (ja) 1991-08-14

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ID=24885846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61072665A Granted JPS61264064A (ja) 1985-04-01 1986-04-01 非水性コーティング組成物

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US (1) US4558095A (ja)
EP (1) EP0198307B1 (ja)
JP (1) JPS61264064A (ja)
KR (1) KR910005682B1 (ja)
AT (1) ATE48440T1 (ja)
AU (1) AU588295B2 (ja)
BR (1) BR8601427A (ja)
CA (1) CA1263781A (ja)
DE (1) DE3667295D1 (ja)
DK (1) DK146886A (ja)
ES (1) ES8801327A1 (ja)
NO (1) NO861278L (ja)

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JPS61264064A (ja) 1986-11-21
ES8801327A1 (es) 1987-12-16
EP0198307A1 (en) 1986-10-22
KR910005682B1 (ko) 1991-08-01
KR860008228A (ko) 1986-11-14
AU5552386A (en) 1986-10-09
US4558095A (en) 1985-12-10
ES553581A0 (es) 1987-12-16
EP0198307B1 (en) 1989-12-06
BR8601427A (pt) 1986-12-09
DK146886D0 (da) 1986-04-01
NO861278L (no) 1986-10-02
CA1263781A (en) 1989-12-05
AU588295B2 (en) 1989-09-14
DE3667295D1 (de) 1990-01-11
DK146886A (da) 1986-10-02
ATE48440T1 (de) 1989-12-15

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