JPH0362663B2 - - Google Patents

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JPH0362663B2
JPH0362663B2 JP58138372A JP13837283A JPH0362663B2 JP H0362663 B2 JPH0362663 B2 JP H0362663B2 JP 58138372 A JP58138372 A JP 58138372A JP 13837283 A JP13837283 A JP 13837283A JP H0362663 B2 JPH0362663 B2 JP H0362663B2
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fibers
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Masayasu Kamijo
Shinichiro Katsuta
Takeo Wada
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Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Kojin Co Ltd
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Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Kojin Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明はセラミツ成形物の製造方法に関するも
のであり、更に詳しくはセラミツク素材の粉末,
セラミツク素材の繊維状物、有機質繊維、山皮を
それぞれ適当量混合して未焼成セラミツクシート
状物を成形し、次いで該シート状物に折り加工を
施し、しかる後に焼成処理を施すことを特徴とす
るセラミツク成形物の製造方法に関する。
【従来の技術】
従来、山皮を使用したセラミツ成形物に関して
は多くのものが提案されている。例えば特公昭47
−45602号、特開昭58−28705号、特公昭51−
43485号、特開昭56−165097号、特公昭57−58480
号などがあるが、これらは山皮単独かあるいは山
皮とセラミツク素材、有機物質等を適当に混合し
てシート状物となし、耐火、耐熱性シート状物と
して使用するものである。これら従来技術はその
シート状物自体に最初から耐火・耐熱性を付与す
る目的のものであるためどうしても処方に制約が
ある。
【発明が解決しようとする課題】
山皮はそれ単独でもシートとなり得て、かつあ
る程度の強度も有するという無機物としては特異
な性質を持つものであるが、強度面ではまだ十分
といえないものであり、特にコルゲート加工のよ
うな複雑を2次加工を施したりするには機械的強
度不足となる。これらの強度不足を補うために一
般的にはセルロースパルプあるいは有機質ポリマ
ー等を混合使用することが知られているが、これ
らは有機質が多くなれば強度は上がるが耐熱性等
の無機質の機能が低下し、有機質が少なくなれば
耐熱性等の無機質の機能は上がるが機械的強度が
下がるという相反する傾向にあり、そのままの状
態では用途が極めて制限されるという欠点を有し
ていた。
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる事情に鑑み上記欠点を解
消すべく鋭意検討を行つた結果、未焼成状態での
必要機能と焼成後の必要機能とを分けて考え、そ
れぞれ別々の機能を付与すればよいことがわかり
本発明を完成するに至つた。 すなわち、未焼成状態では主として有機質繊維
によつて機械的強度を付与することにより成形加
工を容易にするとともに、セラミツク素材の繊維
状物だけでは不十分な焼成後の網目構造を、有機
質繊維により焼成前に予め形成させるようにし
た。成形後は焼成により有機質を除去して更に複
雑な網目構造とし、耐火、耐熱、絶縁性等の無機
質の持つ優れた機能と山皮の持つ造膜性、焼結性
等の機能を発揮するようにした。 従つて本発明は、セラミツク素材の粉末/セラ
ミツク素材の繊維状物=0〜80重量部/100〜20
重量部の合計100重量部、有機質繊維0.1〜50重量
部、山皮3〜200重量部を混合せしめた分散液を
未焼成シート状物となし、次いで該シート状物に
折り加工を施し、しかる後に焼成処理を施すこと
を特徴とするセラミツク成形物の製造方法に関す
る。 本発明に用いられるセラミツク素材の粉末ある
いはセラミツク素材の繊維状物とは、例えばケイ
石、ケイ砂、ケイ藻土、木節粘土、蛙目粘土、カ
オリン、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリ
ロナイト、ボーキサイト、ベントナイト、ゼオラ
イト、リン鉱石、ダイアスポア、ギプサイト、粘
土状雲母(セリサイド、イライト)、バーミキユ
ライト、雲母、酸性白土、陶石、ろう石、長石、
石灰石、ケイ灰石、石膏、ドロマイト、マグネサ
イト、滑石などの天然の無機物、そして水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄
等の金属水酸化物、およびトベルモライト、ゾノ
トライト等のケイ酸カルシウム系水和物またはカ
ルシウムアルミネート水和物、カルシウムスルホ
アルミネート水和物等の各種酸化物の水和物、ま
たはアルミナ、シリカ、マグネシア、カルシア、
ジルコニア、トリア、ベリリア、酸化チタン、ス
ピネル、合成コージライト、合成ムライト、合成
ゼオライト、モレキユラーシーブ、クロム質、ク
ロムマグネシア質、マグネシアクロム質、合成炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、その他各種炭
化物(TiC,ZrC,HfC,VC,TaC,NbC,
WC,B4C,SiCなど)、窒化物(TiN,VN,
NbN,TaN,HfN,AbN,BN,Si3N4など)、
酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化鉛、酸化亜鉛、酸
化ニツケル、二酸化マンガン、酸化第二銅、酸化
コバルト、炭酸バリウム、炭酸マンガン、チタン
酸金属塩(チタン酸カリウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチ
ウム、チタン酸バリウムなど)、黒鉛、活性炭、
モリブデン、タングステン等の金属粉末、または
各種無顔料などの人工無機質粉体、あるいはガラ
ス繊維、岩綿、石綿、鉱滓綿、カオリン繊維、ホ
ウ素繊維、カーボン繊維、セラミツクフアイバ
ー、石英繊維、溶融シリカ繊維、高アルミナ繊維
などがあげられる。これらのセラミツク素材は焼
成後に必要とする機能によつて、セラミツク素材
の粉末/セラミツク素材の繊維状物=0〜80重量
部/100〜20重量部の範囲内で適宜1種または2
種以上選ばれる。 次に本発明による有機質繊維としては、例えば
唐松、エゾ松などの針葉樹から得られるパルプ、
ナラ、ブナ等の広葉樹から得られるパルプ、みつ
また、こうぞ、がんぴなどの和紙用長繊維類、
麻、木綿などの天然繊維あるいはこれを粉末化し
たもの、またはこれらセルロースパルプをカチオ
ン変性したカチオン化パルプ、更にはビニロン、
ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリクラ
ール、人絹、PVA繊維などが挙げられる。更に
また、必要に応じて(曳糸性)高分子凝集剤とし
てアニオン系ポリマー(例:ポリアクリル酸ナト
リウム、ポリアクリルアミドなどの部分化水分解
物の塩、マレイン酸共重合物の塩)、カチオン系
ポリマー(例:ポリアクリルアミドなどの部分加
水分解物など)、ノニオン系ポリマー(例:ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、
PEO)、あるいは卵白、トロロアオイ、オクラの
実の粘液などの天然の曳糸性高分子を混合使用し
てもよい。これらは水などに溶解させて液状にし
た場合、糸を曳く程度に粘稠であればよい。更に
また、水溶性尿素樹脂、メラミン樹脂、カチオン
化澱粉、CMC、ポリアミド・ポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂、ポリイミン樹脂、水溶性アク
リル樹脂等のwet紙力増強剤、ロジン系サイズ
剤、石油系サイズ剤、マレイン酸系中性サイズ
剤、高分子樹脂エマルジヨン、ゴムラテツクス等
を加えてもよい。これらの有機質繊維は主として
焼成前に必要な機能によつて適宜1種または2種
以上選ばれるがその他の有機質結合成分と共に焼
成により除去される。これらの有機質繊維の合計
使用量は前記セラミツク素材100重量部に対し0.1
〜50重量部、好ましくは2〜30重量部が適当であ
り、その他の有機質結合成分を必要により併用す
る場合も該範囲内で使用する。更にまた、他の添
加物としてはフツ素系耐油剤、離型剤、シリコン
系揆水剤、離型剤シランカツプリング剤、硫酸バ
ン土、アルミン酸ソーダ、リン酸ソーダ、ポリリ
ン酸、ポリリン酸アンモニウム、アルミナゾル、
シリカゾルなど、焼成後残つてもセラミツク素材
と反応するかまたはそれ自体セラミツク質に変化
するものを添加してもよい。 本発明に用いられる山皮とは表面に多数の活性
水酸基を有する粘土鉱物の総称であつて、通常、
マウンテンレザー、マウンテンコルク、マウンテ
ンウツドなどと呼ばれるものである。これには含
水マグネシウムシリケートの1種であるセピオラ
イト、含水マグネシウム・アルミナ・シリケート
の1種であるアタパルジヤイトが含まれる。パイ
プに用いられる海泡石や制酸剤としてのマグネシ
ウム・トリシリケートも山皮の1種である。 本発明に用いられる山皮は粉末状のものでよ
く、また水(温水)に分散させた分散液またはペ
ースト状のものでもよい。山皮の使用量は本発明
の組成物が可塑性を付与されるか、または抄紙可
能な水分散液になり得て、しかも焼成後において
もセラミツク成形物の形状が保持できる程度とな
る範囲である。これを数的に表現すれば前記セラ
ミツク素材100重量部に対して3〜200重量部、好
ましくは10〜100重量部である。 本発明による未焼成セラミツクシート状物は山
皮と前記の他の成分を混合し、各種の成形法を適
用することによつて得られる。 混合手段はどのようなものでもよいが、山皮が
粉末、ペースト、分散液のいずれでの形でも存在
し得るのでそのいずれかの形のものに他の成分の
粉末、繊維、ペースト、分散液を適宜の手段で加
えればよい。得られた混合物が粉末状である場合
には、これに40〜80%程度の水や湯を加えて十分
に練ると可塑性になるので、鋳込み、押し出し等
任意の成形手段を用いて成形することができる。 また、いつたん山皮の水分散液を作り、これに
他の成分を加えて共分散させ、これに曳糸性高分
子凝集剤を添加して分散質を凝集沈殿させ、沈殿
物のみを採取すると水分80%以下の泥状可塑物が
得られる。これを任意の成形手段を用いて成形す
ることができる。さらに、紙状の組成物を得たい
場合は、やはりいつたん山皮の分散液を調製し、
これに他の成分を加えて共分散させ、パルプ状に
した後にこれを抄紙すれば紙状の組成物が得られ
る。これを任意の成形手段を用いて2次成形する
ことができる。 未焼成セラミツクシート状物の成形方法として
は、鋳込み法、押し出し法、熱間ロール法、ドク
ターブレード法、抄紙法、真空吸引法等があり、
これらによつてシート状物に成形され、さらに印
刷、コーテイング、ラミネート等の加工の他に折
つたり、曲げたり、切つたり、貼り合わせたり複
雑な形状に2次成形することができる。これら2
次成形する場合には通常のセルロースパルプによ
る紙のごとき機能を有していると非常に操作し易
いが、前記の有機質繊維の保有している機能がこ
こで有効となる。 特に針葉樹パルプ、麻パルプ、木綿、和紙用長
繊維等のセルロース系長繊維あるいは湿式不織布
の主体繊維やバインダー繊維として利用される合
成繊維は少量でも、前記シート状物を得るのに非
常に有効である。このようにして得られた未焼成
セラミツクシート状物は組成物配合の調節のしか
たによつては耐火、耐熱性をある程度具備してい
るものもあるが、セラミツク成形物として機能を
発揮するためには有機質物質はむしろ害になるこ
とが多い。従つて、これらの有機質物質を含有し
たままで利用できる用途はごく限られてくる。こ
れを打開するには成形以降はむしろ不要な有機質
物質を焼去(脱脂)して無機質のみにすることに
より機能を向上させる方法、さらには焼結するこ
とによつて全く異なつたセラミツク質にすること
により別の機能を発現させる方法とがある。本発
明による焼成処理とは、かかる脱脂処理あるいは
焼結処理の一方、または両方を含めたものであ
る。焼成条件としては例えば脱脂の場合は250〜
1200℃で1〜120分の加熱でよく、また焼結の場
合は550〜1600℃で1〜10時間加熱する。このよ
うにして得られる本発明によるセラミツク成形物
は熱交換器用素子、触媒担体、多孔質セラミツ
ク、装飾・工芸用陶磁器、遠赤外線放射素子、断
熱材、保温材、電子工業用耐熱材、絶縁材(例え
ばICチツプ、プリント回路基板など)、耐熱フイ
ルター、耐熱パツキング材などの広範囲な用途に
適用でき極めて有用なものである。
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1〜3 山皮水分散液にセラミツクフアイバー(イソラ
イトバブコツク耐火製カオウールバルクS)と麻
パルプを表−1に示した割合にて配合し、湿式抄
紙法により厚み0.15mmのシート状物となし、さら
にそのシート状物を用いたコルゲーターによるコ
ルゲート加工を施し成形した。それをさらに電気
炉に入れて酸化雰囲気中に600℃にて1時間焼成
(脱脂)して状態を調べ、その後さらに1300℃に
て2時間焼結して状態を調べた。 比較例 1〜3 麻パルプを含まない(比較例1,3)、または
山皮を含まない(比較例2)以外は実施例1〜3
と同様の操作を行つた。
【表】 表−1に示したように実施例1〜3はコルゲー
ト加工性に優れ、さらに焼成(脱脂)後、および
焼結後も原形を保つていたが、比較例1〜3では
コルゲート加工性、焼成後の保形性および焼結後
の保形性のいずれかが劣つていた。 実施例 4 セラミツクフアイバー(ニチアス フアインフ
レツクス 1800バルク)50重量部、ジヨージアカ
オリン20重量部、PVA繊維(クラレVPB105×
3mm)3重量部を30重量部の山皮水溶液に分散
し、0.2%濃度のポリエチレンオキサイド水溶液
を0.1重量部添加した後湿式抄紙機にて0.3mmにシ
ート化した。 このシートは通常の紙のように、複雑な形状に
容易に折り加工でき、また切つたり、貼りつけた
りできる。このような性質を利用して上記シート
から複雑なレリーフ模様を作つた。この模様の上
にシリカゾル(日産化学スノーテツクスC,
SiO2含有量20%)を薄くハケ塗りして乾燥した
後、700℃にて1時間焼成すると有機物は完全に
消失し、半セラミツク化した成形物ができた。こ
の上にさらに釉薬を塗布して1300℃にて2時間焼
結したところ高強度かつ美麗なレリーフができあ
がつた。 実施例 5 実施例1と同様の配合によるセラミツクフアイ
バー、麻パルプ、山皮の水分散液にポリアミドポ
リアミン・エピクロルヒドリン樹脂水溶液を3.0
重量部添加した後湿式抄紙機にて0.2mm厚のシー
トとした。このシートを5mm深さの凹凸状に機械
折りした後、フタ付き魚焼き器の網の下に全面敷
ける程度の大きさにカツトして敷き、ガスコンロ
にかけて1分間空焼きすると有機物は燃えてしま
つた。その後、魚を載せてフタをしてから焼いた
ところ遠赤外線の放射により適度なこげ具合でか
つ芯まで焼けていた。しかも流れ出た油はシート
が吸い込むため煙がこのシートを使わない時の約
1/4位の出方であつた。なお本実施例のシートを
脱脂した後500℃に加熱した時の赤外線放射特性
を測定したところ5μm以上の長波長域において
(遠赤外線)放射率が90%以上であつた。 実施例 6 セラミツク粉末であるモレキユラーシーブ12
A80重量部、活性炭素繊維20重量部、麻パルプ10
重量部を40重量部の山皮水溶液中に分散し湿式抄
紙法により厚み0.15mmのシートにした。このシー
トを凹凸紙状物を経てハニカム成形体とした。な
おハニカム成形体を作る際アルミナゾル系無機接
着剤を使用した。該成形体を400℃にて焼成する
ことにより有機物の除去ならびにモレキユラーシ
ーブ12Aおよび活性炭素繊維の活性化を行つ
た。焼成後の成形物は脱臭剤として使用でき、か
つそれを再使用するために再度250℃以上に加熱
しても何ら形状変化なく繰り返し再生使用が可能
だつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 セラミツク素材の粉末/セラミツク素材の繊
    維状物=0〜80重量部/100〜20重量部の合計100
    重量部、有機質繊維0.1〜50重量部、山皮3〜200
    重量部を混合せしめた分散液を未焼成シート状物
    となし、次いで該シート状物に折り加工を施し、
    しかる後に焼成処理を施すことを特徴とするセラ
    ミツ成形物の製造方法。
JP58138372A 1983-07-28 1983-07-28 セラミツク成形物の製造方法 Granted JPS6033250A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58138372A JPS6033250A (ja) 1983-07-28 1983-07-28 セラミツク成形物の製造方法
EP84108917A EP0133307B1 (en) 1983-07-28 1984-07-27 Process for preparing ceramic molding
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JPS6033250A JPS6033250A (ja) 1985-02-20
JPH0362663B2 true JPH0362663B2 (ja) 1991-09-26

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ID=15220389

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Application Number Title Priority Date Filing Date
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EP (1) EP0133307B1 (ja)
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ES (1) ES534696A0 (ja)

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