JPH0363659A - 電子写真用離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は電子写真用離型剤に関する。さらに詳しくは耐
ホツトオフセット性、離型性に優れた加熱定着型の複写
機もしくはプリンター用に適した電子写真用離型剤に関
する。

［従来の技術］ 熱定着方式のトナーはヒートロールにより支持体上に定
着される。その際、定着下限温度は低いことが望まれる
。一方ロール温度が高くなるとトナーがロールにくっつ
く現象が現れる。

このホットオフセットの起こる温度は高いことが望まれ
る。一般にバインダーの分子量が高くなるとホットオフ
セット温度は高くなるが同時に定着下限温度も高くなる
。逆に分子量が下がるとホットオフセット温度と定着下
限温度共に低くなる。

この矛盾した要求性能を満たすための方法として電子写
真用トナーに低分子量ポリプロピレンを添加する方法が
従来提案されている（特公昭５２−３３０４号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしこの方法では十分なホットオフセット温度が得ら
れないばかりかヒートロールとの離型性が低下し分離爪
による爪跡が生じ、さらにはキャリアーへのフィルミン
グ等の問題が生じる。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は十分なホットオフセット温度が得られ、ヒー
トロールとの離型性に優れかつキャリアーへのフィルミ
ングが生じることのない電子写真用離型剤について鋭意
検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発明は、
１６０℃における溶融粘度が８０ｃｐｓ以下であり、ア
イソタクティック含量が７５％ないし９０％（７５％以
上９０％未満）で、プロピレン含量が７５％以上である
低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂からなることを特徴と
する電子写真用離型剤である。

本発明に係る低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂を得るに
は特に製法は限定されるものではないが例えばアイソタ
クティック含量が７５％以上９０％未満の高分子量ポリ
プロピレン系樹脂を熱減成することによって得ることが
できる。また本発明には、高分子量ポリプロピレン系樹
脂の熱減成物のマレイン酸誘導体（無水マレイン酸、マ
レイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチルエステ
ル、マレイン酸ジー２−エチルヘキシルエステル等）付
加物、高分子量ポリプロピレン系樹脂の熱減成物の酸化
物も用いることができる。

高分子量ポリプロピレン系樹脂を熱減成して製造する場
合、原料となる高分子量ポリプロピレン系樹脂としては
、メルトインデックスが通常０．１〜１００、好ましく
は、１〜５０のものが使用される。また原料となる高分
子量ポリプロピレン系樹脂の組成としては、プロピレン
と他のオレフィンの共重合体も使用することができる。

他のオレフィンとしては、エチレン、ブテン、オクテン
等が挙げられる。プロピレンの含有量は、通常７５重量
％以上、好ましくは、９０重量％以上である。７５重量
％未満であると電子写真用トナーとして用いた際離型性
が不十分となり、爪跡が発生しやすくなる。熱減成は高
分子量ポリプロピレン系樹脂を熱の加わり方が均一であ
る管状反応器等を用い、３００〜４５０℃で０．５〜１
０時間で通過させることにより行なうことができる。熱
減成物の溶融粘度は、熱減成温度と熱減成時間で調整す
ることができる。３００℃未満では低溶融粘度化に時間
を要し、４５０’Ｃを越えると低溶融粘度化が短時間に
起こりコントロールが困難となる。

本発明に係る低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂のアイソ
タクティック含量は、７５％以上９０％未満、好ましく
は８０〜８７％である。アイソタクティック含量が７５
％未満のものは、電子写真用トナーとして用いた際にト
ナーの流動性が低下しトナーが現像機に供給できなくな
ることがある。

本発明に係る低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂のアイソ
タクティック含量は、赤外分光光度計の９９８ｃｍ”’
　”における吸光度（Ｄｓｓａ　）および９７４ｃｍ−
”における吸光度ＣＤ、□４）より下記式％式％ アイソタクティック含量（％） ”Ｄｓｓ、／　Ｄ９７４　Ｘ１００ 本発明に係る低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂の１６０
℃における溶融粘度は６０ｃｐｓ以下、好ましくは４５
ｃｐｓ以下である。１６０℃における溶融粘度が６０ｃ
ｐｓを越えるものは電子写真用トナーに用いた際に十分
なホットオフセット温度が得られないことがある。低溶
融粘度ポリプロピレン系樹脂の１６０℃における溶融粘
度はブルックフィールド型回転粘度計を用いて測定する
。

測定温度以外の条件はＪＩＳ−に１５５７−１９７０に
準じて行なう。測定試料の温度調整には温度レギュレー
ター付きオイルバスを用いる。

本発明の電子写真用離型剤は低溶融粘度ポリプロピレン
系樹脂からなるものであるが、必要によりバインダー、
着色剤、さらに種々の添加剤等を含有させ電子写真用ト
ナーとすることができる。

バインダーとしてはスチレン系樹脂、例えばスチレン系
樹脂としてはスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体、その他の単量体との共重合体を挙げる
ことができる。スチレン系単量体としては、スチレン、
アルキルスチレン（例えばα−メチルスチレン、Ｐ−メ
チルスチレン）等が挙げられる。このうち好ましいもの
はスチレンである。（メタ）アクリル酸エステル系単量
体としてはアルキル（メタ）アクリレート（アクリルの
炭素数が１〜１８のもの、メチル（メタ）アクリレート
、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレー
ト（ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート等）、ア
ミノ基含有（メタ）アクリレート（ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等）、およびこれらの２種以上の混合物等
を挙げることができる。このうち好ましいものはアルキ
ル（メタ）アクリレートである。

他の単量体（ビニルエステル（酢酸ビニル等）、ビニル
エーテル、（ビニルエチルエーテル等）、脂肪族炭化水
素系ビニル（α−オレフィン、ブタジェン等）、ニトリ
ル基含有ビニル化合物（（メタ）アクリロニトリル等）
、Ｎ−ビニル化合物（Ｎ−ビニルピロリドン等）、不飽
和カルボン酸もしくはその無水物（（メタ）アクリル酸
、無水マレイン酸、無水イタコン酸等）等）もスチレン
単量体もしくはスチレン単量体と（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体の混合物との共重合体であっても構わな
い。他の単量体の量は全単量体の重量に基づいて通常２
０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。

共重合体は通常、溶液重合、懸濁重合、もしくは塊状重
合にて製造できる。重合に際しては重合開始剤を用いて
もよい。重合開始剤にはアゾ系開始剤（アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等）、通数
化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）　３，３．５−トリメチルシクロ
ヘキサン等）が挙げられる。重合反応は通常窒素等の不
活性気体の雰囲気下で行なわれる。重合温度は通常５０
〜２２０℃、好ましくは７０〜２００℃である。

反応時間は他の条件に左右されるが、通常１〜５０時間
、好ましくは２〜１０時間である。反応時間が１時間よ
り短いと反応のコントロールが難しく、５０時間を越え
ると経済的に不利である。重合時溶媒を使用した場合は
反応抜脱溶媒する。

着色剤としてはカーボン、鉄黒、ベンジジンイエロー、
キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等が挙げ
られる。磁性粉として鉄、コバルト、ニッケル等の強磁
性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライト等を用いてもよい。

さらに種々の添加剤としては荷電調整剤にグロシン、四
級アンモニウム塩等）等が挙、げられる。

電子写真用トナーの成分としては低溶融粘度ポリプロピ
レン系樹脂を通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜
５重量％、バインダーを通常４５〜９５重量％、好まし
くは７０〜９０重量％、着色材料を通常３〜５０重量％
等を月いる。

低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂の添加方法はトナー製
造時に加えてもバインダーに予め混合した形で用いても
よい。またバインダー重合時、他成分と共に系に加えて
も構わない。

電子写真用トナーの製造は、１）前記トナー成分を乾式
ブレンドした後、溶融混練されその後粗粉砕され、最終
的にジェット粉砕機を用いて微粉化し、さらに分級し粒
径が通常２〜２０μの微粉を得るか、２）バインダー成
分の単量体を他のトナー成分存在下で、懸濁重合し粒径
が通常２〜２０μの微粉を得ることによっても得ること
ができるが、特に製法はこれらに限定されるものではな
い。

前記電子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスピ
ーズ、ニッケル粉、フェライト等のキャリアー粒子と混
合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉
体の流動性改良のため疏水性コロイダルシリカ微粉末を
用いることもできる。

上記電子写真用トナーは複写機たとえば加熱定着型複写
機またはプリンターの熱定着ヒートロール部で加熱され
ることによって支持体（紙、ポリエステルフィルム等）
に定着され記録材料とされる。

［実施例］ 以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れにより限定されるものではない。

実施例中、部はいずれも重量部を現す。

実施例１ アイソタクティック含量８５％、プロピレン含量９７重
量％の高分子量ポリプロピレン系樹脂をスタティックミ
キサーを組み込んだ管に連続的に通しながら３６０〜３
６５℃で１００００分間熱減成ないアイソタクティック
含！８８％、１６０℃での溶融粘度が３５ｃｐｓの低溶
融粘度ポリプロピレン系樹脂からなる離型剤を得た。

比較例１ アイソタクティック含量８８％、プロピレン含量９７重
量％の高分子量ポリプロピレン系樹脂をスタティックミ
キサーを組み込んだ管に連続的に通しながら３５０〜３
５５℃で６０分間熱減成しアイソタクティック含量８５
％、１６０℃での溶融粘度が２８０ｃｐｓのポリプロピ
レン系樹脂からなる離型剤を得た。

比較例２ アイソタクティック含量７０％、プロピレン含量７０重
量％の高分子量ポリプロピレンを実施例１の熱減或条件
で減或ししアイソタクティック含量６１％、１６０℃で
の溶融粘度が３０ｃｐｓのポリプロピレン系樹脂からな
る離型剤を得た。

参考例１ スチレン６６０部、ブチルアクリレート３４０部を溶剤
、重合開始剤を用いず１３０〜１８０℃で熱重合を行な
いバインダーを得た。バインダーのＴｇは５３℃、数平
均分子量は１１０００、重量平均分子量は７００００で
あった。分子量はＧＰＣ法により行なった。ＧＰＣ法に
よるスチレン系樹脂の分子量測定は以下の条件で行なっ
た。

装置　　　：東洋曹達製　ＨＬＣ８０２Ａカラム　　：
　　ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＧＭＨ６２本測定温度　：２５℃ 試料溶液　：　　０．５ｗｔ％のＴＨＦ溶液溶液注入量
：２００μｍ 検出装置　：屈折率検出器 参考例２ 実施例１の離型剤および参考例１のバインダーを用いて
以下の方法により電子写真用トナーを作製した。さらに
、電子写真現像剤を作製した。

トナー作製方法 バインダー　　　　　　　　　８７部 実施例１の離型剤　　　　　　４部 カーボンブラック　　　　　　　８部 （三菱化成工業製（株）　ｍＭＡ−１００）荷電調整剤
　　　　　　　　　　１部 （保土谷化学工業（株）製 スピロンブラックＴＲＨ） 上記配合物を粉体ブレンドしたのちラボプラストミルで
１４０℃、３０ｒｐｍで１０分間混練し、混線物をジェ
ットミルＰＪＭ１００　（日本ニューマチック社製）で
微粉砕した。粉体気流分級機ＭＳＤ（日本ニューマチッ
ク社製）で微粉砕物から２μ以下の微粉をカットした。

得られた粉体１０００部にアエロジルＲ９７２（日本ア
エロジル）３部を均一混合してトナーを得た。

現像剤作製方法 上記トナー２５部に電子写真用キャリアー鉄粉（日本鉄
粉社製Ｆ−ｌｏｏ）　１０００部を混合して現像剤を得
た。

参考例３〜４ 実施例１の離型剤を比較例１〜２の離型剤にする以外は
同様の方法で現像剤を得た。

各現像剤の評価結果を表−１に示す。

表−１現像剤の評価結果 耐ホツトオフセット 市販の熱定着方式の複写機を用い、 ホットオフセットが発生するヒート ロールの温度で評価した。

８２２０℃以上 ０　　　　　２００℃以上２２０℃未満Ｐ　　　　　　
２００℃未満 爪跡 市販の熱定着方式の複写機を用い、 ヒートロール温度１６０℃での 分離爪の爪跡の有無を目視にて 評価した。

キャリアーへのフィルミング 現像剤をターブラシェカーミキサー で３時間１１００ｒｐ混合した後、キャリアー表面に付
着しているトナーの量を顕微鏡で観察した。

本発明の低溶融粘度ポリプロピレン系樹脂を離型剤とし
て含んだ電子写真用トナーは耐ホツトオフセット性に優
れているのみならず爪跡が発生しにくくまたキャリアー
へのトナー付着（キャリアーへのフィルミング）も少な
いことが確認できた。

［発明の効果］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、１６０℃における溶融粘度が６０ｃｐｓ以下であり
   アイソタクティック含量が７５％ないし９０％でプロピ
   レン含量が７５％以上である低溶融粘度ポリプロピレン
   系樹脂からなることを特徴とする電子写真用離型剤。