JPH0356250B2 - - Google Patents
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- JPH0356250B2 JPH0356250B2 JP11447582A JP11447582A JPH0356250B2 JP H0356250 B2 JPH0356250 B2 JP H0356250B2 JP 11447582 A JP11447582 A JP 11447582A JP 11447582 A JP11447582 A JP 11447582A JP H0356250 B2 JPH0356250 B2 JP H0356250B2
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- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- parts
- aromatic
- copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は熱変形温度および耐衝撃性に代表され
る機械的性質が優れた成形品を与え得る芳香族ポ
リエステル系の樹脂組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレートに代表される芳香族ポリエステルは
その優れた特性から電気および電子機器部品、自
動車部品などの広い分野で使用されているが、ガ
ラス繊維などの強化剤を使用しない場合の熱変形
温度（ASTM D648−72に規定される）が低い
という欠点を有している。芳香族ポリエステルの
熱変形温度を強化剤以外の改質剤を用いて改良す
る試みが従来より行なわれており、なかでも、特
開昭57−18755号公報および特開昭57−61048号公
報などによつて開示されるスチレンと無水マレイ
ン酸の共重合体を改質剤として配合する方法は確
かにポリエチレンテレフタレートの熱変形温度を
高めてはいる。しかし、これらの方法によつて得
られる組成物は耐衝撃性に代表される機械的性質
が非常に低く、実用に供するのは困難であるとい
う問題があつた。 そこで本発明者らは上記の問題を解決すべく鋭
意検討した結果、芳香族ポリエステルに対して特
定のビニル系共重合体と共にさらに多価のエポキ
シ化合物を含有せしめることにより、熱変形温度
が高く、しかも耐衝撃性の優れた組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は芳香族ポリエステル100重
量部に対して(A)芳香族ビニル単量体とα，β−不
飽和環状酸無水物とからなるビニル系共重合体５
〜200重量部および(B)多価エポキシ化合物0.5〜
100重量部を含有せしめてなる樹脂組成物に関す
るものである。 本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環
を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳
香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成
性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（Ｐ−カルボキ
シフエニル）メタン、アントラセンジカルボン
酸、３，3′−ジフエニルジカルボン酸、４，4′−
ジフエニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニルエ
ーテルジカルボン酸、４，4′−ビス（カルボキシ
フエノキシ）エタン、４，4′−ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸、４，4″−タ−フエニレンジカル
ボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体などが
挙げられ、二種以上混合して使用してもよい。 なお、酸成分として40モル％以下であれば、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸およ
びそれらのエステル形成誘導体などの芳香族ジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸で置換してもよい。 また、ジオール成分としては炭素数２〜20の脂
肪族ジオールすなわちエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが挙げられ、二種以上混合して使用し
てもよい。 なおジオール成分の一部を分子量400〜6000の
長鎖グリコール、すなわち、ポリエチレングリコ
ール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなどおよびそれらの
混合物などで置換してもよい。 本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステル
の例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ
エチレン−１，２−ジフエノキシエタン−４，
4′−ジカルボキシレートなどがあげられるが、な
かでも適度の機械的強度を有するポリエチレンテ
レフタレートおよびポリブチレンテレフタレート
が最も好ましい。 またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオ
ルソクロロフエノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜1.8の範囲にあることが好まし
い。 次に本発明において使用する(A)芳香族ビニル単
量体とα，β−不飽和環状酸無水物とからなるビ
ニル系重合体における芳香族ビニル単量体とは下
記一般式（）で示される化合物であり、なかで
もArがベンゼン環であるスチレン誘導体が好ま
しい。 〔ただし、式中のR1〜R3は各々水素原子、炭
素数１〜10の炭化水素基、ハロゲンから選択され
るものであり、Arは炭素数６〜24の芳香族基、
Ｘは水素原子、炭素数１〜20の炭化水素基、炭素
数１〜20のアルコキシ基、ハロゲン、−CN、−
NO2、−NH2、−SO3M（Ｍはアルカリまたはアル
カリ土類金属）、ｎは１〜５の整数である〕 芳香族ビニル単量体の具体例としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
α，β−ジメチルスチレン、Ｐ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
２，５−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルス
チレン、２，４，６−トリメチルスチレン、Ｐ−
エチルスチレン、Ｐ−イソプロピルスチレン、Ｐ
−tert−ブチルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、
２，５−ジクロルスチレン、Ｐ−ブロムメチルス
チレン、Ｐ−フルオロスチレン、Ｐ−メトキシス
チレン、Ｐ−アセトキシスチレン、Ｐ−シアノス
チレンおよびＰ−ビニルベンゼンスルホン酸ナト
リウムなどが挙げられ、とくにスチレンおよびα
−メチルスチレンが好ましく使用できる。 また、α，β−不飽和環状酸無水物とは下記一
般式（）または（）で示される化合物であ
る。 （ただし、式中のR4、R5は各々水素原子、炭
素数１〜10の炭化水素基、カルボキシアルキル
基、カルボキシアルケニル基、ハロゲンから選択
されるものである） （ただし式中、R6は水素、炭素数１〜10のア
ルキル基、炭素数６〜20のアリール基、炭素数２
〜12のアルケニル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシアルケニル基、ハロゲンから選択される
ものであり、R7は炭素数１〜10の炭化水素基、
カルボキシ置換炭化水素基から選択されるもので
ある） α，β−不飽和環状酸無水物の具体例としては
無水マレイン酸、ジメチルマレイン酸無水物、ク
ロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水
物、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、フエニ
ルマレイン酸無水物、無水アコニツト酸およびそ
れらの混合物などが挙げられ、とくに無水マレイ
ン酸が好ましく使用できる。 芳香族ビニル単量体とα，β−不飽和環状酸無
水物とからなるビニル系重合体(A)はゴムの存在下
で製造することができる。この場合のゴムとして
ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン／イソプレン共重合体、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレンおよびエチレン／プロピレ
ン／ジエンターポリマーなどが挙げられる。 ビニル系共重合体(A)の共重合組成はα，β−不
飽和環状酸無水物５〜40重量％とくに５〜25重量
％、芳香族ビニル単量体95〜60重量％、とくに95
〜75重量％およびゴム０〜30重量％の範囲が適当
である。 好ましいビニル系共重合体(A)の例としてはスチ
レン／無水マレイン酸共重合体およびポリブタジ
エン含有スチレン／無水マレイン酸共重合体など
が挙げられる。 本発明において使用するビニル系共重合体(A)は
芳香族ポリエステル100重量部に対して５〜200重
量部含有せしめることが必要であり、10〜80重量
部含有せしめることが好ましい。添加量が５重量
部以下では熱変形温度の改良が十分でなく、200
重量部以上ではかえつて芳香族ポリエステルの機
械的性質を損なう傾向があるため本発明の目的を
達するのが困難となる。 さらに本発明において使用する(B)を多価エポキ
シ化合物とは分子内に少なくとも２個のエポキシ
基を有する化合物であり、例えばビスフエノール
Ａとエピクロヒドリンとを各種の割合で反応させ
て得られるビスフエノール型エポキシ化合物、ノ
ホラツク樹脂とエピクロルヒドリンより得られる
ノホラツク型エポキシ化合物、ポリカルボン酸と
エピクロルヒドリンなどより得られるポリグリシ
ジルエステル類、脂環化合物（例えば、ジシクロ
ペンタジエン）から得られる脂環化合物型エポキ
シ化合物、アルコール性水酸基を有する脂肪族化
合物（例えば、ブタンジオール、グリセリンな
ど）とエピクロルヒドリンより得られるグリシジ
ルエーテル類、エポキシ化ポリブタジエン、及
び、エポキシ基を有する不飽和単量体（例えば不
飽和グリシジルエステル、不飽和グリシジルエー
テルなど）と他の不飽和単量体（例えばα−オレ
フイン、ビニルエステルなど）とからなるエポキ
シ基含有共重合体などがあげられる。これらのエ
ポキシ化合物の好適例としては下記一般式（）
で示されるポリグリシジルエステル、下記一般式
（）で示されるビスフエノール型エポキシ化合
物およびα−オレフイン／α，β−不飽和酸グリ
シジルエステル共重合体などが挙げられる。 （ただし、式中R8は炭素数４〜40のアルキレ
ン基、フエニレン基、部分水添フエニレン基、シ
クロヘキシレン基を示す） （ただし、式中ｍは０〜20の数である） 多価エポキシ化合物(B)の具体例としてはヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒ
ドロフテル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジ
グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジル
エステル、エチレン／メタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／一酸化炭素／メタ
クリル酸グリシジル共重合体およびエチレン／ア
クリル酸グリシジル共重合体などが挙げられ、な
かでもエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合
体が最も好ましい。 本発明において使用する多価エポキシ化合物(B)
の添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対し
て0.5〜100重量部であり、２〜50重量部が好まし
い。添加量が0.5重量部未満では耐衝撃性の改良
が十分でなく、100重量部以上ではかえつて芳香
族ポリエステルの機械的性質を損なう傾向がある
ためいずれも本発明の目的を達するのが困難とな
る。 なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物
とカルボン酸との反応を促進する化合物をさらに
添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるとい
う効果が得られる。これらの化合物としては、ト
リフエニルアミン、２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フエノールなどの３級アミン、
トリフエニルホスフアイト、トリイソデシルホス
フアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニル
アリルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウ
ム化合物、トリフエニルホスフインなどの３級ホ
スフイン、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸
カルフウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのス
ルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.001〜５重量部添加され
るのが好ましい。 本発明組成物は、本発明の目的を損わない範囲
で、通常の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、滑剤、離型剤、染料および顔料
を含む着色剤、繊維状および粒状の充填剤および
強化剤（例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭
素繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸バリウム、微粉ケイ酸、ワラステナイト、タル
ク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、
ベンナイト、ドロマイト、カオリンなど）、核化
剤、難燃剤、他の熱可塑性樹脂などで変性されて
いてもよい。これらの添加剤は１種または２種以
上を併用して添加して得る。 これら各種添加剤のうちでもタルクなど無機酸
化物およびステアリン酸ナトリウム、ステアリン
酸バリウムなどの各種金属石けんに代表される結
晶核剤の添加は特にポリエチレンテレフタレート
の場合には重要である。また、トリエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなど各種ジオー
ルのジ安息香酸エステルなどの可塑剤の使用はポ
リエチレンテレフタレートの結晶性特性の改善、
流動性改善、成形品表面光沢の改善などの目的に
対して効果的である。 本発明組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、好ましくは芳香族ポリエステル、ビ
ニル系共重合体(A)および多価エポキシ化合物(B)の
三者を押出機を使用して溶融混練する方法が挙げ
られる。 本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形など
の通常の方法で容易に成形することが可能であ
り、得られた成形品は優れた性質を発揮する。 以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳
述する。 実施例１〜４、比較例１〜５ 相対粘度1.38のポリエチレンテレフタレート
100重量部に対して、表１に示した種類、割合の
ビニル系共重合体および多価エポキシ化合物をド
ライブレンドし、280℃に設定したスクリユー押
出機により溶融混合−ペレツト化した。次に得ら
れたペレツトを280℃に設定した５オンスのスク
リユーインライン型射出成形機を使用して成形
し、ASTMの曲げ試験片、熱変形温度測定用試
験片、アイゾツト衝撃試験片（いずれも1/4イン
チ幅）を作成した。これらの試験片について特性
を測定した結果を表１に示す。 また、ビニル系共重合体および／または多価エ
ポキシ化合物を添加しない試料についても同様に
して測定を行なつた。これらの結果も表１に併せ
て示す。
る機械的性質が優れた成形品を与え得る芳香族ポ
リエステル系の樹脂組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレートに代表される芳香族ポリエステルは
その優れた特性から電気および電子機器部品、自
動車部品などの広い分野で使用されているが、ガ
ラス繊維などの強化剤を使用しない場合の熱変形
温度（ASTM D648−72に規定される）が低い
という欠点を有している。芳香族ポリエステルの
熱変形温度を強化剤以外の改質剤を用いて改良す
る試みが従来より行なわれており、なかでも、特
開昭57−18755号公報および特開昭57−61048号公
報などによつて開示されるスチレンと無水マレイ
ン酸の共重合体を改質剤として配合する方法は確
かにポリエチレンテレフタレートの熱変形温度を
高めてはいる。しかし、これらの方法によつて得
られる組成物は耐衝撃性に代表される機械的性質
が非常に低く、実用に供するのは困難であるとい
う問題があつた。 そこで本発明者らは上記の問題を解決すべく鋭
意検討した結果、芳香族ポリエステルに対して特
定のビニル系共重合体と共にさらに多価のエポキ
シ化合物を含有せしめることにより、熱変形温度
が高く、しかも耐衝撃性の優れた組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は芳香族ポリエステル100重
量部に対して(A)芳香族ビニル単量体とα，β−不
飽和環状酸無水物とからなるビニル系共重合体５
〜200重量部および(B)多価エポキシ化合物0.5〜
100重量部を含有せしめてなる樹脂組成物に関す
るものである。 本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環
を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳
香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成
性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸、ビス（Ｐ−カルボキ
シフエニル）メタン、アントラセンジカルボン
酸、３，3′−ジフエニルジカルボン酸、４，4′−
ジフエニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニルエ
ーテルジカルボン酸、４，4′−ビス（カルボキシ
フエノキシ）エタン、４，4′−ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸、４，4″−タ−フエニレンジカル
ボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体などが
挙げられ、二種以上混合して使用してもよい。 なお、酸成分として40モル％以下であれば、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸およ
びそれらのエステル形成誘導体などの芳香族ジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸で置換してもよい。 また、ジオール成分としては炭素数２〜20の脂
肪族ジオールすなわちエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが挙げられ、二種以上混合して使用し
てもよい。 なおジオール成分の一部を分子量400〜6000の
長鎖グリコール、すなわち、ポリエチレングリコ
ール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなどおよびそれらの
混合物などで置換してもよい。 本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステル
の例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ
エチレン−１，２−ジフエノキシエタン−４，
4′−ジカルボキシレートなどがあげられるが、な
かでも適度の機械的強度を有するポリエチレンテ
レフタレートおよびポリブチレンテレフタレート
が最も好ましい。 またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオ
ルソクロロフエノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜1.8の範囲にあることが好まし
い。 次に本発明において使用する(A)芳香族ビニル単
量体とα，β−不飽和環状酸無水物とからなるビ
ニル系重合体における芳香族ビニル単量体とは下
記一般式（）で示される化合物であり、なかで
もArがベンゼン環であるスチレン誘導体が好ま
しい。 〔ただし、式中のR1〜R3は各々水素原子、炭
素数１〜10の炭化水素基、ハロゲンから選択され
るものであり、Arは炭素数６〜24の芳香族基、
Ｘは水素原子、炭素数１〜20の炭化水素基、炭素
数１〜20のアルコキシ基、ハロゲン、−CN、−
NO2、−NH2、−SO3M（Ｍはアルカリまたはアル
カリ土類金属）、ｎは１〜５の整数である〕 芳香族ビニル単量体の具体例としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
α，β−ジメチルスチレン、Ｐ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
２，５−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルス
チレン、２，４，６−トリメチルスチレン、Ｐ−
エチルスチレン、Ｐ−イソプロピルスチレン、Ｐ
−tert−ブチルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、
２，５−ジクロルスチレン、Ｐ−ブロムメチルス
チレン、Ｐ−フルオロスチレン、Ｐ−メトキシス
チレン、Ｐ−アセトキシスチレン、Ｐ−シアノス
チレンおよびＰ−ビニルベンゼンスルホン酸ナト
リウムなどが挙げられ、とくにスチレンおよびα
−メチルスチレンが好ましく使用できる。 また、α，β−不飽和環状酸無水物とは下記一
般式（）または（）で示される化合物であ
る。 （ただし、式中のR4、R5は各々水素原子、炭
素数１〜10の炭化水素基、カルボキシアルキル
基、カルボキシアルケニル基、ハロゲンから選択
されるものである） （ただし式中、R6は水素、炭素数１〜10のア
ルキル基、炭素数６〜20のアリール基、炭素数２
〜12のアルケニル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシアルケニル基、ハロゲンから選択される
ものであり、R7は炭素数１〜10の炭化水素基、
カルボキシ置換炭化水素基から選択されるもので
ある） α，β−不飽和環状酸無水物の具体例としては
無水マレイン酸、ジメチルマレイン酸無水物、ク
ロロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水
物、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、フエニ
ルマレイン酸無水物、無水アコニツト酸およびそ
れらの混合物などが挙げられ、とくに無水マレイ
ン酸が好ましく使用できる。 芳香族ビニル単量体とα，β−不飽和環状酸無
水物とからなるビニル系重合体(A)はゴムの存在下
で製造することができる。この場合のゴムとして
ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン／イソプレン共重合体、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレンおよびエチレン／プロピレ
ン／ジエンターポリマーなどが挙げられる。 ビニル系共重合体(A)の共重合組成はα，β−不
飽和環状酸無水物５〜40重量％とくに５〜25重量
％、芳香族ビニル単量体95〜60重量％、とくに95
〜75重量％およびゴム０〜30重量％の範囲が適当
である。 好ましいビニル系共重合体(A)の例としてはスチ
レン／無水マレイン酸共重合体およびポリブタジ
エン含有スチレン／無水マレイン酸共重合体など
が挙げられる。 本発明において使用するビニル系共重合体(A)は
芳香族ポリエステル100重量部に対して５〜200重
量部含有せしめることが必要であり、10〜80重量
部含有せしめることが好ましい。添加量が５重量
部以下では熱変形温度の改良が十分でなく、200
重量部以上ではかえつて芳香族ポリエステルの機
械的性質を損なう傾向があるため本発明の目的を
達するのが困難となる。 さらに本発明において使用する(B)を多価エポキ
シ化合物とは分子内に少なくとも２個のエポキシ
基を有する化合物であり、例えばビスフエノール
Ａとエピクロヒドリンとを各種の割合で反応させ
て得られるビスフエノール型エポキシ化合物、ノ
ホラツク樹脂とエピクロルヒドリンより得られる
ノホラツク型エポキシ化合物、ポリカルボン酸と
エピクロルヒドリンなどより得られるポリグリシ
ジルエステル類、脂環化合物（例えば、ジシクロ
ペンタジエン）から得られる脂環化合物型エポキ
シ化合物、アルコール性水酸基を有する脂肪族化
合物（例えば、ブタンジオール、グリセリンな
ど）とエピクロルヒドリンより得られるグリシジ
ルエーテル類、エポキシ化ポリブタジエン、及
び、エポキシ基を有する不飽和単量体（例えば不
飽和グリシジルエステル、不飽和グリシジルエー
テルなど）と他の不飽和単量体（例えばα−オレ
フイン、ビニルエステルなど）とからなるエポキ
シ基含有共重合体などがあげられる。これらのエ
ポキシ化合物の好適例としては下記一般式（）
で示されるポリグリシジルエステル、下記一般式
（）で示されるビスフエノール型エポキシ化合
物およびα−オレフイン／α，β−不飽和酸グリ
シジルエステル共重合体などが挙げられる。 （ただし、式中R8は炭素数４〜40のアルキレ
ン基、フエニレン基、部分水添フエニレン基、シ
クロヘキシレン基を示す） （ただし、式中ｍは０〜20の数である） 多価エポキシ化合物(B)の具体例としてはヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒ
ドロフテル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジ
グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジル
エステル、エチレン／メタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／一酸化炭素／メタ
クリル酸グリシジル共重合体およびエチレン／ア
クリル酸グリシジル共重合体などが挙げられ、な
かでもエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合
体が最も好ましい。 本発明において使用する多価エポキシ化合物(B)
の添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対し
て0.5〜100重量部であり、２〜50重量部が好まし
い。添加量が0.5重量部未満では耐衝撃性の改良
が十分でなく、100重量部以上ではかえつて芳香
族ポリエステルの機械的性質を損なう傾向がある
ためいずれも本発明の目的を達するのが困難とな
る。 なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物
とカルボン酸との反応を促進する化合物をさらに
添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるとい
う効果が得られる。これらの化合物としては、ト
リフエニルアミン、２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フエノールなどの３級アミン、
トリフエニルホスフアイト、トリイソデシルホス
フアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニル
アリルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウ
ム化合物、トリフエニルホスフインなどの３級ホ
スフイン、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸
カルフウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのス
ルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.001〜５重量部添加され
るのが好ましい。 本発明組成物は、本発明の目的を損わない範囲
で、通常の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、滑剤、離型剤、染料および顔料
を含む着色剤、繊維状および粒状の充填剤および
強化剤（例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭
素繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸バリウム、微粉ケイ酸、ワラステナイト、タル
ク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、
ベンナイト、ドロマイト、カオリンなど）、核化
剤、難燃剤、他の熱可塑性樹脂などで変性されて
いてもよい。これらの添加剤は１種または２種以
上を併用して添加して得る。 これら各種添加剤のうちでもタルクなど無機酸
化物およびステアリン酸ナトリウム、ステアリン
酸バリウムなどの各種金属石けんに代表される結
晶核剤の添加は特にポリエチレンテレフタレート
の場合には重要である。また、トリエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなど各種ジオー
ルのジ安息香酸エステルなどの可塑剤の使用はポ
リエチレンテレフタレートの結晶性特性の改善、
流動性改善、成形品表面光沢の改善などの目的に
対して効果的である。 本発明組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、好ましくは芳香族ポリエステル、ビ
ニル系共重合体(A)および多価エポキシ化合物(B)の
三者を押出機を使用して溶融混練する方法が挙げ
られる。 本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形など
の通常の方法で容易に成形することが可能であ
り、得られた成形品は優れた性質を発揮する。 以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳
述する。 実施例１〜４、比較例１〜５ 相対粘度1.38のポリエチレンテレフタレート
100重量部に対して、表１に示した種類、割合の
ビニル系共重合体および多価エポキシ化合物をド
ライブレンドし、280℃に設定したスクリユー押
出機により溶融混合−ペレツト化した。次に得ら
れたペレツトを280℃に設定した５オンスのスク
リユーインライン型射出成形機を使用して成形
し、ASTMの曲げ試験片、熱変形温度測定用試
験片、アイゾツト衝撃試験片（いずれも1/4イン
チ幅）を作成した。これらの試験片について特性
を測定した結果を表１に示す。 また、ビニル系共重合体および／または多価エ
ポキシ化合物を添加しない試料についても同様に
して測定を行なつた。これらの結果も表１に併せ
て示す。
【表】
表１の結果から明らかなように、芳香族ポリエ
ステルに対し、ビニル系共重合体のみを配合した
組成物（比較例２、３）は熱変形温度こそ向上す
るものの耐衝撃性が劣り、また多価エポキシ化合
物のみを配合した組成物（比較例４、５）は熱変
形温度と耐衝撃性のいずれをも満足しない。これ
に対し芳香族ポリエステルに対しビニル系共重合
体と多価エポキシ化合物の両者を配合した本発明
の組成物（実施例１〜４）は、両者の改質剤の相
互作用により高い熱変形温度が維持され、しかも
相乗的な耐衝撃性向上効果を奏すること明らかで
ある。
ステルに対し、ビニル系共重合体のみを配合した
組成物（比較例２、３）は熱変形温度こそ向上す
るものの耐衝撃性が劣り、また多価エポキシ化合
物のみを配合した組成物（比較例４、５）は熱変
形温度と耐衝撃性のいずれをも満足しない。これ
に対し芳香族ポリエステルに対しビニル系共重合
体と多価エポキシ化合物の両者を配合した本発明
の組成物（実施例１〜４）は、両者の改質剤の相
互作用により高い熱変形温度が維持され、しかも
相乗的な耐衝撃性向上効果を奏すること明らかで
ある。
Claims (1)
- １ 芳香族ポリエステル100重量部に対して(A)芳
香族ビニル単量体とα，β−不飽和環状酸無水物
とからなるビニル系共重合体５〜200重量部およ
び(B)多価エポキシ化合物0.5〜100重量部を含有せ
しめてなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11447582A JPS594618A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11447582A JPS594618A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS594618A JPS594618A (ja) | 1984-01-11 |
| JPH0356250B2 true JPH0356250B2 (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=14638664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11447582A Granted JPS594618A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594618A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60130643A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPH0726008B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造法 |
| US5290864A (en) * | 1988-03-16 | 1994-03-01 | Polyplastics Co., Ltd. | Thermoplastic polybutylene terephthalate resin compositions and molded articles formed thereof |
| JP2533561Y2 (ja) * | 1991-01-14 | 1997-04-23 | 株式会社京浜精機製作所 | 多連気化器の絞り弁リンク装置における連結部材の防振装置 |
-
1982
- 1982-07-01 JP JP11447582A patent/JPS594618A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS594618A (ja) | 1984-01-11 |
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