JPH0359418B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の技術分野 本発明は、新規なポリビニルアルコール系ラン
ダム共重合体に関し、さらに詳しくは、優れた感
光性を有ししかも水に易溶でありかつ染色性の良
好なポリビニルアルコール系ランダム共重合体に
関する。 発明の技術的背景ならびにその問題点 近年家庭用カラービデオカメラに対する関心が
急速に高まりつつある。家庭用カラービデオカメ
ラは、小型であること、軽量であることそして高
価でないことが要求されており、このため２種ま
たは３種以上の色相を異にする極めて微細なスト
ライブが透明基板上に設けられたカラーフイルタ
ーを撮像管に装着した単管式カラービデオカメラ
が用いられている。また同様の目的で、カラービ
デオカメラの固体撮像素子の受光面上に直接密着
するようにしてカラーフイルターを設けた固体カ
ラービデオカメラも提案されている。さらに光電
変換素子であるラインセンサ、エリアセンサなど
の固体撮像素子の受光面に直接あるいは間接的に
色分離用カラーフイルタを形成する方式も提案さ
れている。固体撮像素子としては、CCD、MOS、
BBD、CID、CPDなどが用いられている。 一方、液晶表示装置においても、表示される画
像のカラー化に対する関心が高まつており、その
ための１つの方法として、平行な一対の透明電極
間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細
区域に分割するとともに、この透明電極上の微細
区域のそれぞれに赤、青、緑のいずれか１色から
選ばれたカラーを交互にパターン状に設ける方式
あるいは、基板上にカラーフイルターを形成後透
明電極を設ける方式が提案されている。 このようにカラービデオカメラあるいはカラー
液晶表示装置などに用いられるカラーフイルター
は、色相の異なる２種または３種以上の色に着色
された極めて微細な領域を透明基板あるいは固体
撮像素子上に設けることによつて形成されてい
る。一般に、微細な領域を色相の異なる２種また
は３種以上の色に着色するには、透明な着色画像
（画素）を形成しうる感光性樹脂が用いられてい
る。 従来、感光性樹脂により２種または３種以上の
透明着色画像を形成するには、まずポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、カ
ゼイン、グリユーなどの親水性樹脂に、感光材と
して重クロム酸塩、クロム酸塩あるいはジアゾ化
合物などが添加されてなる感光性樹脂を、透明基
板あるいは固体撮像素子などの支持体上に塗布し
て透明感光性樹脂層を形成する。次いで、この感
光性樹脂層上に所定形状の開口パターンを有する
マスクを載置し、露光および現像を行なつて第１
樹脂層を形成し、この第１樹脂層を所望の染料で
染色して第１透明着色画像を形成する。次に、こ
の第１透明着色画像上に、染料の移行を防止する
ために、疎水性樹脂からなる透明な防染用樹脂膜
を形成した後、第１透明着色画像の形成法と同様
にして第２透明着色画像を形成する。上記の操作
を繰り返すことによつて、２種または３種以上の
色に着色された透明着色画像が支持体上形成され
る。 ところが、上記のような着色画像を形成するた
めに主として用いられてきたゼラチン系感光性樹
脂は、ゼラチンが天然物であるためその品質にば
らつきが生じ、また光感度が低くさらに暗反応を
起こし長期間にわたつて保存できないという欠点
があつた。 そこでこのようなゼラチン系感光性樹脂に伴な
う欠点を解決するため、本発明者の一人は、特公
昭56−57621号公報において、一般式 で示される感光性構成単位およびビニルアルコー
ル（または酢酸ビニル）構成単位に導入されたポ
リビニルアルコール誘導体からなる感光性樹脂を
提案した。このポリビニルアルコール系感光性樹
脂は、水に易溶でありしかも高感度でかつ暗反応
がほとんど認められないという優れた諸性質を有
しているが、染色性がゼラチン系感光性樹脂の25
〜80％しかないという欠点があつた。 そこで本発明者らは、上記の欠点を解決すべく
鋭意研究を重ねた結果、前記一般式で示された感
光性構成単位の第四級窒素原子１個に対して染料
分子約１個が染着することによつて、前記ポリビ
ニルアルコール系感光性樹脂が染着されていると
いう事実を見出した。このことは、前記樹脂の染
着濃度が該樹脂中の第四級窒素原子の数にほぼ比
例していることを意味している。ところが、前記
樹脂の染着濃度を高めるために、該樹脂中の感光
性構成単位の含有率を高めたところ、水溶性が著
しく低下し、水に溶けにくくなるという新たな問
題点が生ずることが見出された。 発明の目的ならびにその問題点 本発明は上記のような従来技術に伴なう問題点
を一挙に解決しようとするものであり、以下のよ
うな目的を有する。 (a) 優れた感光性を有し、しかも水に易溶であ
り、かつ染色性が良好である新規なポリビニル
アルコール系ランダム共重合体を提供するこ
と。 (b) 暗所に保存した場合に暗反応が認められず、
したがつて長期間ににわたつて保存可能なポリ
ビニルアルコール系ランダム共重合体を提供す
ること。 上記のような目的を達成しうる本発明に係る新
規なポリビニルアルコール系ランダム共重合体
は、 一般式(A) （式中、Ｘはピリジニウム基またはキノリニウ
ム基である）で示される0.2〜10.0mol％の感光性
構成単位、 一般式(B) （式中、Ｙは何もないかまたは２価の有機残基
であり、Ｚはトリアルキルアンモニオアルキル
基、トリアルキルアンモニオフエニル基またはピ
リジニウム基である）で示される1.0〜10.0mol％
の染色性構成単位、および 一般式(C) （式中R₁はアセチル基はまたは水素原子であ
る）で示される98.8〜80.0mol％のビニル構成単
位、から構成されている。前記感光性構成単位に
おけるＸは、特に一般式

【式】または

【式】 （式中、R₂は水素原子またはアルキル基であ
り、Ａ はハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸
イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル
硫酸イオンまたは水酸イオンである）で示される
ピリジニウム基またはキノリニウム基であること
が好ましい。 発明の具体的説明 本発明に係る前記構成単位(A)、(B)および(C)から
なる新規なポリビニルアルコール系ランダム共重
合体は、優れた感光性を有し、しかも水に易溶で
あり、かつ染料性が良好であつて、水溶液中で
330〜380nmに紫外線吸収スペクトルの極大値を
有し、約500nm付近までの光に感じて不溶化す
る。 このポリビニルアルコール系ランダム共重合体
は、ポリビニルアルコールまたは部分ケン化ポリ
酢酸ビニルに、 一般式（） （式中、Ｘは前記と同じである）で示されるホ
ルミル基を有するスチリルピリジニウム塩または
スチリルキノリニウム塩および 一般式（） OHC−Ｙ−Ｚ ……（） （式中、ＹおよびＺは前記と同じである）で示
される第四級窒素原子を有するアルデヒドを酸触
媒の存在下で反応させることにより製造すること
ができる。 一般式（）で示されるホルミル基を有するス
チリルピリジニウム塩またはスチリルキノリニウ
ム塩としては、以下のような化合物が用いられう
る。 １） α−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウ
ム ２） γ−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウ
ム ３） α−（ｍ−ホルミルスチリル）ピリジニウ
ム ４） Ｎ−メチル−α−（ｐ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム ５） Ｎ−メチル−β−（ｐ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム ６） Ｎ−メチル−α−（ｍ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム ７） Ｎ−メチル−α−（ｏ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム ８） Ｎ−エチル−α−（ｐ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム ９） Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−α−（ｐ−
ホルミルスチリル）ピリジニウム 10） Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−γ−（ｐ−
ホルミルスチリル）ピリジニウム 11） Ｎ−アリル−α−（ｐ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム 12） Ｎ−メチル−γ−（ｐ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム 13） Ｎ−メチル−γ−（ｍ−ホルミルスチリル）
ピリジニウム 14） Ｎ−ベンジル−α−（ｐ−ホルミルスチリ
ル）ピリジニウム 15） Ｎ−ベンジル−γ−（ｐ−ホルミルスチリ
ル）ピリジニウム 16） Ｎ−カルバモイルメチル−γ−（ｐ−ホル
ミルスチリル）ピリジニウム 17） α−（ｐ−ホルミルスチリル）キノリニウ
ム 18） γ−（ｐ−ホルミルスチリル）キノリニウ
ム 19） Ｎ−メチル−α−（ｐ−ホルミルスチリル）
キノリニウム 20） Ｎ−メチル−γ−（ｐ−ホルミルスチリル）
キノリニウム 21） α−（ｍ−ホルミルスチリル）キノリニウ
ム 22） γ−（ｍ−ホルミルスチリル）キノリニウ
ム これらの第４級塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、
ヨウ化水素酸塩、過塩素酸塩、ホウフツ化水素酸
塩、メトサルフエート、リン酸塩、硫酸塩、メタ
ンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の形で存在していてもよい。これらの化合物は、
対応するピコリンあるいはＮ−アルキルピコリニ
ウム塩と、芳香族ジアルデヒドつまりホルミルベ
ンズアルデヒドとの縮合反応によつて得られ、ホ
ルミルスチリルピリジンの塩あるいは４級化した
塩として用いられる。 また、一般式（）で示される第四級窒素原子
を有するアルデヒドとしては、たとえば、 などを挙げることができる。したがつて一般式Ｂ
におけるＹは単なる結合を含めてメチレン、エチ
リデン、フエニレンなどが挙げられる。あるいは
また酸により加水分解するアルデヒドの前駆体と
してのアセタール誘導体でもよい。これらのアセ
タール誘導体としては、たとえば などをあげることができる。これらの化合物は対
応する三級の窒素をもつアルデヒドとアルキル化
試薬を反応させることによつてつくることができ
る。 一方、ベースとなるポリビニルアルコールは、
一部未ケン化のアセチル基を含んでいてもよく、
アセチル基の含有率は30％未満であることが望ま
しい。またその重合度は400〜3000程度であるこ
とが好ましく、重合度が400より小さいと水不溶
化に要する照射時間が著しく長くなり好ましくな
く、また重合度が300を超えると粘度が大きくな
るため取扱い上支障をきたすことがあり好ましく
ない。 前記のホルミル基をもつステリルピリジニウム
またはステリルキノリニウム誘導体および四級窒
素原子を有するアルデヒドとポリビニルアルコー
ルまたは部分ケン化ポリ酢酸ビニルとの反応すな
わち高分子アセタール化反応は、水中で酸触媒反
応により行なうことができる。この場合、前記ス
チリルピリジニウムまたはステリルキノリニウム
誘導体の量はビニルアルコール単位当り0.2〜
10.0mol％の割合で用いるのが好ましい。感光性
構成単位の導入量が大きいほど高感度となるが、
10mol％を超えてこの構成単位がポリビニルアル
コール系ランダム共重合体中に導入されると、水
溶性が著しく減じ水に不溶となつてしまうため好
ましくない。一方、四級窒素原子を有するアルデ
ヒドは、ビニルアルコールの単位当り1.0〜
10.0mol％の範囲でポリビニルアルコール系ラン
ダム共重合体中に導入されていることが望まし
い。この染色構成単位の導入量が大きいほど染色
性が向上するが、10mol％を超えてこの構成単位
が導入されると親水性が大きくなりすぎこの共重
合体によつて形成される画像は水に膨潤しやすく
なりまた感光基の会合を妨害するようになり感度
が低下するため好ましくない。 触媒としては無機、有機いずれの酸も使用する
ことができ、具体的には塩酸、硫酸、リン酸、過
塩素酸、ホウフツ化水素酸、メタンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などをあげることができ
る。その添加量は多いほど反応時間が短縮される
ので好ましいが通常PHが1.5〜2.5になる程度の量
で用いれば充分である。反応は室温〜100℃の範
囲で行なわれ、反応時間は１〜48時間で充分であ
る。ベースとなる前記ポリビニルアルコールに対
する、ステリルピリジニウムまたはステリルキノ
リニウム誘導体と、第四級窒素原子を有するアル
デヒドのアセタール化反応の速度が著しく異なる
場合には、速度の遅いものを先に高温で反応させ
しかる後速度の速いものを加えて低温で反応させ
る方法をとることもできる。 上記のアセタール化反応を実施するに際して、
ポリビニルアルコールは水溶液として２〜20w／
ｗ％程度の濃度で用いることが好ましい。反応が
終点に達すると、得られるポリビニルアルコール
系共重合体は、そのまま優れた感光性を有する染
色画像形成用の感光液としても用いることができ
る。ピリジニウムまたはキノリニウム環の第四級
窒素原子にアルキル基のついている前記共重合体
（R₂＝アルキル基）は、さらに精製して高感度に
することができる。共重合体を精製するには反応
混合物を多量のアセトン、エタノール、ジオキサ
ンなどの前記共重合体を溶解しない溶媒中に注ぐ
ことにより目的の共重合体を沈殿させこれを分離
してアルコールで洗う。微量の酸を除くには少量
のアンモニアを含むアルコールで洗つたりあるい
は再沈を繰り返せばよい。ピリジニウムまたは、
キノリニウム環の第四級窒素原子に水素原子のつ
いている前記共重合体（R₂＝水素原子）は、再
沈するとプロトンがはずれて窒素が三級になり感
度が小さくなつてしまうため、この方法で精製す
ることは好ましくなく、したがつて反応液を酸性
として前記共重合体を製造することが好ましい。 本発明に係る感光性重合体は、たとえば重量平
均分子量100000感光性構成単位1.2mol％染色性
構成単位5.0mol％のもので、従来のゼラチン／
重クロム酸塩系の感材と比較して、感度は４倍で
あり染色性は同程度であつた。また暗反応につい
ては、ゼラチン／重クロム酸塩系の感度材は２〜
３日でカブリ現象が認められるのに対し、本発明
に係るポリビニルアルコール系共重合体は長期間
保存してもほとんどカブリ現象は認められない。 本発明に係る感光性共重合体は以上に述べた特
性を生かすことににより、光学フイルター、光学
的基準色板などの用途に用いられる着色画像の形
成に非常に有用である。また場合によつては、本
発明に係るポリビニルアルコール系共重合体は、
熱あるいは重合開始剤などによつて重合させて水
不溶性とすることもできる。 なお支持体としては、透明ガラス、透明樹脂フ
イルム、金属板、セラミツク板、光電変換素子で
ある固体撮像素子などを用いることができる。固
体撮像素子としては、CCD、MOS、BBD、
CID、CPDなどが用いられ、この受光面に直接的
あるいは間接的に本発明に係る感光性共重合体を
設けることによつて、色分離用カラーフイルタを
形成することができる。 次に本発明を例、比較例に基づき、さらに詳細
に説明する。 例 １ ピリジン−３−アルテヒド10ｇを酢酸エチル50
mlに溶解し、蒸留により精製したジメチル硫酸
11.8ｇを滴下し、一晩室温に放置した。褐色オイ
ル状の粗製１−メチル−３−ホルミルピリジニウ
ムメトサルフエート19ｇが得られた。 例 ２ ピリジン−４−アルデヒド20ｇをエタノール
200mlに溶解し、これに36％塩酸20.8ｇを加え、
次いでエタノール180mlの留去し再びこの溶液に
エタノール200mlを加え、次いでエタノール200ml
を留去した。得られた溶液にエタノール200mlと
ｐ−トルエンスルホン酸0.2ｇとを加え一晩室温
に放置後溶媒を完全に留去した。次に得られた粘
稠な液体をエタノールに溶解し、これに炭酸カリ
ウム20ｇを加えた。その後２時間撹拌し、液が中
性になつたら過し液の溶媒を留去し残留物に
ベンゼンを加え完全に炭酸カリウムを析出させ
た。炭酸カリウムを別し溶媒を留去した後残油
を減圧蒸留（103.5℃／６mmHg）したところピリ
ジン−４−アルデヒド ジエチルアセタール25ｇ
が得られた。 得られた上記アセタール５ｇを酢酸エチル50ml
に溶解し、次いでこれに蒸留により精製されたジ
メチル硫酸3.5ｇを滴下し、24時間室温に放置後、
溶媒を減圧で留去したところ、カツ色オイル色の
粗製１−メチル−４−ジエトキシメチルピリジニ
ウム メトサルフエート8.5ｇが得られた。 例 ３ ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド14.92ｇ
をアセトニトリル30mlに溶解し、これに蒸留によ
り精製したジメチル硫酸12.61ｇを滴下し、24時
間室温に放置した。析出した白色結晶を別しア
セトンで洗浄した後真空乾燥し、次いでイソプロ
ピルアルコールより再結晶したところ（４−ホル
ミルフエニル）トリメチルアンモニウム メトサ
ルフエート12.2ｇが得られた。 例 ４ ジメチルアミノアセトアルデヒド ジメチルア
セタール13.3ｇを酢酸エチル50mlに溶解し、次い
でこれに蒸留により精製したジメチル硫酸12.6ｇ
滴下し24時間室温に放置後溶媒を減圧で留去した
ところ粗製の（ジエトキシメチル）トリメチルア
ンモニウム メトサルフエート25ｇが得られた。 例 ５ 平均重合度1750ケン化度98.5mol％のポリビニ
ルアルコール40ｇを水500mlに溶解し、これに例
１で得られた１−メチル−３−ホルミル ピリジ
ニウム メトサルフエート10.6ｇおよび85％リン
酸５ｇを加え、80℃で４時間撹拌した。得られた
反応溶液を常温に戻してから１−メチル−４−
（ホルミルフエニル）ピリジニウム メトサルフ
エート3.65ｇを加え12時間撹拌した。この反応液
を大量のアセトンに注加し析出した共重合体をメ
タノールで２回洗浄した後真空乾燥した。この樹
脂の8w／ｗ％水溶液を透明ガラス基板に1μmの
膜厚で塗布し、90℃で10分乾燥してから帯状の開
口部をもつマスクを介して密着パターン露光し
た。イソプロピルアルコール／水＝１／１（重量
比）の現像液でスプレー現像し90℃で30分加熱し
た後ブリリアントインドブルー5G（C.I.Acid
Blue103、ヘキスト社製）の染色浴およびスミノ
ールミーリングイエローMR（C.I.Acid Yellow42
住友化学工業製）の染色浴で４分間浸漬した。染
色濃度（光学濃度）はそれぞれ4.64（λ_nax＝
645nm）、2.54（λ_nax＝420nm）であつた。適正露
光量は300mJであつた。 例 ６ 平均重合度1750ケン化度88mol％のポリ酢酸ビ
ニル40ｇに、例１と全く同様な方法で、ステリル
ピリジニウム基が導入された共重合体を調整し
た。これを同様な処理により露光−染色を行なつ
た結果、ブリリアントインドブルー5Gの場合に
は染色濃度は4.80（λ_nax＝645nm）スミノールミ
ーリングイエローMRの場合には2.51（λ_nax＝
420nm）であつた。適当露光量は320mJ／cm²であ
つた。 比較例 １ ゼラチン20ｇを水100mlに溶解し、次いでこれ
に重クロム酸アンモニウム４ｇを添加して得られ
たゼラチン感光液を透明ガラス基板に1μmの膜厚
になるように回転塗布し、70℃で30分加熱後帯状
の開口部をもつマスクを介して密着パターン露光
し、40℃の水で現像した。これを90℃で30分加熱
し、ブリリアントインドブルー5Gおよびスミノ
ールミーリングイエローMRの染色浴に４分間浸
漬した。染色濃度はブリリアントインドブルー
5Gの場合には4.41（λ_nax＝645nm）、スミノールミ
ーリングイエローMRの場合には1.58（λ_nax＝
420nm）であつた。適正露光量は約１ｍＪ／cm²で
あつた。 比較例 ２ 平均重合度1750，ケン化度98.5mol％のポリビ
ニルアルコールに１−メチル−４−（ｐ−ホルミ
ルフエニル）ピリジニウム メトサルフエートが
1.2mol％導入された感光性樹脂を、透明ガラス
基板上に1μmの膜厚になるように回転塗布した。
これを90℃で10分加熱した後、帯状の開口部をも
つマスクを介して密着パターン露光し、イソプロ
ピルアルコール／水＝１／９（重量比）の現像液
でスプレー現像し、90℃で30分加熱してから例１
と同様の染色浴で４分間浸漬した。染色濃度はブ
リリアントインドブルー5Gの場合には1.39（λ_nax
＝645nm）、スミノールミーリングイエローMR
の場合には1.24（λ_nax＝420nm）であつた。適正
露光量は150mJ／cm²であつた。 例 ７ 平均重合度500、ケン化度99mol％のポリビニ
ルアルコール20ｇを水250mlに溶解した。この溶
液に４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジンの塩
酸塩4.46ｇおよび例３で得られた（４−ホルミル
フエニル）トリメチルアンモニウム メトサルフ
エート6.25ｇを加え、溶解した後85％リン酸1.5
ｇを加え24時間撹拌した。 得られた溶液を透明ガラス基板上に1μmの膜厚
になるように回転塗布し、70℃で30分乾燥した
後、帯状の開口部をもつマスクを介して密着パタ
ーン露光した。次いでイソプロピルアルコール／
水＝１／４（重量比）の現像液で浸漬現像したの
ち90℃で30分加熱し例５と同様の染色浴で４分間
染色した。染色濃度はブリリアントインドブルー
5Gの場合には4.29（λ_nax＝645nm）、スミノールミ
ーリングイエローMRの場合には1.84（λ_nax＝
420nm）であつた。適正露光量は300mJ／cm²であ
つた。 例 ８ 平均重合度1000、ケン化度99mol％のポリビニ
ルアルコール10ｇを水130ｇに溶解しこれに例２
で得られた１−メチル−４−ジエトキシメチルピ
リジニウムメトサルフエート3.5ｇおよび36％塩
酸１ｇを加え、90℃で48時間撹拌した。反応液を
室温に冷却した後、これに４−（ｐ−ホルミルス
チリル）キノリン塩酸塩2.7ｇを加え24時間撹拌
した。得られた溶液を例６と全く同様な処理で露
光−染色を行なつたところ、染色濃度はブリリア
ントインドブルー5Gの場合には4.20（λ_nax＝
645nm）、スミノールミーリングイエローMRの
場合には2.05（λ_nax＝420nm）であつた。適正露
光量は200mJ／cm²であつた。 例 ９ 平均重合度1400、ケン化度88mol％のポリ酢酸
ビニル10ｇを水130ｇに溶解し、これに例４で得
られた（ジエトキシメチル）トリメチルアンモニ
ウム メトサルフエート2.5ｇおよび85％リン酸
１ｇを加え、95℃で48時間撹拌した。反応液を室
温に冷却した後、これに４−（ｐ−ホルミルフエ
ニル）ピリジニウム メトサルフエート1.37ｇを
加えて20時間撹拌した。反応液を大量のアセトン
に注加し析出した共重合体をメタノールで２回洗
浄した後真空乾燥した。この共重合体の8w／ｗ
％水溶液を、フオトリングラフイーにより金属ク
ロムの遮光層が形成されたガラス基板上に1μmの
膜厚になるように回転塗布した。これを50℃で30
分加熱した後帯状パターンを有するマスクを正確
に位置合わせし250W高圧水銀灯で５秒間密着パ
ターン露光した。しかるのち20℃の純水に１分間
浸漬し非露光部の溶解除去を行なつた後、高圧エ
アーにより水切り乾燥を行ないガラス基板上に被
染色層の帯状画像を得た。これを90℃で30分加熱
した後、70℃のカヤノールミーリングレツドRS
（C.I.Acid Red114日本化薬製）の赤色染色浴に
２分間浸漬し水洗乾燥した後、中間層として熱硬
化アクリル樹脂を塗布硬化して赤色帯状画像を得
た。 同様の操作を繰り返して65℃のブリリアントイ
ンドブルー5Gとスミノールミーリングイエロー
MRの緑色染色浴に浸漬し水洗・乾燥後中間層を
設けて緑色帯状画像を得た。同様に60℃のカヤノ
ールサイアニン6B（C.I.Acid Blue83日本化薬製）
の青色染色浴で２分間浸漬後水洗・乾燥して最終
的に赤色・緑色・青色の互いに規制的に相隣する
着色画像群が得られた。この着色画像群は、たと
えば光学フイルター光学的基準色板などに適用で
きた。 比較例 ３ 平均重合度1750、ケン化度98.5mol％のポリビ
ニルアルコールに１−メチル−４−（Ｐ−ホルミ
ルスチリル）ピリジニウム メトサルフエートを
5mol％導入すべく反応を行なつたところきわめ
て粘稠な反応液となり均一に回転塗布を行なうこ
とができなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(A) （式中、Ｘはピリジニウム基またはキノリニウ
   ム基である）で示される感光性構成単位0.2〜
   10.0mol％、 一般式(B) （式中、Ｙは単なる結合かまたは２価の有機残
   基であり、Ｚはトリアルキルアンモニオアルキル
   基、トリアルキルアンモニオフエニル基またはピ
   リジニウム基である）で示される染色性構成単位
   1.0〜10.0mol％、および 一般式(C) （式中、R₁はアセチル基または水素原子であ
   る）で示されるビニル構成単位98.8〜80.0mol％、
   からなることを特徴とするポリビニルアルコール
   系ランダム共重合体。 ２ 前記Ｘ基が、一般式 【式】または【式】 （式中、R₂は水素原子またはアルキル基であ
   り、Ａ はハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸
   イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル
   硫酸イオン、または水酸イオンである）で示され
   るピリジニウム基またはキノリニウム基であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポ
   リビニルアルコール系ランダム共重合体。 ３ 重量平均分子量が10000〜200000であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項
   に記載のポリビニルアルコール系ランダム共重合
   体。