JPH0363592B2 - - Google Patents
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- JPH0363592B2 JPH0363592B2 JP57048017A JP4801782A JPH0363592B2 JP H0363592 B2 JPH0363592 B2 JP H0363592B2 JP 57048017 A JP57048017 A JP 57048017A JP 4801782 A JP4801782 A JP 4801782A JP H0363592 B2 JPH0363592 B2 JP H0363592B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- beads
- mixing
- paint
- copolymer
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- Expired - Lifetime
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- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
この発明は、磁気記録媒体用磁性塗料の製法に
関するものであり、更に詳細には、ビーズ径が１
〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビーズを
用いての磁気記録媒体用磁性塗料の製法に関する
ものである。 磁性塗料は、通常ボールミル、サンドミルなど
の混合装置を用いて、磁性粒子、高分子結合剤、
添加剤などを溶剤中に分散混合させて調製され
る。 オーデイオおよびビデオレコーダをはじめとす
る各種機器に用いられる塗布型磁気記録媒体の製
造工程において、磁性粒子を結合剤を含む溶媒中
に均一に分散混合させる工程は、得られる磁気記
録媒体の最終性能を決定する上で極めて重要な位
置を占めている。磁性粒子の分散混合が不十分な
場合には、磁性粒子の凝集体が塗膜中にできてノ
イズの原因となつたり、磁性塗料中の磁性粒子の
分散状態に依存している塗膜表面の平滑性が劣化
したりして不都合が生じる。しかし、分散混合を
十分にするために強力に混合すれば、磁性粒子が
混合中に物理的な力によつて破壊されてしまい
Hcなどの磁気特性が劣化したり、転写量が多く
なるなどという問題が生じる。 また、近年高密度記録媒体の必要性が高まり、
磁性粒子の微粉化の傾向に伴つて分散混合率を高
める必要が生じている。従来の磁性塗料の混合に
際しては、ボールまたはビーズなどを磁性塗料に
加えてブレードを回転させたりまたは容器全体を
回転振動させたりしてボールまたはビーズを運動
させてそれらの相互の衝突時の衝撃力を利用して
磁性粒子の凝集体をほぐしていた。しかし、従来
の方法では、使用されるボールやビーズの材質は
一般には鋼がガラスであるので、その材質がガラ
スのように衝撃的に破砕したり、逆に鋼のように
磁性粉の粒子を破壊したりして磁気記録媒体に好
ましくない結果を与えていた。すなわち、ガラス
ビーズはビーズ衝突時の衝撃が比較的小さく元来
混合効率が低いために、ビーズを撹拌するブレー
ドの回転数を上昇させてその効率を上げているの
で、そのビーズが磁性粉の混合中に破壊されるの
を避けることができず、そのガラス破砕片がテー
プ塗膜中に残留した場合には、ドロツプアウトの
原因となつている。またそれ自体が破壊され難い
鋼球ビーズを用いると、ドロツプアウトは改善さ
れるけれども、その代りに鋼球ビーズ相互間の衝
突により磁性粉の粒子が破壊され、Hcなどの磁
気特性の悪化、転写量の増大などを生じるので混
合条件の制御が極めて困難である。そのため、鋼
球ビーズを使用する場合には、塗料粘度を高める
などしてビーズ相互間の衝突時の衝撃力を緩和さ
せねばならない。しかし、このように磁性塗料の
粘度を高めれば、コーテイング自体が困難になる
という新たな問題が生じてくる。 したがつて、この発明は、従来技術における諸
欠点を改善した磁気記録媒体用磁性塗料の製法を
提供するものである。 この発明に係る方法は、磁性粒子を、ビーズ径
が１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビー
ズと共に撹拌混合することからなつている。これ
らのビーズ径が１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭
化珪素のビーズは、元来磁性塗料の混合に使用さ
れるビーズの材質として必要な混合時に破壊しな
いこと、摩擦が少ないこと、磁性粒子を破壊せず
に凝集をほぐすだけの衝撃力が得られること、そ
れにビーズ状に加工し易いことなどの特性を満た
している。すなわち、これらのビーズ径が１〜２
mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビーズは、従
来使用されているガラスビーズに比べると著しく
強度が高いが、鋼材ほどにはその密度は高くな
く、また金属材料に比較しても優れた耐摩耗性を
有しているので、特に酸化物系磁性粉末のように
その粒子自体は硬いが極めて脆性であつて、混合
中に粒子が破壊されると粒子の針状性が損われ直
ちに磁気特性の劣化に結びつくようなものの分散
混合には好適である。 この発明において使用される磁性粉としては、
特に塗布型磁気記録媒体に使用されるものであれ
ば何ら限定されるものではなく、例えば、γ−
Fe2O3、Fe3O4、γ−Fe2O3とFe3O4の中間の酸化
状態の酸化鉄、Co含有γ−Fe2O3、Co含有のγ
−Fe2O3とFe3O4の中間の酸化状態の酸化鉄、前
記酸化鉄にさらに一種以上の金属元素（特に遷移
金属元素）を含有させたもの、前記酸化鉄にCo
酸化物又は水酸化物を主体とした被覆層を有する
もの、CrO2、CrO2の表面を還元処理してCr2O3
層を形成したものなどの酸化物系磁性粉または
Fe、Co、Ni等の金属。あるいはFe−Co合金、
Fe−Ni合金、Fe−Co−Ni合金、Co−Ni−Ｐ合
金、Co−Ni−Fe−Ｂ合金、Fe−Ni−Zn合金、
Fe−Mn−Zn合金、Fe−Co−Ni−Ｐ合金などの
合金などの強磁性微粉末などが挙げられる。また
磁性塗料には、研摩材として酸化アルミニウム、
酸化クロム、酸化シリコンなど、帯電防止剤とし
てカーボンブラツクなど、潤滑剤として二硫化モ
リブデン、グラフアイト、シリコーンオイル、オ
リーブオイルなど、分散剤としてレシチンなどを
添加することができる。また、使用することので
きるバインダーとしては、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトル共重合体、アクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体、プタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−プタジエン−ア
クリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ホルマール樹脂、アセタール樹脂、
ブチラール樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素
樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フエノキシ樹
脂、ポリフツ化ビニルまたはこれらの混合物など
が挙げられる。更に、使用できる溶剤としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、メ
タノール、エタノールなどのアルコール類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチルな
どのエステル類、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサンなどのグリコールエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素な
どが挙げられる。 前述したようにして得られる磁性塗料は、ドク
ターブレード法、グラビアコート法などの通常の
塗布法に従つて非磁性支持体に塗布されて所望の
磁気記録媒体とされる。使用される非磁性支持体
としては、例えば、ポリエチレンテレフタートな
どのポリエステル類、ポリプロピレンなどのポリ
オレフイン類、セルロースジアセテート、セルロ
ーストリアセテートなどのセルロース誘導体、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、
ポリアミド、アルミニウムや銅などの金属、紙な
どが挙げられる。 以下、この発明を比較例を参照の上実施例によ
り説明する。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 下記組成を有する磁性塗料を次のようにして調
製した。組 成 量（重量部） Co−γ−Fe2O3（Hc＝600Oe、粒径0.3〜0.4μｍ、
軸比＝10） 100組 成 量（重量部） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名
「VYHH」；UCC社製） 18 熱可塑性ポリウレタン（商品名「エスタン
5701」；ビー・エフ・グツドリツチ社製）
７ Cr2O3 ３ PHP レシチン 1.5PHP ヘキシルラウレート 1.5PHP メチルエチルケトン：トルエン（１：１）
300 上記組成を有する磁性塗料約15リツトルを予備
撹拌した後、25リツトル容量のサンドミルにて、
下表に示す材質ならびに性質からなるビーズを使
用して約３時間混合した。ビーズ量は容積で約10
リツトルであつた。なお、混合機の回転ブレード
の材質は鋼で、回転数は1200rpmであつた。 このようにして得られた磁性塗料を、５インチ
幅のポリエチレンテレフタレートフイルム上に約
4μｍの厚みに塗布してビデオ用1/2インチ幅に裁
断した。この磁気テープを用いて種々の特性を測
定し、その結果を下表に示す。
関するものであり、更に詳細には、ビーズ径が１
〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビーズを
用いての磁気記録媒体用磁性塗料の製法に関する
ものである。 磁性塗料は、通常ボールミル、サンドミルなど
の混合装置を用いて、磁性粒子、高分子結合剤、
添加剤などを溶剤中に分散混合させて調製され
る。 オーデイオおよびビデオレコーダをはじめとす
る各種機器に用いられる塗布型磁気記録媒体の製
造工程において、磁性粒子を結合剤を含む溶媒中
に均一に分散混合させる工程は、得られる磁気記
録媒体の最終性能を決定する上で極めて重要な位
置を占めている。磁性粒子の分散混合が不十分な
場合には、磁性粒子の凝集体が塗膜中にできてノ
イズの原因となつたり、磁性塗料中の磁性粒子の
分散状態に依存している塗膜表面の平滑性が劣化
したりして不都合が生じる。しかし、分散混合を
十分にするために強力に混合すれば、磁性粒子が
混合中に物理的な力によつて破壊されてしまい
Hcなどの磁気特性が劣化したり、転写量が多く
なるなどという問題が生じる。 また、近年高密度記録媒体の必要性が高まり、
磁性粒子の微粉化の傾向に伴つて分散混合率を高
める必要が生じている。従来の磁性塗料の混合に
際しては、ボールまたはビーズなどを磁性塗料に
加えてブレードを回転させたりまたは容器全体を
回転振動させたりしてボールまたはビーズを運動
させてそれらの相互の衝突時の衝撃力を利用して
磁性粒子の凝集体をほぐしていた。しかし、従来
の方法では、使用されるボールやビーズの材質は
一般には鋼がガラスであるので、その材質がガラ
スのように衝撃的に破砕したり、逆に鋼のように
磁性粉の粒子を破壊したりして磁気記録媒体に好
ましくない結果を与えていた。すなわち、ガラス
ビーズはビーズ衝突時の衝撃が比較的小さく元来
混合効率が低いために、ビーズを撹拌するブレー
ドの回転数を上昇させてその効率を上げているの
で、そのビーズが磁性粉の混合中に破壊されるの
を避けることができず、そのガラス破砕片がテー
プ塗膜中に残留した場合には、ドロツプアウトの
原因となつている。またそれ自体が破壊され難い
鋼球ビーズを用いると、ドロツプアウトは改善さ
れるけれども、その代りに鋼球ビーズ相互間の衝
突により磁性粉の粒子が破壊され、Hcなどの磁
気特性の悪化、転写量の増大などを生じるので混
合条件の制御が極めて困難である。そのため、鋼
球ビーズを使用する場合には、塗料粘度を高める
などしてビーズ相互間の衝突時の衝撃力を緩和さ
せねばならない。しかし、このように磁性塗料の
粘度を高めれば、コーテイング自体が困難になる
という新たな問題が生じてくる。 したがつて、この発明は、従来技術における諸
欠点を改善した磁気記録媒体用磁性塗料の製法を
提供するものである。 この発明に係る方法は、磁性粒子を、ビーズ径
が１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビー
ズと共に撹拌混合することからなつている。これ
らのビーズ径が１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭
化珪素のビーズは、元来磁性塗料の混合に使用さ
れるビーズの材質として必要な混合時に破壊しな
いこと、摩擦が少ないこと、磁性粒子を破壊せず
に凝集をほぐすだけの衝撃力が得られること、そ
れにビーズ状に加工し易いことなどの特性を満た
している。すなわち、これらのビーズ径が１〜２
mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビーズは、従
来使用されているガラスビーズに比べると著しく
強度が高いが、鋼材ほどにはその密度は高くな
く、また金属材料に比較しても優れた耐摩耗性を
有しているので、特に酸化物系磁性粉末のように
その粒子自体は硬いが極めて脆性であつて、混合
中に粒子が破壊されると粒子の針状性が損われ直
ちに磁気特性の劣化に結びつくようなものの分散
混合には好適である。 この発明において使用される磁性粉としては、
特に塗布型磁気記録媒体に使用されるものであれ
ば何ら限定されるものではなく、例えば、γ−
Fe2O3、Fe3O4、γ−Fe2O3とFe3O4の中間の酸化
状態の酸化鉄、Co含有γ−Fe2O3、Co含有のγ
−Fe2O3とFe3O4の中間の酸化状態の酸化鉄、前
記酸化鉄にさらに一種以上の金属元素（特に遷移
金属元素）を含有させたもの、前記酸化鉄にCo
酸化物又は水酸化物を主体とした被覆層を有する
もの、CrO2、CrO2の表面を還元処理してCr2O3
層を形成したものなどの酸化物系磁性粉または
Fe、Co、Ni等の金属。あるいはFe−Co合金、
Fe−Ni合金、Fe−Co−Ni合金、Co−Ni−Ｐ合
金、Co−Ni−Fe−Ｂ合金、Fe−Ni−Zn合金、
Fe−Mn−Zn合金、Fe−Co−Ni−Ｐ合金などの
合金などの強磁性微粉末などが挙げられる。また
磁性塗料には、研摩材として酸化アルミニウム、
酸化クロム、酸化シリコンなど、帯電防止剤とし
てカーボンブラツクなど、潤滑剤として二硫化モ
リブデン、グラフアイト、シリコーンオイル、オ
リーブオイルなど、分散剤としてレシチンなどを
添加することができる。また、使用することので
きるバインダーとしては、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトル共重合体、アクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体、プタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−プタジエン−ア
クリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ホルマール樹脂、アセタール樹脂、
ブチラール樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素
樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フエノキシ樹
脂、ポリフツ化ビニルまたはこれらの混合物など
が挙げられる。更に、使用できる溶剤としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、メ
タノール、エタノールなどのアルコール類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチルな
どのエステル類、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサンなどのグリコールエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素な
どが挙げられる。 前述したようにして得られる磁性塗料は、ドク
ターブレード法、グラビアコート法などの通常の
塗布法に従つて非磁性支持体に塗布されて所望の
磁気記録媒体とされる。使用される非磁性支持体
としては、例えば、ポリエチレンテレフタートな
どのポリエステル類、ポリプロピレンなどのポリ
オレフイン類、セルロースジアセテート、セルロ
ーストリアセテートなどのセルロース誘導体、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、
ポリアミド、アルミニウムや銅などの金属、紙な
どが挙げられる。 以下、この発明を比較例を参照の上実施例によ
り説明する。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 下記組成を有する磁性塗料を次のようにして調
製した。組 成 量（重量部） Co−γ−Fe2O3（Hc＝600Oe、粒径0.3〜0.4μｍ、
軸比＝10） 100組 成 量（重量部） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名
「VYHH」；UCC社製） 18 熱可塑性ポリウレタン（商品名「エスタン
5701」；ビー・エフ・グツドリツチ社製）
７ Cr2O3 ３ PHP レシチン 1.5PHP ヘキシルラウレート 1.5PHP メチルエチルケトン：トルエン（１：１）
300 上記組成を有する磁性塗料約15リツトルを予備
撹拌した後、25リツトル容量のサンドミルにて、
下表に示す材質ならびに性質からなるビーズを使
用して約３時間混合した。ビーズ量は容積で約10
リツトルであつた。なお、混合機の回転ブレード
の材質は鋼で、回転数は1200rpmであつた。 このようにして得られた磁性塗料を、５インチ
幅のポリエチレンテレフタレートフイルム上に約
4μｍの厚みに塗布してビデオ用1/2インチ幅に裁
断した。この磁気テープを用いて種々の特性を測
定し、その結果を下表に示す。
【表】
【表】
上記の表の結果から、非酸化物系セラミツクの
ビーズを用いた実施例１および２においては、密
度はガラスビーズよりやや高い程度であるので、
ビーズ同士の衝突による衝撃力はガラスビーズの
場合とほぼ同程度であつたために、磁性粒子の破
砕は殆んど認められなかつた。更に、ビーズ径が
１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビーズ
はガラスビーズに比べ著しく強靭であるために、
ドロツプアウトの原因となるビーズ自体の破砕も
認められなかつた。実施例に対して、比較例１に
おけるガラスビーズでは、磁性粉の破砕は認めら
れなくテープ角型比は問題ないが、ガラスビーズ
の破壊片が多量存在しドロツプアウトの数が著し
かつた。また、比較例２で示した鋼球の場合に
は、そのビーズは破砕されないのでドロツプアウ
トは極めて少ないが、磁性粒子の破壊によつてテ
ープ角型比が低下した。 前述したように、この発明に係る方法は、ビー
ズ径が１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素の
ビーズを使用することによつて、従来使用されて
いるガラスビーズの欠点であるビーズ破壊による
ドロツプアウトの増加、また鋼球ビーズの欠点で
ある密度の高いことに起因する磁性粒子への衝撃
力が強すぎることによる磁性粒子破壊によるテー
プ角型比の低下のいずれをも解決した磁性塗料の
有用な製造法である。
ビーズを用いた実施例１および２においては、密
度はガラスビーズよりやや高い程度であるので、
ビーズ同士の衝突による衝撃力はガラスビーズの
場合とほぼ同程度であつたために、磁性粒子の破
砕は殆んど認められなかつた。更に、ビーズ径が
１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素のビーズ
はガラスビーズに比べ著しく強靭であるために、
ドロツプアウトの原因となるビーズ自体の破砕も
認められなかつた。実施例に対して、比較例１に
おけるガラスビーズでは、磁性粉の破砕は認めら
れなくテープ角型比は問題ないが、ガラスビーズ
の破壊片が多量存在しドロツプアウトの数が著し
かつた。また、比較例２で示した鋼球の場合に
は、そのビーズは破砕されないのでドロツプアウ
トは極めて少ないが、磁性粒子の破壊によつてテ
ープ角型比が低下した。 前述したように、この発明に係る方法は、ビー
ズ径が１〜２mmの窒化珪素及び／又は炭化珪素の
ビーズを使用することによつて、従来使用されて
いるガラスビーズの欠点であるビーズ破壊による
ドロツプアウトの増加、また鋼球ビーズの欠点で
ある密度の高いことに起因する磁性粒子への衝撃
力が強すぎることによる磁性粒子破壊によるテー
プ角型比の低下のいずれをも解決した磁性塗料の
有用な製造法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少くとも磁性粒子、高分子結合剤を溶剤中に
分散混合させて磁性塗料を調製する磁気記録媒体
用磁性塗料の製法において、 磁性塗料を調製する際に、ビーズ径が１〜２mm
の窒化珪素及び／又は炭化珪素を加えることを特
徴とする磁気記録媒体用磁性塗料の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4801782A JPS58164662A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 磁気記録媒体用磁性塗料の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4801782A JPS58164662A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 磁気記録媒体用磁性塗料の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58164662A JPS58164662A (ja) | 1983-09-29 |
| JPH0363592B2 true JPH0363592B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=12791535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4801782A Granted JPS58164662A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 磁気記録媒体用磁性塗料の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58164662A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04263902A (ja) * | 1991-02-19 | 1992-09-18 | Murata Mfg Co Ltd | セラミック電子部品の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53122405A (en) * | 1977-04-01 | 1978-10-25 | Hitachi Ltd | Production of magnetic recording medium |
| JPS5580829A (en) * | 1978-12-13 | 1980-06-18 | Fujitsu Ltd | Manufacture of magnetic recording medium |
-
1982
- 1982-03-25 JP JP4801782A patent/JPS58164662A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58164662A (ja) | 1983-09-29 |
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