JPH0356618B2 - - Google Patents

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JPH0356618B2
JPH0356618B2 JP1664183A JP1664183A JPH0356618B2 JP H0356618 B2 JPH0356618 B2 JP H0356618B2 JP 1664183 A JP1664183 A JP 1664183A JP 1664183 A JP1664183 A JP 1664183A JP H0356618 B2 JPH0356618 B2 JP H0356618B2
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39292Dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はカラヌ感光材料に関するものであり、
特に珟像進行性を損なうこずなく保存䞭の感光材
料のカブリの発生を抑制する技術に関するもので
ある。 カラヌ感光材料の保存䞭のカブリの発生を抑制
するためのカブリ抑制剀ずしお皮々のヘテロ環化
合物が有効であるこずは良く知られおいる事実で
ある。これらの埓来技術に぀いおは、T.H.
James著の“The Theory of Photographic
Process”FORTHEDITION P.396〜403に詳し
く述べられおいる。 具䜓的には䞋蚘に瀺すような化合物が知られお
いる。 すなわちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリり
ム塩、ニトロむンダゟヌル類、ニトロベンズむミ
ダゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロ
モベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類アザむンデン類、たずえばトリアザむンデン
類、テトラアザむンデン類特に−ヒドロキシ
眮換3aテトラザむンデン類、
ペンタアザむンデン類などベンれンチオスルフ
オン類、ベンれンスルフむン酞、ベンれンスルフ
オン酞アミド等のような化合物を挙げるこずがで
きる。 しかしながら、埓来公知のカブリ抑制剀は、顕
著なカブリ抑制効果を瀺すものの枛感䜜甚を䌎぀
たり珟像時間を延長した堎合感床䞊昇が少いずい
う欠点を有する。たた、埌述する䞀般匏の
繰返し単䜍を有する化合物特公昭46−15471号
公報に蚘茉の堎合も単独で䜿甚した堎合、同様
の欠点を有しおいる。 たた、カラヌ感光材料の保存䞭のカブリの発生
を抑制する化合物ずしおは、前蚘のヘテロ環化合
物以倖にもモノメチンシアニン色玠、メロシアニ
ン色玠などの色玠、などが知られおいる特公昭
50−37538号公報、特開昭50−153626号公報、同
54−119917号公報など。しかしながら、これら
の化合物は単独では充分なカブリ抑制効果は埗ら
れない。 䞀般的にハロゲン化銀カラヌ感光材料におい
お、二皮類の化合物を䜵甚しおも必ずしも二皮類
の化合物の各々の䜜甚効果が加成性的に生じるこ
ずはない。したが぀お二皮類の化合物を䜵甚する
に際しおは、極めお高床の遞択性が芁求される。 本発明はこれらの問題点を解決すべくなされた
もので、第の目的は枛感䜜甚が少くカブリが抑
制され安定化されたハロゲン化銀カラヌ感光材料
を提䟛するにある。 第の目的は、補造埌長期間保存しおもカブリ
の発生するこずの少いハロゲン化銀カラヌ感光材
料を提䟛するにある。 第の目的は、珟像時間を延長した堎合、感床
䞊昇の倧きいハロゲン化銀カラヌ感光材料を提䟛
するこずにある。 本発明の目的は、赀感性乳剀局、緑感性乳剀局
及び青感性乳剀局を有するハロゲン化銀カラヌ感
光材料に䞋蚘䞀般匏の繰返し単䜍を有する
化合物ず䞀般匏で衚わされるモノメチンシ
アニン色玠を同時に存圚させるこずにより達成さ
れた。 䞀般匏 ここで、R1は−OR、−SR、
【匏】を衚わ し、およびR′は、それぞれ、氎玠原子、炭玠
数〜12のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
スルホアルキルたたはその塩基、カルボキシ
アルキルたたはその塩基、アラルキル基、た
たはスルホたたはその塩−、カルボキシル
たたはその塩−、炭玠数〜のアルキル−、
炭玠数〜のアルコキシ−もしくはハロゲン−
の眮換基をも぀かあるいはもたない炭玠数〜12
のアリヌル基、たたはシクロアルキル基を瀺し、
たたはおよびR′がずもにアルキレン環もしく
は−−を含むアルキレン環を圢成しおいおもよ
く、 R2、R3、R4およびR5は、それぞれ、氎玠原子
たたは炭玠数〜のアルキル基を衚わし、 Y1、Y2、Y3およびY4は、それぞれ、炭玠数
〜12のポリメチレン基、炭玠数〜のアルキル
基で眮換された炭玠数〜12のポリメチレン基た
たはスルホたたはその塩−、カルボキシル
たたはその塩−、炭玠数〜のアルキル−も
しくはハロゲン−の眮換基をも぀かあるいはもた
ないアリレン基、たたはシクロアルキレン基を衚
わし、 は−−、−SO2−たたは−CH2−を衚わし、 およびはたたはを衚わす。 䞀般匏 䞊蚘匏䞭、Y5およびY6はそれぞれベンゟチア
ゟヌル、ナフトチアゟヌル、ベンゟセレナゟヌ
ル、ナフトセレナゟヌル、ベンゟオキサゟヌルお
よびナフトオキサゟヌルからなる矀から遞ばれた
含窒玠耇玠環栞を圢成するに必芁な非金属原子矀
を衚わし、これらの耇玠環栞にはハロゲン原子、
䜎玚アルキル基、䜎玚アルコキシ基、プノキシ
基、プニル基が眮換されおもよい。 R6ずR8はそれぞれ眮換されおもよく、炭玠鎖
が酞玠原子たたはむオり原子で䞭断されおもよい
脂肪族基をあらわし、R6たたはR8の少くずも
぀はヒドロキシル基、カルボキシル基およびスル
ホ基のいずれかの基を有する前蚘脂肪族基をあら
わす。 R7は氎玠原子たたは䜎玚アルキル基を衚わす。 奜たしくは、䞀般匏においおR1は
【匏】を衚わし、およびR′は、それぞれ、 氎玠原子、炭玠数〜のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、スルホアルキルたたはその塩
基、カルボキシアルキルたたはその塩基、ア
ラルキル基、たたはスルホたたはその塩−、
カルボキシルたたはその塩−、炭玠数〜
のアルキル−、炭玠数〜のアルコキシ−もし
くはハロゲン−の眮換基をも぀かあるいはもたな
い炭玠数〜12のアリヌル基、たたはシクロアル
キル基を瀺し、たたはおよびR′がずもにアル
キレン環もしくは−−を含むアルキレン環を圢
成しおいおもよく、R2、R3、R4およびR5は、そ
れぞれ、氎玠原子たたは炭玠数〜のアルキル
基を衚わし、Y1、Y2、Y3およびY4は、それぞ
れ、炭玠数〜のポリメチレン基、炭玠数〜
のアルキル基で眮換された炭玠数〜のポリ
メチレン基、たたはスルホたたはその塩−、
カルボキシルたたはその塩−、炭玠数〜
のアルキル−もしくはハロゲン−の眮換基をも぀
かあるいはもたないアリレン基、たたはシクロア
ルキレン基を衚わし、は−CH2−を衚わし、
およびはたたはを衚わす。 たた、Y5、Y6によ぀お圢成される耇玠環栞に
はハロゲン原子、炭玠数〜のアルキル基、炭
玠数〜のアルコキシ基、プニル基が眮換さ
れおいおもよい。たた、R6、R8は、炭玠数〜
のアルキル基を衚わし、R6たたはR8の少なく
ずも぀はヒドロキシル基、カルボキシル基たた
はスルホ基を有する。 次に、本発明に甚いられる䞀般匏の繰返
し単䜍を有する化合物の代衚的なものを瀺すが、
本発明に甚いる化合物がこれらに限定されるもの
ではない。 䜆しは分子䞭に含たれる−トリアシン環の
数を瀺す。以䞋同じ 次に、本発明に甚いられる䞀般匏の化合
物の代衚的なものを瀺すが、本発明に甚いられる
化合物がこれらに限定されるものではない。 本発明の䞀般匏で衚わされる繰り返し単
䜍を有する化合物は公知のものであり、特公昭46
−15471号公報に蚘茉されおいる方法によ぀お容
易に合成するこずができる。 本発明の䞀般匏で衚わされる化合物も公
知であり、埓来から知られた方法によ぀お容易に
合成するこずができる。具䜓的には、英囜特蚱第
660408号明现曞、米囜特蚱第3149105号明现曞な
どに蚘茉された方法に埓぀お容易に合成するこず
ができる。 䞀般匏の繰返し単䜍を有する化合物の添
加量は、特に制限はないが、ハロゲン化銀乳剀局
に甚いる堎合は、0.01〜50モルAg、保護局
たたは䞭間局に甚いる堎合は、0.05〜250Kg
れラチンが奜たしい。 䞀般匏の化合物の添加量は、特に制限は
ないが、ハロゲン化銀乳剀局に甚いる堎合は、
0.01〜1.0モルAgが奜たしい。 䞀般匏の化合物は、より奜たしくは青感
性乳剀局に甚いられ、たた、䞀般匏の繰返
し単䜍を有する化合物ず䞀般匏の化合物ず
を同䞀乳剀局に甚いるのが特に奜たしい。 䞀般匏の繰返し単䜍を有する化合物、䞀
般匏で衚わされる化合物は、垞甚の方法に
よ぀お写真乳剀䞭に含有させるこずができる。通
垞はメタノヌル、゚タノヌル、氎、セロ゜ルブ氎
に可溶のケトン類などの溶媒にずかしお乳剀に加
える。添加する時期は乳剀補造工皋䞊いかなる段
階でも良いが、䞀般には化孊熟成の終了埌が奜た
しい。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局にはハロゲ
ン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれかを甚いおもよい。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓のような芏則的regularな結晶䜓を有す
るものでもよく、たた球状、板状などのような倉
則的irregularな結晶圢をも぀もの、あるい
はこれらの結晶圢の耇合圢をも぀ものでもよい。
皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおも、均䞀な盞から成぀おいおもよい。
たた朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒子
でもよく、粒子内郚に䞻ずしお圢成されるような
粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Makig and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調補するこずができる。すなわ
ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止しあるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむンダゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル
類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル類、メル
カプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむ
ミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、ア
ミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニ
トロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟ
ヌル類特に−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルなどメルカプトピリミゞン類アザ
むンデン類、たずえばトリアザむンデン類、テト
ラアザむンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラザむンデン類、ペン
タアザむンデン類などベンれンチオスルフオン
酞、ベンれンスルフむン酞、ベンれンスルフオン
酞アミド等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ず
しお知られた倚くの化合物を加えるこずができ
る。䟋えば米囜特蚱3954474号、同3982947号、特
公昭52−28660号に蚘茉されたものを甚いるこず
ができる。 沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌の乳剀から可溶
性塩類を陀去するためにはれラチンをゲル化させ
お行なうヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた無
機塩銀類、アニオン性界面掻性剀アニオン性ポリ
マヌたずえばポリスチレンスルホン酞、ある
いはれラチン誘導䜓たずえばアシル化れラチ
ン、カルバモむル化れラチンなどを利甚した沈
降法フロキナレヌシペンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieserç·šDie
Grundlager der Photographischen Prozesse
mit SilberhalogenidenAkrdemische
Verlagsgesellschaft.1968675〜734頁に蚘茉の
方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を甚いる還元増
感法貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩
を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せお
甚いるこずができる。 これらの具䜓䟋は、硫黄増感法に぀いおは米囜
特蚱第1574944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法に぀いおは米囜特蚱第2983609号、同第2419974
号、同第4054458号等、貎金属増感法に぀いおは
米囜特蚱第2399083号、同第2448060号、英囜特蚱
第618061号等の各明现曞に蚘茉されおいる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、䟋えばポリアルキレンオキシドたたはその゚
ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ゚
ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アンモ
ニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導䜓、
むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等を含
んでもよい。䟋えば米囜特蚱2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003、英囜特蚱1488991号等に
蚘茉されたものを甚いるこずができる。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 本発明に甚いられおいる写真乳剀は、メチン色
玠類その他によ぀お青感領域、緑感領域および赀
感領域が分光増感されおよい。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱第2493748号、同2503776号、同2519001
号、同2912329号、同3656959号、同3672897号、
同3694217号、同4025349号、同4046572号、英囜
特蚱1242588号、特公昭44−14030号、同52−
24844号に蚘茉されたものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3814609号、同3837862号、同4026707号、英囜特
èš±1344281号、同1507803号、特公昭43−4936号、
同53−12375号、特開昭52−110618号、同52−
109925号に蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。たずえば含チツ玠異節環基で眮換さ
れたアミノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号、に蚘茉のもの、芳銙
族有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜
特蚱3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、ア
ザむンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には色圢成
カプラヌ、すなわち発色珟像凊理においお芳銙族
玚アミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン
誘導䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞
化カツプリングによ぀お発色しうる化合物を䟋え
ば、マれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
シアノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖アシルア
セトニトリルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラ
ヌずしお、アシルアセトアミドカプラヌ䟋えば
ベンゟむルアセトアニリド類、ピバロむルアセト
アニリド類、等があり、シアンカプラヌずしお、
ナフトヌルカプラヌ、およびプノヌルカプラ
ヌ、等がある。これらのカプラヌは分子䞭にバラ
スト基ずよばれる疎氎基を有する非拡散のものが
望たしい。カプラヌは銀むオンに察し圓量性あ
るいは圓量性のどちらでもよい。たた色補正の
効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟像にず
もな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆ
るDIRカプラヌであ぀おもよい。 たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには
公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号に蚘茉の
方法などが甚いられる。たずえばフタヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、ク゚ン酞゚ステルたずえば
アセチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステ
ルたずえば安息銙酞オクチル、アルキルアミ
ドたずえばゞ゚チルラりルアミド、脂肪酞゚
ステル類たずえばゞブトキシ゚チルサクシネヌ
ト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞゚ス
テル類たずえばトリメシン酞トリブチルな
ど、たたは沞点玄30℃乃至150℃の有機溶媒、た
ずえば酢酞゚チル、酢酞ブチルのごずき䜎玚アル
キルアセテヌト、フロピオン酞゚チル、玚ブチ
ルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−゚
トキ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブアセテ
ヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分散さ
れる。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ず
を混合しお甚いおもよい。 本発明のカラヌ感光材料には、その他皮々ず公
知の添加䟋、䟋えば、染料、硬膜剀、界面掻性
剀、退色防止剀、珟像促進剀、UV吞収剀、マツ
ト剀、蛍光増癜剀、を挙げるこずができる。 これらの具䜓的に぀いおは、䟋えばリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure
176号、RD−17643などに蚘茉されおいる。 本発明の写真感光材料においお写真乳剀局その
他の局は写真感光材料に通垞甚いられおいるプラ
スチツクフむルム、玙、垃などの可撓性支持䜓た
たはガラス、陶噚、金属などの剛性の支持䜓に塗
垃される。可撓性支持䜓ずしおも有甚なものは、
硝酞セルロヌス、酢酞セルロヌス、酢酞酪酞セル
ロヌス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚
チレンテレフタレヌト、ポリカヌボネヌト等の半
合成たたは合成高分子から成るフむルム、バラむ
タ局たたはα−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ
゚チレン、ポリプロピレン、゚チレンブテン共
重合䜓等を塗垃たたはラミネヌトした玙等であ
る。支持䜓は染料や顔料を甚いお着色されおもよ
い。遮光の目的で黒色にしおよい。これらの支持
䜓の衚面は䞀般に、写真乳剀局等ずの接着をよく
するために䞋塗凊理される。支持䜓衚面は䞋塗凊
理の前たたは埌に、コロナ攟電、玫倖線照射、火
焔凊理等を斜しおもよい。 本発明のハラゲン化銀カラヌ感光材料ずしおは
具䜓的には、カラヌネガフむルム、カラヌ反転フ
むルムなどの撮圱甚カラヌフむルムの他カラヌペ
ヌパヌなどのプリント甚感材などを挙げるこずが
できる。 本発明ほ感光材料の写真凊理には、䟋えばリサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure176号第28〜30貢RD−17643に
蚘茉されおいるような、公知の方法及び公知の凊
理液のいずれをも適甚するこずができる。凊理枩
床は普通18℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃よ
り䜎い枩床はたたは50℃を越える枩床ずしおもよ
い。 色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
たずえば、ネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻1953幎、667〜701貢に蚘茉
されおいる黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像
しおネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の
䞀様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行な
い、匕き続いお珟像を行なうこずにより色玠陜画
像を埗るカラヌ反転法色玠を含む写真乳剀局を
露光埌珟像しお銀画像を぀くり、これを挂癜觊媒
ずしお色玠を挂癜する銀色玠挂癜法などが甚いら
れる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニンゞアミ
ン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルアニ
リン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚チ
ルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β−
ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−ア
ミノ−−゚チル−β−ヒドロキシ゚チルアニリ
ン、−メチル−−アミノ−−゚チル−−
β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、−ア
ミノ−−メチル−−゚チル−−β−メトキ
シ゚チルアニリンなどを甚いるこずができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229貢、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はそのほかPH緩衝剀、珟像抑制剀
ないしカブリ防止剀のなどを含むこずができる。
たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、保亘剀、有機溶
剀、珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラ
ヌ、かぶらせ剀、補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリ
カルボン酞系キレヌト剀、酞化防止剀などを含ん
でもよい。 これらの添加剀ず具䜓䟋はリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌRD−17643の他、米囜特蚱第
4083723号、西独公開OLS2622950号などに
蚘茉されおいる。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個所に行なわれおもよい挂癜剀ずしおは鉄
、コバルト、クロム、銅、
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロン化合物などが甚いられる。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 実斜䟋  トリアセチルセルロヌス支持䜓䞊に䞋蚘の乳剀
局たたは補助局を䞋蚘の順で塗垃しお詊料を䜜成
した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コラむド銀を含んだれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを、
ゞブチルフタレヌト100c.c.及び酢酞゚チル100c.c.に
溶解し、10れラチンに氎溶性Kgず高速撹拌し
お埗られた乳化物Kgを、10れラチンKgに混
合し、也燥膜厚になるように塗垃した。 第局䜎感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ノプノキシブチルアミド−プノヌル100
ず、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物500を、赀感性の
䜎感沃臭化銀乳剀Kg70、れラチン60を含
み、ペヌド含量は4.0モルに混合し、也燥膜
厚2Όになるように塗垃した銀量0.5m2。 第局高感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ノプノキシブチルアミド−プノヌル100
ず、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物1000を、赀感性の
䜎感沃臭化銀乳剀Kg銀70、れラチン60を
含み、ペヌド含量は4.0モルに混合し、也燥
膜厚2Όになるように塗垃した銀量0.8m2。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを、
ゞブチルフタレヌト100c.c.及び酢酞゚チル100c.c.に
溶解し、10れラチンに氎溶性Kgず高速撹拌し
お埗られた乳化物Kgを、10れラチンKgに混
合し、也燥膜厚になるように塗垃した。 第局䜎感瞁感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
500を、瞁感性の䜎感沃臭化銀乳剀Kg銀70
、れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モル
に混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗垃し
た銀量0.7m2。 第局高感瞁感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
1000を、瞁感性の䜎感沃臭化銀乳剀Kg銀70
、れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モル
に混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗垃し
た塗垃銀量0.7m2。 第局䞭間局 第局で甚いた乳化剀Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚1Όになるように塗垃した。 第局黄色のフむルタヌ局 黄色コロむド銀を含む乳剀を、也燥膜厚1Όに
なるように塗垃した。 第10局䜎感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る、α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000を、青感性の䜎感沃臭化銀乳剀
Kg銀70、れラチン60を含み、ペヌド含量は
2.5モルに混合し、也燥膜厚2.0Όになるよう
に塗垃した塗垃銀量0.6m2。 第11局高感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る、α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000を、青感性の高感沃臭化銀乳剀
Kg銀70、れラチン60を含み、ペヌド含量は
2.5モルに混合し、也燥膜厚2.0Όになるよう
に塗垃した塗垃銀量1.0m2。 第12局第保護局 第局で甚いた乳化剀Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚2Όになるように塗垃した。 第13局第保護局 化孊増感しおいない埮粒子乳剀粒子サむズ
0.15Ό、モル沃臭化銀乳剀を含む10れラ
チン氎溶液を、銀塗垃量0.3m2、也燥膜厚1ÎŒ
になるように塗垃した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料番号101ず
し、これを以埌の比范察照詊料ずする。本文に蚘
茉した䞀般匏の繰返し単䜍を有する皮々な
化合物ず䞀般匏で衚わされる皮々の化合物
ずを第10局䜎感青感乳第剀局および第11局高感青
感乳剀局の各々に衚−の劂く添加しお詊料102
〜127を調補した。 埗られた詊料を4800〓の光源にお、露光面照床
1000ルツクスのもずにお癜色光におセンシトメト
リヌ甚り゚ツゞを通しお露光し、次いで埌蚘の反
転凊理を行぀お色画像を埗た。たた、60℃×60
RHにお日間゚ヌゞングを行぀た埌、同様の露
光、凊理を行ない色画像を埗た。 ここで甚いた凊理工皋及び凊理液は以䞋の通り
である。 凊理工皋 工皋 時間分 枩床 第珟像  38℃ 氎掗  〃 反転  〃 発色珟像  〃 調敎  〃 挂癜  〃 定着  〃 氎掗  〃 安定  åžžæž© 也燥 第珟像济 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム 20 ハむドロキノン・モノスルフオネヌト 30 炭酞ナトリりム氎塩 30 −プニル・−メチル・−ヒドロキシメ
チル−ピラゟリドン  臭化カリりム 2.5 チオシアン酞カリりム 1.2 ペり化カリりム0.1溶液 ml 氎を加えお 1000ml 反転济 æ°Ž 700ml ニトリロ・・・−トリメチレンホスホン
酾6Naå¡©  塩化第スズ氎塩  −アミノプノヌル 0.1 氎酞化ナトリりム  氷酢酞 15ml 氎を加えお 1000ml 発色珟像济 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム  第リン酞ナトリりム12氎塩 36 臭化カリりム  沃化カリりム0.1溶液 90ml 氎酞化ナトリりム  シトラゞン酞 1.5 −゚チル−−β−スルホアミド゚チル−
−メチルアミノアニリン硫酞塩 11 ゚チレンゞアミン  氎を加えお 1000ml 調敎济 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム 12 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩  チオグリセリン 0.4ml 氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 挂癜济 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩 2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニ
りム氎塩 120.0 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1.0 定着济 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0 亜硫酞ナトリム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1.0 安定济 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0ml 埗られた詊料に぀いおそのむ゚ロヌ画像の光孊
濃床を青フむルタヌを通しお枬定しカブリ抑制䜜
甚を評䟡した。特性曲線により䞀定濃床
1.00のむ゚ロヌ濃床を埗るに必芁な露光量の逆
数でも぀お感床を衚瀺した。 埗られた結果を衚−に瀺す。 衚−より䞀般匏の繰返し単䜍を有する
化合物ず䞀般匏で衚わされる化合物ずを䜵
甚するこずにより枛感䜜甚が少く、カブリが抑制
されるこずがわかる。たた、䞀般匏の繰返
し単䜍を有する化合物を単独で甚いた堎合ず同等
のカブリ抑制効果を埗た時にも10分珟像での感床
䞊昇が倧きいこずもわかる。
【衚】 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃
量 1.79m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお
1.5×10-5モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.04モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.003モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.0006モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃
量 1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお
1.2×10-5モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.02モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.0016モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  塗垃銀
量 1.5m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.05モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.008モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.0015モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  塗垃銀
量 1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお
2.5×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお
0.8×10-5モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.02モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.003モル カプラヌ  銀モルに察しお 0.0003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず・−
ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散物ず
を含む。 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  塗垃量
銀 1.5m2 カプラヌ  銀モルに察しお 0.25モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀化沃化銀モル  塗垃銀量
1.1m2 カプラヌ  銀モルに察しお 0.06モル 第11局保護局 トリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀や
界面掻性剀を添加した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料101ずした。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−・5′−ゞクロロ−
・3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサむド・ピリ
ゞりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−・3′−
ゞ−γ−スルホプロピル−・・4′・5′−
ゞベンチアカルボシアニンヒドロキサむド・ト
リ゚チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−・5′−
ゞクロロ−・3′−ゞ−γ−スルホプロピル
−オキサカルボシアニン・ナトリりム塩 増感色玠アンヒドロ−・・5′・6′−テト
ラクロロ−・1′−ゞ゚チル−・3′−ゞ−
β−〔β−γ−スルホプロポキシ゚トキシ〕
゚チルむミダゟロカルボキシアニンヒドロキサ
むドナトリりム塩 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料番号201ず
し、これを以埌をの比范察照詊料ずする。本文に
蚘茉した䞀般匏の繰返し単䜍を有する皮々
の化合物ず䞀般匏で衚わされる皮々の化合
物ずを第局第青感乳剀局および第10局第青
感乳剀局の各々に衚−の劂く添加しお詊料202
〜227を調補した。 埗られた詊料を4800〓の光源にお、露光面照床
1000ルツクスのもずに癜色光におセンシトメトリ
ヌ甚り゚ツゞを通しお露光し、次いで埌蚘の凊理
を行぀お色画像を埗た。たた、60℃×60RHに
お日間゚ヌゞングを行぀た埌、同様の露光、凊
理を行ない色画像を埗た。 ここで甚いた珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
な぀た。  カラヌ珟像  分15秒  挂癜  分30秒  氎掗  分15秒  定着  分30秒  氎掗  分15秒  安定  分15秒 各工皋のに甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトロ䞉酢酞ナトリム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−βヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチル−アニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリム鉄塩 130 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお  埗られた詊料に぀いおさのむ゚ロヌ画像の光孊
濃床を青フむルタヌを通しお枬定し、ガブリ抑制
䜜甚を評䟡した。特性曲線により「最䜎濃床十濃
床0.2」のむ゚ロヌ濃床を埗るに必芁な露光量の
逆数でも぀お感床を衚瀺した。 又、カブリの倀は、最䜎濃床からマスク濃床を
匕いた倀を衚わす。 埗られた結果を衚−に瀺す。 衚−より䞀般匏で衚わされた化合物ず
䞀般匏で衚われた化合物を䜵甚するこずに
より枛感䜜甚が少く、カブリ防止効果が埗られる
こずがわかる。又、珟像時間延長時における感床
䞊昇も倧きい。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  赀感性乳剀局、緑感性乳剀局及び青感性乳剀
    局を有するハロゲン化銀カラヌ感光材料に、䞋蚘
    䞀般匏の繰返し単䜍を有する化合物及び䞀
    般匏で衚わされる化合物を含有させたこず
    を特城ずするハロゲン化銀カラヌ感光材料。 䞀般匏 ここで、R1は−OR、−SR、【匏】を衚わ し、およびR′は、それぞれ、氎玠原子、炭玠
    数〜12のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
    スルホアルキルたたはその塩基、カルボキシ
    アルキルたたはその塩基、アラルキル基、た
    たはスルホたたはその塩−、カルボキシル
    たたはその塩−、炭玠数〜のアルキル−、
    炭玠数〜のアルコキシ−もしくはハロゲン−
    の眮換基をも぀かあるいはもたない炭玠数〜12
    のアリヌル基、たたはシクロアルキル基を瀺し、
    たたはおよびR′がずもにアルキレン環もしく
    は−−を含むアルキレン環を圢成しおいおもよ
    く、 R2、R3、R4およびR5は、それぞれ、氎玠原子
    たたは炭玠数〜のアルキル基を衚わし、 Y1、Y2、Y3およびY4は、それぞれ、炭玠数
    〜12のポリメチレン基、炭玠数〜のアルキル
    基で眮換された炭玠数〜12のポリメチレン基た
    たはスルホたたはその塩−、カルボキシル
    たたはその塩−、炭玠数〜のアルキル−も
    しくはハロゲン−の眮換基をも぀かあるいはもた
    ないアリレン基、たたはシクロアルキレン基を衚
    わし、 は−−、−SO2−たたは−CH2−を衚わし、 およびはたたはを衚わす。 䞀般匏 䞊蚘匏䞭、Y5およびY6はそれぞれベンゟチア
    ゟヌル、ナフトチアゟヌル、ベンゟセレナゟヌ
    ル、ナフトセレナゟヌル、ベンゟオキサゟヌル及
    びナフトオキサゟヌル、からなる矀より遞ばれた
    含窒玠耇玠環栞を圢成するに必芁な非金属原子矀
    を衚わし、これらの耇玠環栞にはハロゲン原子、
    䜎玚アルキル基、䜎玚アルコキシ基、プノキシ
    基、プニル基が眮換されおもよい。 R6ずR8はそれぞれ眮換されおもよく、炭玠鎖
    が酞玠原子たたはむオり原子で䞭断されおもよい
    脂肪族基をあらわし、R6たたはR8の少くずも
    ぀はヒドロキシル基、カルボキシル基およびスル
    ホ基のいずれかの基を有する前蚘脂肪族基をあら
    わす。 R7は氎玠原子たたは䜎玚アルキル基を衚わす。
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