JPH0364186B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0364186B2 JPH0364186B2 JP62281399A JP28139987A JPH0364186B2 JP H0364186 B2 JPH0364186 B2 JP H0364186B2 JP 62281399 A JP62281399 A JP 62281399A JP 28139987 A JP28139987 A JP 28139987A JP H0364186 B2 JPH0364186 B2 JP H0364186B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- methanol
- present
- taeniolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、水素と一酸化炭素からメタノールを
合成するために用いられる触媒に関するものであ
る。
合成するために用いられる触媒に関するものであ
る。
水素と一酸化炭素との混合ガス(合成ガス)か
らメタノールを製造する方法は知られている。こ
の反応における触媒としては、従来、酸化亜鉛−
酸化クロム系及び銅系触媒をはじめ、パラジウム
系触媒を提案されている。
らメタノールを製造する方法は知られている。こ
の反応における触媒としては、従来、酸化亜鉛−
酸化クロム系及び銅系触媒をはじめ、パラジウム
系触媒を提案されている。
従来のパラジウム系触媒としては、シリカゲル
や酸化ランタンを担体とするものが知られている
が、それらのものは、触媒当りのメタノール生成
率が低く、未だ満足すべきものとは言えなかつ
た。
や酸化ランタンを担体とするものが知られている
が、それらのものは、触媒当りのメタノール生成
率が低く、未だ満足すべきものとは言えなかつ
た。
本発明は、触媒当りのメタノール生成率の向上
したメタノール合成用触媒を提供することを目的
とする。
したメタノール合成用触媒を提供することを目的
とする。
本発明によれば、テニオライトにパラジウムを
担持させてなる水素と一酸化炭素からのメタノー
ル合成用触媒が提供される。
担持させてなる水素と一酸化炭素からのメタノー
ル合成用触媒が提供される。
本発明で触媒担体として用いるテニオライト
は、天然又は合成のものであつてもよい。合成雲
母として市販されているテニオライト
(LiMg2LiSi4O10F4)を好ましく用いることがで
きる。
は、天然又は合成のものであつてもよい。合成雲
母として市販されているテニオライト
(LiMg2LiSi4O10F4)を好ましく用いることがで
きる。
本発明の触媒を得るには、このテニオライトに
パラジウムを担持させる。この場合、パラジウム
担持法としては、含浸法、イオン交換法等の公知
法を採用し得るが、特に、イオン交換法によりパ
ラジウムを担持させるのが好ましい。イオン交換
法により行う場合、テニオライトをパラジウム溶
液と接触させればよい。この場合、パラジウム溶
液としては、可溶性パラジウム塩の各種溶液が使
用されるが、特に、パラジウムのアンミン錯体
(例えば、Pd(NH3)4Cl2)溶液を用いるのがよ
い。このようなパラジウムのアンミン錯体を用い
る時には、パラジウム錯イオン(〔Pd
(NH3)4〕2+)がテニオライト中のアルカリ金属イ
オンと交換し、テニオライトに担持される。この
ようにしてパラジウムが担持されたテニオライト
は、そのまま又は100〜400℃で加熱焼成してメタ
ノール合成触媒として用いることができる。この
場合、加熱雰囲気としては、空気等の酸化雰囲気
を用いるとができる他、水素等の還元雰囲気を用
いることもできる。パラジウムの担持量は、全触
媒中、金属パラジウム換算で、0.1〜30重量%、
好ましくは1〜10重量%である。本発明の触媒
は、粉体状、球状、ペレツト状等の種々の形状で
用いることができる。
パラジウムを担持させる。この場合、パラジウム
担持法としては、含浸法、イオン交換法等の公知
法を採用し得るが、特に、イオン交換法によりパ
ラジウムを担持させるのが好ましい。イオン交換
法により行う場合、テニオライトをパラジウム溶
液と接触させればよい。この場合、パラジウム溶
液としては、可溶性パラジウム塩の各種溶液が使
用されるが、特に、パラジウムのアンミン錯体
(例えば、Pd(NH3)4Cl2)溶液を用いるのがよ
い。このようなパラジウムのアンミン錯体を用い
る時には、パラジウム錯イオン(〔Pd
(NH3)4〕2+)がテニオライト中のアルカリ金属イ
オンと交換し、テニオライトに担持される。この
ようにしてパラジウムが担持されたテニオライト
は、そのまま又は100〜400℃で加熱焼成してメタ
ノール合成触媒として用いることができる。この
場合、加熱雰囲気としては、空気等の酸化雰囲気
を用いるとができる他、水素等の還元雰囲気を用
いることもできる。パラジウムの担持量は、全触
媒中、金属パラジウム換算で、0.1〜30重量%、
好ましくは1〜10重量%である。本発明の触媒
は、粉体状、球状、ペレツト状等の種々の形状で
用いることができる。
本発明の触媒を用いてメタノールを合成するに
は、水素と一酸化炭素の混合ガスを温度100〜350
℃、好ましくは200〜300℃、圧力1〜200気圧、
好ましくは10〜50気圧の条件で、本発明触媒と接
触させればよい。
は、水素と一酸化炭素の混合ガスを温度100〜350
℃、好ましくは200〜300℃、圧力1〜200気圧、
好ましくは10〜50気圧の条件で、本発明触媒と接
触させればよい。
本発明の触媒によれば、水素と一酸化炭素の混
合ガスから、メタノールを高生成率及び高選択率
で合成することができる。本発明の触媒は、特に
イオン化合物に対する耐久性があり、イオウ分を
多量に含む合成ガスからのメタノール合成溶触媒
として好適である。
合ガスから、メタノールを高生成率及び高選択率
で合成することができる。本発明の触媒は、特に
イオン化合物に対する耐久性があり、イオウ分を
多量に含む合成ガスからのメタノール合成溶触媒
として好適である。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例
合成テニオライト(LiMg2LiSi4O10F2)を、
Pd(NH3)4Cl2水溶液中に浸漬して、〔Pd
(NH3)4〕2+によりテニオライト中のLi+をイオン
交換した。
Pd(NH3)4Cl2水溶液中に浸漬して、〔Pd
(NH3)4〕2+によりテニオライト中のLi+をイオン
交換した。
このようにして得た触媒1.0gを石英製反応管
に充填し、この反応管に水素と一酸化炭素の混合
ガス(H2/CO=2.0)を、全圧30気圧、温度250
℃、SV=37.5ml〔min・g(cat)〕-1の条件で流通
反応させた。
に充填し、この反応管に水素と一酸化炭素の混合
ガス(H2/CO=2.0)を、全圧30気圧、温度250
℃、SV=37.5ml〔min・g(cat)〕-1の条件で流通
反応させた。
この反応の結果、Pdを1重量%及び3重量%
担持させた触媒を用いた時には、生成速度
(μmol〔min・g(cat)〕-1は、メタノールについて
は、それぞれ5.45及び17.50であり、メタンにつ
いては、それぞれ0.12及び0.16であつた。また、
メタノール選択率は、それぞれ97.8及び99.1%で
あつた。
担持させた触媒を用いた時には、生成速度
(μmol〔min・g(cat)〕-1は、メタノールについて
は、それぞれ5.45及び17.50であり、メタンにつ
いては、それぞれ0.12及び0.16であつた。また、
メタノール選択率は、それぞれ97.8及び99.1%で
あつた。
この実験結果から、本発明の触媒は、パラジウ
ム担持量を増やして触媒活性を向上させると、メ
タノール生成率は著しく向上するが、メタン生成
率は抑制され、その結果、メタノール選択率は向
上することがわかる。
ム担持量を増やして触媒活性を向上させると、メ
タノール生成率は著しく向上するが、メタン生成
率は抑制され、その結果、メタノール選択率は向
上することがわかる。
比較のために、SiO2(IDゲル)にPdCl2を含浸
させ、温度500℃で焼成して得たPd担持量1重量
%の触媒を用いた以外は前記と同様にして反応を
行つたところ、メタノール選択率は98.7%であつ
たが、メタノール生成速度は2.05と低い値を示し
た。
させ、温度500℃で焼成して得たPd担持量1重量
%の触媒を用いた以外は前記と同様にして反応を
行つたところ、メタノール選択率は98.7%であつ
たが、メタノール生成速度は2.05と低い値を示し
た。
Claims (1)
- 1 テニオライトにパラジウムを担持させてなる
水素と一酸化炭素からのメタノール合成用触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281399A JPH01123633A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | メタノールの合成用触媒 |
| US07/238,058 US4892855A (en) | 1987-11-06 | 1988-08-30 | Catalyst and method for producing methanol from hydrogen and carbon monoxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281399A JPH01123633A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | メタノールの合成用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123633A JPH01123633A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0364186B2 true JPH0364186B2 (ja) | 1991-10-04 |
Family
ID=17638601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62281399A Granted JPH01123633A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | メタノールの合成用触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4892855A (ja) |
| JP (1) | JPH01123633A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7214825B2 (en) * | 2003-10-17 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5320959B2 (ja) * | 1973-05-14 | 1978-06-29 | ||
| US4065380A (en) * | 1975-10-17 | 1977-12-27 | Gulf Research & Development Company | Hydrodenitrification using a tungsten containing Ni-SMM composite catalyst |
| US4045241A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-30 | Nobutoshi Daimon | Synthetic taeniolite and process of producing the same |
| JPS59206326A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ヒドロキシジフエニルエ−テル類の製造方法 |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP62281399A patent/JPH01123633A/ja active Granted
-
1988
- 1988-08-30 US US07/238,058 patent/US4892855A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01123633A (ja) | 1989-05-16 |
| US4892855A (en) | 1990-01-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |