JPH0363545B2 - - Google Patents

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JPH0363545B2
JPH0363545B2 JP56142550A JP14255081A JPH0363545B2 JP H0363545 B2 JPH0363545 B2 JP H0363545B2 JP 56142550 A JP56142550 A JP 56142550A JP 14255081 A JP14255081 A JP 14255081A JP H0363545 B2 JPH0363545 B2 JP H0363545B2
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fluorosulfate
acid
group
sulfate
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Miraueru Hansu
Shuerutofuegeru Ueruneru
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Publication of JPH0363545B2 publication Critical patent/JPH0363545B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/23—Oxidation

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
ペルフルオル化した有機化合物には種々の特殊
分野での予備−、中間−および最終生成物があ
る。オリゴマーのペルフルオル化ビニル化合物は
例えば極めて高い耐薬品性および耐熱性を有する
価値ある潤滑油および滑性物質である。高分子の
（重合体の）この種の化合物は化学的に且つ熱的
に安定な被覆材およびシーリング材として、更に
塩基性または酸性の基も存在している場合にはエ
ラストマーとして、（例えば電解セル膜の為の）
イオン交換体等として重要である。 この種の用途目的の為の単量体ペルフルオル化
ビニル化合物は例えば米国特許第3282875号明細
書から公知である。該米国特許明細書に記載の化
合物は、式 〔式中、RfはＦまたは（C1〜C10）−ペルフル
オル−アルキル基を、ＹはＦまたはCF3を、ｎは
１〜３の整数をそしてＭはＦ、OH、アミノ基、
OMe（Meはアルカリ金属または四級アンモニウ
ム基である。）である。〕 で表わされる。 これらの化合物（Ｍ＝弗素）は、化合物 または （Me′＝アルカリ金属） を（200〜600℃のもとで）熱分解することによつ
て製造することができる。この熱分解の際に次の
反応が生ずる： 熱分解の為に用いる化合物は米国特許第
3301893号明細書の対象であり、ペルフルオル化
フルオルスルホニル−カルボン酸フルオライドと
ペルフルオル−エチレンオキサイド（またはその
誘導体）とから製造される。これは次の具体例で
表わし得る。 しかしこの方法には、原料として用いるペルフ
ルオル化フルオルスルホニル−カルボン酸フルオ
ライドを、製造の際に爆発性混合物を形成し得る
スルトン類を介してしか製造できないという欠点
を有している〔ケミカル・アンド・エンジニアリ
ング・ニユーズ（Chemical＆Engineering
News）49，22巻，第３頁（1971）〕。ペルフルオ
ル化フルオルスルホニル酢酸の製造は、例えば次
の反応に基づいている： この場合、SO3とスルトンとの混合物が、次の
反応を起し得るので不安定である： 他のペルフルオル化ビニルエーテルがドイツ特
許出願公開第2708677号明細書から公知である。 この化合物は、式 〔式中、Rfは二官能性の（C1〜C10）−ペルフ
ルオル基であり、Ｒ＝アルキル基、ｍ＝０または
１、ｎ＝１〜５である。〕 で表わされる。 この化合物の製造は、相応する酸フルオライド とアルカリ金属カルボナート（例えばNa2CO3）
とを反応させることによつて得られる次式の化合
物 （Me′＝アルカリ金属） を熱分解することによつて行なう。 この熱分解の為の原料化合物の一部分はドイツ
特許出願公開第2751050号明細書に記載の方法に
従つて入手し得る： 式中、Ａは場合によつてはエーテル結合を有し
ている二官能性の（C1〜C10）−ペルフルオル基
（例えば
【式】基）を、Ｒはアルキ ル基を、ｐは０または１をそしてｑは１〜８を意
味する。 しかしながらこの方法は一様に所望の化合物を
もたらすのではなく、３種類の誘導体の混合物を
もたらす。合せて約30％までに成り得る分離が困
難な異性体半エステルおよびジエステルは、ペル
フルオル化ビニルエーテルをもたらす別の合成に
用いることができない。 実際に、同じ化合物がドイツ特許出願公開第
2817366号明細書にも開示されており、そこに記
載の化学式は以下の通りである： 〔式中、Ｒ＝（C1−C6）−アルキル、 ｎ＝０−６である。〕 この化合物は次の様に製造される： この方法は、原料化合物がCH3O−CF2−CF2
−COOCH3の場合にのみ実用的に重要である。
このものからSO3との反応の際に化学量論的な量
で生ずる副生成物CH3O−SO2Fは高い毒性の化
合物であり、その危険性はジメチル−スルフアー
トおよび類似のメチル化剤に匹敵し得る〔ケミカ
ル・アンド・エンジニアリング・ニユーズ
（Chem.Eng.News）56、第37巻、第56頁
（1978）〕。
【式】基を有している初めに記した ペルフルオル化スルホニル−フルオライドの他
に、
【式】なる構造単位を有して いるペルフルオル化フルオル−スルフエート化合
物も公知に成つている。この種のペルフルオル化
フルオル−スルフアート化合物は、例えばフルオ
ルスルホン酸とアルカリ金属フルオルスルホナー
トとの混合物中において白金電極の使用下に１−
Ｈ−ペルフルオルアルカンを陽極酸化することに
よつて製造することができる〔J.C.S.Chem.
Comm.1978，118頁〕： 例えば、 C5F11CF2H−2e ――――――――――→ HSO3F／KSO3F C5F11CF2−Ｏ−SO2F。 この反応は恐らく、中間で生ずるペルオキシ−
ジスルフアリル−ジフルオライドFSO2−Ｏ−Ｏ
−SO2Fを通つて進行する。 この種のフルオルスルフアート化合物は、例え
ば数日間の間にアルコールと次の様に反応し得る
（Izv.Akad.Nuak.SSSR，Ser.Khim.1974，英語
版、第441／42頁参照）： しかしながらこのペルフルオル化フルオルスル
フアート化合物は従来にはまだ特別な意味を持つ
ていなかつた。 ペルフルオル化有機生成物が非常に重要であり
且つ公知方法が技術的安全性の問題または収率を
低下させる副反応を伴なつているので、特に、更
に別の官能基をも有しているペルフルオル化ビニ
ルエーテルを製造する為に、爆発の危険のある中
間段階を通らずに進行し且つ所望の生成物だけを
単一的にもたらし且つまた毒性の副生成物を発生
させない合理的な改善された方法を開発すること
が課題である。 この課題は本発明に従つて、新規の二官能性ペ
ルフルオル化合物、即ち一般式（） 〔式中、Ａはハロゲン原子（殊にClまたはＦ、
特にＦ）またはOR基（但し、Ｒはアルキル−、
アリール−またはアルアルキル基（殊に10個まで
のＣ−原子を有するも、特にCH3またはC2H5）
である。 を、 ｍは１〜10（殊に１〜８、特に１〜６）をそし
て ｎは０〜２、殊に０または１を意味する。〕 で表わされるω−フルオル−スルフアート−ペル
フルオルカルボン酸誘導体を用いることによつて
解決できた。 Ａがハロゲンの場合、化合物はω−フルオル−
スルフアート−ペルフルオルカルボン酸ハロゲン
化物であり、ＡがORの場合にはω−フルオルス
ルフアート−ペルフルオルカルボン酸エステルで
ある。 式（）のエステル（即ち、Ａ＝OR）から出
発する場合には相応する二官能性ビニルエーテル
は、同時に出願した特公平２−24810号の方法に
従つて弗素化アルカリ金属の存在下に分解しそし
て、後続のCOF2の解離を伴なうヘキサフルオル
−プロペン−オキシドとの反応によつて公知のよ
うに得られる： 式（）の化合物は本発明に従つて、 (a) 式（） 〔式中、A′はハロゲン原子でありそしてｍお
よびｎは式（）におけるのと同じ意味を有す
る。〕 で表わされるω−Ｈ−ペルフルオルカルボン酸ハ
ロゲン化物を、フルオル−スルホン酸とアルカリ
−フルオルスルホナートとより成る電解液中にお
いて、陽極材料としての白金族の金属（オスミウ
ム、イリジウム、白金）および／またはガラス状
炭素の使用および通常の―電解条件下に安定な―
陰極材料の使用下に電解し、その際に生ずる式
（） 〔式中、A′はにおけるのと同じ意味を有し
そしてｍおよびｎは式（）および（）におけ
るのと同じ意味を有する。〕 で表わされるω−フルオルスルフアート−ペルフ
ルオルカルボン酸−ハロゲン化物を単離しそして (b) 式（） ROH 〔式中、Ｒは式（）の所に記した意味を有す
る。〕 で表わされる有機系ヒドロキシル化合物にてエス
テル化してＡ＝ORの式（）で表わされるω−
フルオルスルフアートペルフルオルカルボン酸誘
導体とする、 ことによつて製造できる。 (a)および(b)の両方の段階を実質的な複雑さなしに
成功したことは、 (a) 式（）のω−Ｈ−ペルフルオルカルボン酸
ハロゲン化物の酸ハロゲン化物基が電気分解の
際に攻撃されずそしてそれ故に変化しないの
で、および (b) エステル化の段階にフルオルスルフアート基
の反応が生じないので、 驚ろくべきことである。後者は、特にIzw.
Akad.Nauk.SSSR，Ser.Khim.1974、英語版、第
441／42頁から公知に成つている、ペルフルオル
化ω−フルオルスルフアート化合物とアルコール
とから相応するエステルをもたらす反応を考える
に、全く予期できなかつた。 本発明の方法の為の原料化合物―要するに、式
（）のω−Ｈ−ペルフルオルカルボン酸ハロゲ
ン化物―は、例えば以下の公知の方法に従つて得
ることができる： １ ジヤーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイテイ（J.Am.Chem.Soc.）74，
（1952）、第1426頁： アンモニアとテトラフルオルエチレンとから
酢酸銅の存在下に先ず次式のトリアジン誘導体
を製造し： 次で苛性ソーダ水溶液と一緒に加熱することに
よつてジフルオル酢酸のナトリウム塩HCF2−
COONaに転化する。このものから公知の方法
に従つて式（）の酸ハロゲン化物（ｍ＝１お
よびｎ＝０）を得る。 ２ 米国特許第2559629号明細書： ポリフルオルアルカノールを過マンガン酸塩で
酸化することによる脂肪族ポリフルオルカルボン
酸およびその塩の製造： Ｈ（CX2CX2）oCH2OH酸化 ――→ Ｈ（CX2CX2）oCOOH 但し、ＸはCl、Ｆであり、ｘの少なくとも半分
はＦであり、ｎは１〜３である。 この酸化反応の為の原料化合物はエチレン誘導
体CX2＝CX2とメタノールとから製造される。得
られた遊離酸から公知の方法で酸ハロゲン化物を
得る。全てのＸ基がＦであるこの化合物は、ｍが
整数でそしてｎが０である式（）の化合物であ
る。 ３ ジヤーナル・オブ・オーガニツク・ケミスト
リ（J.Org.Chem.）第42巻No.25（1977）4055： この文献には、殊に以下の反応が記されてい
る： この反応系列の終りの３種の化合物は全て式
（）の化合物である。式（）に含まれる他の
化合物も全く同様に得ることができる。 本発明の方法の電気分解段階(a)は、原則として
例えばJ.C.S.Chem.Comm.1978118から公知の様
に実施する。 基礎電解質を調整する為には、最も簡単には、
容易に入手し得るアルカリ金属塩素化物、例えば
LiCl，NaClまたはKClを、場合によつては蒸留
による精製に委ねたフルオルスルホン酸FSO3H
に溶解し、その際に遊離する塩化水素を溶液から
漏れ出させるかあるいは乾燥窒素ガス流の導入に
よつて追い出す。電解質中のアルカリ金属スルホ
ナートの濃度には臨界がなく、１当り約0.05〜
約３モルの範囲内にあつてもよい。 式（）の出発化合物を基礎電解質中に溶解ま
たは分散させ、その際基礎電解質に対して約60重
量％までの化合物（）を使用することができ
る。 電解の為の陽極材料としては白金または白金族
の金属（OS，Ir，Pt）並びに約90重量％までの他
の貴金属（特にイリジウム）を含有している白金
合金および／またはガラス様炭素が適している。
最後に挙げた材料は、電解条件下で特に耐蝕性で
あるので陽極材料として特に有利である。 陰極材料はこの方法にとつて制限がない。それ
故に原則としては、こゝでの支配電解条件下での
み多少安定でありさえすれば、可能な全ての公知
陰極材料を使用できる。例えば白金、銅、特殊鋼
およびガラス様炭素が適している。 陽極と陰極との面積比は一般に約１：１以上、
殊に約５：１〜約10：である。 その他の点では電解を最も簡単には区分されて
ないセル中で実施し、その際に規格の実験室用ビ
ーカー・セルも用いることができる。 用いる電流密度は合目的には約10〜150mA・
cm-2、殊に約20〜80mA・cm-2である。電解温度
は約０〜100℃、殊に約20〜約40℃である。 電解終了後に反応生成物を電解混合物から蒸留
または場合によつてはデカンテーシヨンによつて
分離する。残留する電解質相は新鮮なフルオルス
ルホン酸を補充した後に次のバツチの為に繰返え
し用いることができる。 こうして得られた式（）のω−フルオルスル
フエート−ペルフルオルカルボン酸ハロゲン化物
は分別蒸留によつて更に精製することができる。
若干の場合には、蒸留法でフルオルスルホン酸を
完全に分離除去することが因難である。次でフル
オルスルホン酸不含のω−フルオルスルフエート
−ペルフルオルカルボン酸ハロゲンニド（）
を、例えば、粗生成物をNaF（A′＝Ｆの場合）で
処理しそして次に注意深く蒸留することによつて
得ることができる。しかしながら僅かな割合のフ
ルオルスルホン酸は一般に後続のエステル化段階
で害に成らない。 有機系ヒドロキシル化合物、特にメタノールま
たはエタノールでのエステル化は、原則として、
例えばメチレンクロライドの如き不活性溶剤の存
在下または不存在下に公知の方法で実施する。こ
の場合ω−フルオルスルフアート−ペルフルオル
カルボン酸ハロゲン化物（）とヒドロキシル化
合物（）とは約１：１〜約１：1.5の割合で用
いるのが合目的である。ヒドロキシル化合物を更
に過剰に用いることも可能であるが、それによる
特別な利益はない。 エステル化にとつて、反応成分をいかなる順序
で一緒にするかは実際上も重要ではない。しかし
ながらハロゲン化物（）を不活性溶剤中に予め
入れておきそして同じ溶剤または希釈剤にヒドロ
キシル化合物（）を溶解した溶液と冷却下に混
合するのが有利である。この場合、いずれの時に
も、バツチの均一で充分な混合を達成する為に良
好に撹拌するようできるだけ注意するべきであ
る。 バツチの内部温度は反応の間、約−80〜＋70
℃、殊に約−20〜＋40℃、特に約０〜＋20℃に保
持するのが合目的である。 A′＝Ｆの場合には、エステル化の際に硼珪酸
塩ガラスを攻撃する弗化水素酸が生じるので、
かゝる場合には反応を耐弗化水素酸性の材料より
成る容器中で実施するのが有利である。 反応の終了後に、生じたハロゲン化水素酸を例
えば水での洗浄によつて除去し並びに有機相を乾
燥させそして蒸留する。 本発明の方法の最終生成物（Ａ＝ORの式
（）のエステル）は、純粋な状態で高い安定性
を示す殆んど無色の液体である。 式（）の本発明の新規化合物は、公知のよう
に価値ある化学的に且つ熱的に安定である潤滑剤
および滑剤、被覆材およびシーリング材、エラス
トマー、イオン交換体等に加工し得る別の官能基
を有した自体公知のペルフルオル化ビニルエーテ
ルへの新規の簡単な道を切開いた。 本発明の化合物（）によつて可能と成つた自
体公知のペルフルオル化ビニルエーテルへのルー
トの、公知のルートに比較しての長所は、以下の
比較によつて明らかに成る。但し、共通の簡単な
基礎化合物からペルフルオル化ビニルエーテルま
でのルートを全部示すのでなく、全ての共通のビ
ニルエーテル−予備生成物（ペルフルオル化ジカ
ルボン酸フルオライドエステル）までだけを示
す。
【表】
【表】 ＊ 本発明者等の実験で得られた収率。
この場合、次のことを考慮するべきである： (a) 用いるCF2＝CF2の量は決めていなかつたの
で、表記の収率はCF2＝CF2に対応するもので
はない。更に、この反応の場合には少なくとも
12％の収率で副生成物が生ずる。 (b) 第２段階でのFOC−CF2−COOCH3の収率は
FOC−CF2−COOCH3／CH3−Ｏ−SO2F混合
物についてガスクロマトグラフイーによつて測
定してある。高い毒性のフルオルスルホン酸メ
チルエステルの分離除去は、該混合物をNaF
上に案内することによつて約400℃のもとで実
施する。この分離除去は不完全である。精製し
たFOC−CF2−COOCH3についての収率はもは
や記してない。 従来技術に従うこのルートは比較的簡単に思わ
れるに拘わらず、本発明によつて可能となつたル
ートに比較して、特に、高い毒性のCH3OSO2F
が不可避的に生ずるので好ましくない。
【表】
【表】
【表】 このルートは、複雑で且つ収率が悪い為に本発
明によつて可能と成つたルートに比べてはるかに
劣つている。 本発明の方法は比較的に簡単に実施できること
および常に高収率であることで卓越している。 それ故に本発明は、当該技術分野において著し
い進歩を示している。 以下の実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。 Ａ＝ハロゲンの式（）の化合物の製造 実施例 １ フルオルスルフアート−ジフルオルアセチルフ
ルオリド（Ｆ−SO2−Ｏ−CF2−COF）の製
造： 電解装置は、外側冷却ジヤケツトおよびふたを
備えた約80mmの内径、250mmの高さの円筒状容器
である。 セルのふたの上に、還流冷却器として有効なド
ライ・アイス冷却器を取り付ける。更にセルのふ
たには、ガス導入管、温度計および電極の為の電
流導線を案内するスリガラス開口が備えられてい
る。セルの底から約20mmの距離に、セルのふたに
固定されている白金製綱より成る円筒状電極（直
径60mm：高さ100mm；メツシユ巾約１mm）がある。
白金製綱より成る第２番目の円筒（直径20mm；高
さ100mm）が、同様にセルのふたに保持された陰
極を形成している。撹拌手段としてはセルの底に
PTFEで被覆されたマグネツト棒を用いる。セル
の冷却は、不活性冷却媒体例えばペルクロルエチ
レンまたはトリフルオルトリクロルエタンを冷却
循環することによつて行なう。装置の、冷却媒体
と接触する全ての部分がガラス、白金または
PTFEより成る。基礎電解質としては、次のよう
に製造されるフルオルスルホン酸にカリウム−フ
ルオルスルホナートを溶解した溶液を用いる： セル中に25ｇ（0.33モル）の純粋な塩化カリウ
ムを予め入れて置きそして500ｇの蒸留フルオル
スルホン酸とゆつくり混和し、その際に強く泡立
ちながら塩化水素が漏れ出す。無色の溶液が生じ
る。このものから、乾燥窒素の導入によつて残留
塩化水素を除き、次で8Aの電流強度のもとで３
〜５時間予備電気分解する。 上記に従つて得られた基礎電解質中に、8Aの
電流強度および25〜30℃の温度のもとで12時間に
亘つて250ｇ（2.55モル）のガス状ジフルオルア
セチルフルオライド（CHF2COF）を撹拌下に導
入する。次で250ｇのフルオルスルホン酸を再び
添加した後に電気分解を8Aの電流強度のもとで
12時間継続させ、その際にセル電圧は初めの約
6Vから約12〜15Vに上昇する。 0.5ｍの充填塔で電解混合物を精留する際に、
約13重量％のフルオルスルホン酸および87重量％
のフルオルスルフアート−ジフルオルアセチルフ
ルオライドより成る沸点40〜42℃の438ｇの生成
物が得られる。 19F−NMR（CDCl3）※＋50.04（1F，−Ｏ−SO2
−Ｆ）； ＋15.3（1F，−CO−Ｆ）；−77.2（2F，−CF2）； IR（ガス・スペクトル）：5.25μ（Ｃ＝０）；6.70μ
（Ｓ＝０）。 用いたジフルオルアセチル−フルオライドに対す
る収率は理論値の77％である。 ＊ 全ての19FNMR−スペクトルの為にCFCl3を
内部規準として用いる。 実施例 ２ ３−フルオルスルフアート−ペルフルオルプロ
パン酸フルオライド（Ｆ−SO2−Ｏ−CF2−
CF2−COF）の製造 実施例１に記載の如き電解セルを使用しそして
実施例１の如く500ｇのフルオルスルホン酸と25
ｇの塩化カリウムとより成る基礎電解質の製造後
に395ｇ（2.67モル）の３−Ｈ−ペルフルオルプ
ロパン酸フルオライド（Ｈ−CF2CF2−COF）を
8Aの電流強度および20〜25℃の温度のもとで12
時間電気分解する。次で5Aのもとで更に24時間
電気分解する。その際にセル電圧は徐々に約8V
から20Vに上昇する。電極を単に切り換えること
によつて電圧が再び始めの値に低下する。電解終
了後、通過電気量は216A.時である。電解混合物
から160℃の溜液温度まで蒸留することによつて、
55〜78℃の沸点の585ｇの蒸留液が得られる。続
いて0.5ｍの充填塔で精留した場合に、70重量％
の３−フルオルスルフアート−ペルフルオルプロ
パン酸フルオライドと30重量％のフルオルスルホ
ン酸とより成る53〜50℃の沸点の120ｇの留分が
得られる。次の60〜61℃の沸点の留分には、420
ｇの約98％のフルオルスルフアート−ペルフルオ
ルプロパン酸フルオライドが含まれている。収率
は、用いた原料に関して、理論値の74％である。19 F−NMR（CDCl3）：＋51.9（1F，−Ｏ−SO2F）；
＋25.9（1F，−CO−Ｆ）；−84.8（2F，−Ｏ−
CF2）；−119.8 （2F，−CF2）． IR（ガス・スペクトル）：5.28μ（Ｃ＝Ｏ），6.67μ
（Ｓ＝Ｏ）． 実施例 ３ ５−フルオルスルフアート−ペルフルオルペン
タン酸フルオライド（Ｆ−SO2−Ｏ−CF2−
CF2−CF2−CF2−COF）の製造： 実施例１の如き電解セルを使用しそして、実施
例１に記載の如く、500ｇのフルオルスルホン酸
と25ｇの塩化カリウムとより成る基礎電解質の製
造後に、410ｇ（1.65モル）の５−Ｈ−ｎ−ペル
フルオルペンタン酸フルオライド（Ｈ−CF2−
CF2−CF2−CF2−COF）を8Aの電流強度のもと
で８時間電解し、次で120ｇのフルオルスルホン
酸の添加後に更に12時間5Aのもとで電解する。 電解温度は約20〜25℃である。次で、電解混合
物からデカンテーシヨンによつて弗素化有機物相
として487ｇの粗生成物を分離除去し、そして電
解相から160℃の溜液温度までの蒸留によつて更
に沸点56〜89℃の82ｇの残留粗生成物を追い出
す。一緒にした粗生成物を0.5ｍの充填塔で精製
することによつて、65ｇの出発物質の他に、95重
量％の５−フルオルスルフアート−ペルフルオル
ペンタン酸フルオライドと５重量％のフルオルス
ルホン酸とより成る沸点99〜101℃の生成物344ｇ
が得られる。19 F−NMR（CDCl3）：＋51.5（1F，Ｏ−SO2−
Ｆ）；＋25.8（1F，−COF）；−82.9（2F，−Ｏ−
CF2）；−118.0（2F，−CF2）；−122.3（2F，−
CF2）；−124.1（2F，−CF2−） IR（ガス−スペクトル）：5.3μ（Ｃ＝Ｏ）；6.65μ（
Ｓ
＝Ｏ） 収率は、反応した５−Ｈ−ｎ−ペンタフルオル
ペンタン酸フルオライドに関して、理論値の71％
である。 実施例 ４ ５−フルオルスルフアート−ペルフルオルペン
タン酸クロライド（Ｆ−SO2−Ｏ−CF2−CF2
−CF2−CF2−COCl）の製造： 実施例１に記載した如く準備した電解装置は、
冷却用ジヤケツト、温度計、ガス導入管およびド
ライ・アイス冷却器を備えた60mmの内径、約100
mmの高さの円筒状ガラス製容器より成る。 白金製綱の代りに陽極として、ガラス様炭素製
板（100×20×３mm）を用いる。 陰極として直径３mmのガラス様炭素製棒を用
い、陽極板に対して約15mmの間隔を置いて配置す
る。 基礎電解質はフルオルスルホン酸にカリウム−
フルオルスルホナートを溶した溶液より成る。こ
の溶液は、12.5ｇ（0.165モル）の純粋の塩化カ
リウムに250ｇの蒸留フルオルスルホン酸を徐々
に添加しそして乾燥窒素流で塩化水素を追い出す
ことによつて製造する。次にこの溶液を2Aの電
流強度のもとで予備電解する。 117ｇ（0.44モル）の５−Ｈ−ペルフルオルペ
ンタン酸クロライドの添加後に、2Aの電流強度
および20〜25℃の温度のもとで44A・時の通過電
気量に達するまで電解する。セル電圧は15〜19V
である。 電解の終了後に反応混合物から弗素化有機物相
をデカンテーシヨンによつて分離しそして0.5ｍ
の充填塔で分別蒸留する。53ｇ（理論値の33％）
の５−Ｈ−フルオルスルフアート−ペルフルオル
−ペンタン酸クロライド（沸点120〜121℃）が得
られる。19 F−NMR（CDCl3）：＋52.0（1F，Ｏ−SO2−
Ｆ）；−82.4（2F，−Ｏ−CF2）；−112.3（2F，−CF2
−COCl）；−120.7（2F，−CF2−）；−123.3（2F，
−CF2−）． 実施例 ５ ８−フルオルスルフアート−ペルフルオル−２
−メチル−３−オクサ−オクタン酸フルオライ
ド（Ｆ−SO2−Ｏ−（CF2）5−Ｏ−CF（CF3）−
COFの製造 実施例４に記載の電解装置を使用しそして実施
例４に記載の如く250ｇのフルオルスルホン酸と
12.5ｇの塩化カリウムとより成る基礎電解質を製
造した後に、139.4ｇ（0.34モル）の８−Ｈ−ペ
ルフルオル−２−メチル−３−オクサ−オクタン
酸フルオライド（Ｈ−（CF2）5−Ｏ−CF（CF3）
COF）を2Aの電流強度、12〜13Vのセル電圧お
よび20〜25℃の温度のもとで52A・時の通過電気
量まで電解する。 電解混合物からデカンテーシヨンによつて182
ｇのフルオル化有機物相を分離する。0.5ｍ−充
填塔で分別蒸留した後に、138.9ｇ（理論値の81
％）の８−フルオルスルフエート−ペルフルオル
−２−メチル−３−オクサ−オクタン酸フルオラ
イド（沸点147〜148℃）が得られる。19 −NMR（CDCl3）：＋50.9（1F，−Ｏ−SO2−
Ｆ）；＋26.6（1F，−CO−Ｆ）；−78.6（1F，ｄ，
Jgem＝150Hz）；−82.5（3F，−CF3）；−83.6（2F，
−SO2−Ｏ−CF2−）；86.2（1F，d.Jgem＝150
Hz）；−123.0（2F，−CF2−）；−125.3（2F，−CF2
−）；−126.0（2F，−CF2−）；−131.3（1F，−CF
−）． 実施例 ６ ６−フルオルスルフアート−ペルフルオル−２
−メチル−３−オクサ−ヘキサン酸フルオライ
ド（Ｆ−SO2−Ｏ−（CF2）3−Ｏ−CF（CF3）−
COF）の製造 実施例４に記載された如き電解装置を使用する
が、円筒状白金電極（陽極：直径40mm、高さ40
mm；陰極：直径12mm、高さ40mm）を使用する。 250ｇのフルオルスルホン酸と12.5ｇの塩化カ
リウムより成る基礎電解質を製造した後に166ｇ
（0.50モル）の６−Ｈ−ペルフルオル−２−メチ
ル−３−オクサ−ヘキサン酸フルオライドを2A
の電流強度、５〜6Vのセル電圧および20〜25℃
の温度のもとで50A・時の通過電気量まで電解す
る。電解終了後に弗素化有機物相をデカンテーシ
ヨンによつて分離しそして0.5ｍ−充填塔で分別
蒸留する。146ｇ（理論値の68％）の６−フルオ
ルスルフアート−ペルフルオル−２−メチル−３
−オクサ−ヘキサン酸フルオライド（沸点112〜
114℃）が得られる。19 F−NMR（CDCl3）：＋50.6（1F，−Ｏ−SO2−
Ｆ）；＋26.3（1F，−CO−Ｆ）；−78.2（1F，ｄ，
Jgem＝150Hz）；−81.8（3F，−CF3）；−83.4（2F，
−SO2−Ｏ−CF2−）；−85.9／1F，d.Jgem＝150
Hz）；−128.1（2F，−CF2−）；−130.7（1F，−CF
−） 実施例 ７ ７−フルオルスルフエート−ペルフルオルヘプ
タン酸クロライド（FSO2−Ｏ−（CF2）6−
COF）の製造 実施例４に記載の如き電解装置を使用する。基
礎電解質は、250ｇのフルオルスルホン酸を14.6
ｇ（0.25モル）の塩化ナトリウムに徐々に添加し
そして塩化水素を乾燥窒素流で追い出すことによ
つて製造した、フルオルスルホン酸にナトリウム
−フルオルスルホン酸を溶解した溶液より成る。
2Aの電流強度のもとで５時間予備電解した後に
43ｇ（0.124モル）の７−Ｈ−ペルフルオルヘプ
タン酸フルオライドを添加しそして2Aの電流強
度および13〜16Vのセル電圧のもとで電解する。
次で電解混合物を30cmの充填塔で分別蒸留する。
この場合、123〜158℃の沸点を有し且つ二つの層
より成る16ｇの留分が得られる。この留分を再び
蒸留することによつて、沸点129〜131℃の同様に
二つの層の留分が得られる。このものを分液ロー
ト中で−18℃に冷却しそして分離する。下の層と
して35.5ｇ（理論値の64％）の７−フルオルスル
フアート−ペルフルオルヘプタン酸フルオライド
が得られる。19 F−NMR（CDCl3）：＋50.87（1F，OSO2F）；＋
25.28（1F，−COF）；−83.41（2F，−CF2−Ｏ−）；
−118.41（2F，−CF2−）；−121.98（2F，CF2）；−
122.38（2F，CF2）；−122.87（2F，CF2）；−
124.92（2F，CF2）． Ａ＝ORの式（）の化合物の製造： 実施例 ８ フルオルスルフアート−ジフルオル酢酸メチル
エステル（FSO2−Ｏ−CF2−COOCH3） 87重量％のフルオルスルフアート−ジフルオル
酢酸フルオライド（Δ＝0.9モル）と17重量％のフ
ルオルスルホン酸との203ｇの混合物を200mlのメ
チレンクロライドに溶解する。＋５℃に冷却し、
次で62mlのメチレンクロライドに49ｇ（1.55モ
ル）のメタノールを溶した溶液を滴加する。内部
温度を氷冷却によつて＋10℃以下に保持する。こ
のバツチを室温で１時間、後撹拌する。この反応
混合物を各300mlの水にて３回洗浄しそして硫酸
ナトリウムで乾燥させる。 良好な塔での蒸留で、沸点119〜120℃の153.5
ｇ（82％）のメチルエステルが得られる。 分析値 計算 C17.31 H1.45 F27.39 S15.41 測定 C17.35 H1.55 F27.45 S15.651 H−NMR（CDCl3）：4.02（ｓ）19 F−NMR（CDCl3）：＋49.9（−Ｏ−SO2F），−
76.8（CF2） IR（neat）：5.55μ（Ｃ＝Ｏ），6.75μ（Ｓ＝Ｏ） 実施例 ９ ３−フルオルスルフアート−テトラフルオル−
プロパン酸−メチルエステル（FSO2−Ｏ−
CF2−CF2−COOCH3） 120mlのメチレンクロライドに147.6ｇ（0.60モ
ル）の３−フルオルスルフアートペルフルオルプ
ロパン酸フルオライドを溶解した５℃に冷却され
た溶液に、29ｇ（0.9モル）のメタノールと35ml
のメチレンクロライドとより成る混合物を、内部
温度が＋10℃を超えないように滴加する。その際
に氷で冷却する。このバツチを１時間室温で後撹
拌する。この反応混合物を各200mlの水にて３回
洗浄しそして硫酸ナトリウムで乾燥させる。良好
な塔での蒸留にて沸点75〜76℃（100mm）の133ｇ
（86％）のメチルエステルが得られる。 分析値 計算値C18.61 H1.17 F36.80 S12.42 測定値C18.50 G1.20 F37.05 S12.651 H−NMR（CDCl3）：4.03（ｓ）19 F−NMR（CDCl3）：＋50.7（−OSO2F），−85（−
Ｏ−CF2），−120.1（−CF2−CO−） IR（neat）：5.59μ（Ｃ＝Ｏ），6.72（Ｓ＝Ｏ） 実施例 10 ３−フルオルスルフアート−テトラフルオルプ
ロパン酸エチルエステル（FSO2−Ｏ−CF2−
CF2−COOC2H5） バツチ：123ｇ（0.5モル）の３−フルオルスルフ
アート−テトラフルオルプロパン酸フルオライ
ドを100mlのメチレンクロライドに溶解した溶
液、 36.8ｇ（0.8モル）のエタノールを40mlのメチ
レンクロライドに溶解した溶液。 反応はメチルエステルについて実施例９に記し
た如く実施する。84℃（100mm）の沸点を有した
109ｇ（77％）のエチルエステルが得られる。 分析：計算値 C22.07 H1.85 F34.90 S11.78 測定値 C22.00 H1.80 F34.80 S11.901 H−NMR（CDCl3）．1.04（ｔ，Ｊ＝7.2Hz．3H），
4.45（ｑ，Ｊ＝7.2Hz，2H）19 F−NMR（CDCl3）：＋50.8（−Ｏ−SO2F），−
84.5（−Ｏ−CF2），−119.9（−CF2−CO−） IR（neat）：5.6μ（Ｃ＝Ｏ），6.73μ（Ｓ＝Ｏ） 実施例 11 ５−フルオルスルフアート−オクタフルオルペ
ンタン酸メチルエステル（FSO2−Ｏ−CF2−
CF2−CF2−CF2−COOCH3） 100mlのメチレンクロライドに150ｇ（0.43モ
ル）の５−フルオルスルフアート−ペルフルオル
プロパン酸フルオライドを溶解した溶液に、26ｇ
（0.81モル）のメタノールと30mlのメチレンクロ
ライドとの混合物を５℃のもとで滴加する。この
バツチはアイス・バツチで冷却しなければならな
い。 このバツチを１時間室温で後冷却する。次にこ
の混合物を各200mlの水で３回洗浄しそして硫酸
ナトリウムで乾燥させる。良好な塔での蒸留に
て、沸点86〜87℃（50mm）の134ｇ（86％）のメ
チルエステルが得られる。 分析：計算値 C20.12 H0.84 F47.74 S8.95 測定値 C20.05 H0.80 F47.35 S9.251 H−NMR（CDCl3）：3.96（ｓ）19 F−NMR（CDCl3）；＋51.5（−Ｏ−SO2F），−
82.6（−Ｏ−CF2），−118（−CF2−CO−），−
122.4（−CF2−），−124（−CF2−） IR（neat）：5.59μ（Ｃ＝Ｏ），6.69（Ｓ＝Ｏ） 実施例 12 ５−フルオルスルフアート−オクタフルオル−
ペンタン酸メチルエステル（FSO2−Ｏ−CF2
−CF2−CF2−CF2−COOCH3） バツチ：30mlのメチレンクロライドに36ｇ（0.1
モル）の５−フルオルスルフアート−オクタフ
ルオル−ペンタン酸クロライドを溶解した溶
液、 10mlのメチレンクロライドに4.8ｇ（0.15モル）
のメタノールを溶解した溶液。 反応は実施例10に記載した如く実施する。30ｇ
（84％）のメチルエステルが得られる。 実施例 13 ７−フルオルスルフアート−ペルフルオルヘプ
タン酸メチルエステル（FSO2−Ｏ−（CF2）6−
COOCH3） 40ｇ（0.089モル）の７−フルオルスルフアー
ト−ペルフルオルヘプタン酸フルオライドと75ml
のメチレンクロライドとの混合物に、30mlのメチ
レンクロライドに7.3ｇ（0.23モル）のメタノー
ルを溶解した溶液を氷冷却下に滴加する。内部温
度は＋10℃を超えるべきでない。このバツチを２
時間室温で後撹拌しそして硫酸ナトリウムで乾燥
させる。充填での蒸留で沸点96℃（22mm）の７−
フルオルスルフアート−ペルフルオルヘプタン酸
メチルエステル29.6ｇ（72％）が得られる。 分析：計算値C20.97 H0.66 F53.91 S7.00 測定値C20.7 H0.6 F54.0 S6.71 H−NMR（CDCl3）：3.98（ｓ）19 F−NMR（CDCl3）：＋50.7（1F，−OSO2F），−
83.23（2F，−CF2−Ｏ−），−118.72（2F，−CF2−
CO−），−122.34（4F，2xCF2），−123.0（2F，
CF2），−124.9（2F，CF2） IR（neat）：5.59μ（CO），6.70μ（SO） 実施例 14 ５−フルオルスルフアート−ペルフルオル−２
−メチル−３−オクサヘキサン酸メチルエステ
ル 22ｇ（0.053モル）の６−フルオルスルフアー
トペルフルオル−２−メチル−３−ククサ−ヘキ
サン酸フルオライドおよび30mlのメチレンクロラ
イドを約＋５℃に冷却する。この二相混合物に冷
却下に、30mlのメチレンクロライドに25ｇ
（0.078モル）のメタノールを溶解した溶液を滴加
する。内部温度を、反応の間５〜10℃に保持す
る。このバツチを室温で２時間撹拌し、次に水で
数回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥処
理しそして蒸留する。158〜161℃（760mmHg）の
沸点を有する18ｇ（80％）のメチルエステルが得
られる。 分析：計算値 C19.82 H0.71 F49.27 S7.56 測定値 C20.00 H0.70 F48.65 S7.751 H−NMR（CDCl3）：3.97（ｓ）19 F−NMR（CDCl3）：＋51.34（−OSO2F），−78.2
（1F，−Ｏ−CF2−，Jgem＝150Hz），−81.8
（CF3），−83.1（−CF2−Ｏ−SO2−），−85.4（1F，
−Ｏ−CF2−，Jgem＝150Hz）−127.8（CF2），−
131.3（CF） IR（neat）：5.6μ（Ｃ＝Ｏ），6.72μ（Ｓ＝Ｏ） 実施例 15 ８−フルオルスルフアートペルフルオル−２−
メチル−３−オクサ−オクタン酸メチルエステ
ル 126.5ｇ（0.25モル）のω−フルオルスルフア
ート−ペルフルオル−２−メチル−２−オクサ−
オクタン酸フルオライドおよび100mlのメチレン
クロライドを約＋５℃に冷却する。この二相混合
物に撹拌下に、30mlのメチレンクロライドに24ｇ
（0.75モル）のメタノールを溶解した溶液を滴加
する。内部温度を冷却下に５〜10℃に保持する。
このバツチを１時間室温で後撹拌し、次に水で数
回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ
そして蒸留する。80℃（10mmHg）の沸点を有す
る102ｇ（79％）のメチルエステルが得られる。 分析：計算値 C20.62 H0.58 F54.37 S6.12 測定値 C20.55 H0.55 F54.15 S6.301 H−NMR（CDCl3）3.95（ｓ）19 F−NMR（CDCl3）＋51.3（−Ｏ−SO2F），−78.1
（1F，−Ｏ−CF2，Jgem＝147Hz），−82（CF3），
−82.6（−SO2−Ｏ−CF2），−85（1F，−Ｏ−
CF2，Jgem＝147Hz），−122（CF2），−124.3
（CF2），−125.1（CF2），−131.3（CF） IR（neat）：5.58μ（Ｃ＝Ｏ），6.7（Ｓ＝Ｏ）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） ［式中、Ａはハロゲン原子またはOR基（但
    し、Ｒはアルキル−、アリール−またはアルアル
    キル基である。）を意味し、 ｍは１〜10をそして ｎは０〜２を意味する。］ で表されるω−フルオル−スルフアート−ペルフ
    ルオルカルボン酸誘導体。 ２ 式（）中、ＡがClまたはＦまたは、Ｒが10
    個までの炭素原子を有するアルキル−、アリール
    −またはアルアルキル基であるOR基であり、ｍ
    が１〜８でありそしてｎが０〜２である特許請求
    の範囲第１項記載のω−フルオル−スルフアート
    −ペルフルオルカルボン酸誘導体。 ３ 式（）中、ＡがＦまたは、ＲがCH3または
    C2H5−であるOR基であり、ｍが１〜６でありそ
    してｎが０または１である特許請求の範囲第１項
    または第２項記載のω−フルオル−スルフアート
    −ペルフルオルカルボン酸誘導体。 ４ 一般式（） ［式中、Ａはハロゲン原子またはOR基（但
    し、Ｒはアルキル−、アリール−またはアルアル
    キル基である。）を意味し、 ｍは１〜10をそして ｎは０〜２を意味する。］ で表されるω−フルオル−スルフアート−ペルフ
    ルオルカルボン酸誘導体を製造するに当たつて、 (a) 式（） ［式中、A′はハロゲン原子でありそしてｍお
    よびｎは式（）におけるのと同じ意味を有す
    る。］ で表されるω−Ｈ−ペルフルオルカルボン酸ハロ
    ゲン化物を、フルオル−スルホン酸とアルカリ金
    属−フルオルスルホナートとより成る電解質中に
    おいて、陽極材料として白金または白金族の金属
    および／またはガラス状炭素の使用および通常の
    −但し、電解条件下に安定な−陰極材料の使用下
    に電解し、その際に生じる式（） ［式中、A′は式（）におけるのと同じ意味
    を有しそしてｍおよびｎは式（）におけるのと
    同じ意味を有する。］ で表されるω−フルオルスルフアート−ペルフル
    オルカルボン酸−ハロゲン化物を単離しそして (b) 式（） ROH… （） ［式中、Ｒは式（）の所に記した意味を有す
    る。］ で表される有機系ヒドロキシル化合物にてエステ
    ル化してＡ＝ORの式(1)で表されるω−フルオル
    スルフアート−ペルフルオルカルボン酸誘導体と
    する、 ことを特徴とする、上記の誘導体の製造方法。
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FR2661620B1 (fr) * 1990-05-03 1992-07-17 Norsolor Sa Procede de refroidissement associe a un procede utilisant de l'acide fluorhydrique anhydre.
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RU2484081C2 (ru) * 2011-06-16 2013-06-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" Способ получения фторангидрида дифтор(фторсульфат)уксусной кислоты

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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