JPH036561A - 湿し水不要の平版印刷版材料用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿し水不要の平版印刷版材料用現像液に関し
、詳しくは湿し水不要の平版印刷版材料の現像に使用し
たときに、その平版印刷版材料の現像性を向上できると
ともに、その現像によって形成された平版印刷版の網点
再現性、すなわちシャドウ部再現性と小点再現性も向上
できる現像液に関するものである。

〔発明の背景〕

従来、支持体上に、この支持体側から順に感光層および
インキ反癩層を塗設してなる温し水不要の平版印刷版材
料（以下、略して単に「版材料」ともいう）を露光、現
像することにより湿し水不要の平版印刷版（以下、略し
て単に「印刷版」ともいう）を得るには、例えば、脂肪
族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、
Ｈ，Ｇ”（エッソ化学社製、脂肪族炭化水素類の商品名
）またはガソリン、灯油等）、芳香族炭化水素類（トル
エン、キシレン、メタキシレンヘキサフルオライド等）
、またはハロゲン化炭化水素類（トリクロロエチレン、
パーフルオロヘキサン等）に下記のような極性溶媒、す
なわちアルコール類（メタノール、エタノール等）、水
、エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルビ
トール、ブチルカルピトール、ジオキサン等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル類（
酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート、セロソルブ
アセテート、カルピトールアセテート等）を添加してな
る現像液が使用され、例えば、支持体上に、この支持体
側から順に感光層およびシリコーンゴム層を設けた版材
料を現像するための現像液として、特開昭５７−１３４
４８号公報にはプロピレンオキシド誘導体を含有する現
像液、特開昭６１−２７５７５９号には有機溶剤、界面
活性剤および水を含有する現像液、そして特開昭５９−
１４６０５４号公報には水０．０５〜５％と炭化水素を
含有する現像液がそれぞれ開示されている。

しかしながら、上に述べたような溶剤を含む従来の現像
液で版材料を現像する場合には一般に時間がかかるうえ
に、その現像によって得られる印刷版の小点再現性が十
分でなく、一方、その時間を短縮しようとして、感光層
に対して高い熔解性を示す溶剤を含む現像液を使用する
と、印刷版のシャドウ部再現性が劣るようになり、また
、従来の現像液においてはシリコーンゴム層を膨潤させ
るための溶剤を多量に使用する必要があり、現像時間を
短かくしようとして版材料を強く擦ると、シリコーンゴ
ム層に傷がつき、従来の現像液では一般に十分な現像性
が得られていない。

特に、前記特開昭５７−１３４４８号公報等に開示され
ている現像液は、露光によって生ずる感光層とシリコー
ンゴム層との間の光接着を利用してシリコーンゴム層の
みを除去する現像方法には適しているが、現像によって
シリコーンゴム層と感光層の両方を除去する現像方法に
対しては、露光された感光層と支持体、ブライマー層ま
たはシリコーンゴム層、特にシリコーンゴム層との接着
力を必要以上に弱めてしまうので、満足な結果を得るこ
とができなかった。

また、前記特開昭６１−２７５７５９号公報に開示され
ている現像液は、水を３０重量％含有することによって
、その安全性が向上しているけれども、現像性、特に現
像速度において満足な結果が得られていない。

そこで、本発明者等は、上述のような状況に鑑みて種々
研究を重ねた結果、 下記の一般式■で表される化合物の１種または２種以上
を含有する現像液で湿し水不要の平版印刷版材料を現像
する場合には優れた現像性が発揮されるとともに、比較
的短時間で網点再現性の向上した印刷版を生じ、また、
その現像液が３０３１１％以上の水を含有していても、
なお優れた現像性および網点再現性が得られること、 場合に、優れた現像性と網点再現性を発揮する現像液を
提供することを目的とし、 下記の一般式！で表される化合物の１種または２種以上
を含有することを特徴とする湿し水不要の平版印刷版材
料用現像液、 〔式中、Ｙは水素、アルキル基またはフェニル基を表す
。〕 を見出した。

〔発明の目的および構成〕

本発明は、上記知見に基づいて発明されたもので、湿し
水不要の平版印刷版材料の現像に用いた〔式中、Ｙは水
素、アルキル基またはフェニル基を表す。〕 に係わるものである。

〔発明の詳細な説明〕

以下、本発明を更に詳しく説明する。

前記一般式１で表わされる化合物（以下、本発明の化合
物ともいう）の具体例としては、１．　３＝ジオキソラ
ン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−フェニル−１゜３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−ベンジル−１゜３−ジオキソラン−２−オン、
４−エチル−１゜３−ジオキソラン−２−オンおよび４
−へキシル−１，３−ジオキソラン−２−オン等が挙げ
られ、このうち特に４．−メチル−１，３−ジオキソラ
ン２−オンが好ましく用いられる。

本発明の現像液は、前記一般式■で表される化合物１種
または２種以上を一般に１〜１００重量％、好ましくは
２〜８０重量％、より好ましくは５〜５ＯＮ１％含有し
、その残余は、従来の現像液において使用されていた成
分、例えば、随意にメタノール、エタノール、ｌ−ブト
キシ−２−プロパツール、３−メチル−３−メトキシブ
タノールおよびベンジルアルコールのようなアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、フェニルセロソルブ、メチルカルピトール、エ
チルカルピトール、ブチルカルピトール、ジオキサン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブ
チルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、
プロピレンクリコールエーテル、ジプロピレングリコー
ルブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエ
ーテルおよびポリプロピレングリコールメチルエーテル
のようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンおよびジイソブチルケトンのよ
うなケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ヘキシ
ル、酪酸メチル、酪酸プロピル、こはく酸ジエチル、蓚
酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、安息香酸ベンジル、
セロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテートお
よびカルピトールアセテートのようなエステル類および
水のような極性溶媒、およびヘキサン、ヘプタン、°“
アイソパーＥ・Ｈ，Ｇ”　　（エッソ化学社製）、脂肪
族炭化水素類の商品名）、ガソリン、灯油のような脂肪
族炭化水素類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素類およびトリクロルエチレンのようなハロゲン化炭
化水素類等の非極性溶剤の１種または２種以上を含むこ
とができる。

本発明の現像液は界面活性剤を含有することができ、そ
の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン
界面活性剤、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸エステル、アルキル
燐酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮
合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等の
アニオン界面活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモ
ニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のカチ
オン界面活性剤およびアルキルベタイン等の両性界面活
性剤が挙げられるが、中でもアニオン界面活性剤が適し
ている。

これらの界面活性剤は単独でも、また２種以上組み合わ
せて使用することもでき、本発明において界面活性剤を
使用する場合には、一般にこれを現像液中に０．５〜６
０重量％、好ましくは１〜５０重量％含有させるのが適
当である。

本発明の現像液は、上記の成分および本発明の化合物の
他に、かなりの蟹の、例えば３０重量％以上の水を含む
ことができ、その好ましい水分含有量は、水以外に用い
られる本発明の化合物や他の成分、使用条件および印刷
版材料の種類等によって異なるが、一般に５０〜９５重
量％である。

ここで、本発明の現像液の具体例を挙げれば、次のとお
りである。

（１）アイソパーＨ１〜９９重寸％ ４−メチル−１，３−ジオキソ ラン−２−オン　　　　　　１〜９９重量％（２）アイ
ソパーＨ５〜８５重量％ ４−メチル−１，３−ジオキソ ラン−２−オン　　　　　　５〜８５重量％トリプロピ
レングリコールモノ メチルエーテル　　　　　　５〜８５重量％（３）３−
メチル−３−メトキシブタ ノール　　　　　　　　　　２〜８０重量％アイソパー
Ｍ　　　　　　　１〜５０重量％４−メチル−１，３−
ジオキソ ラン−２−オン　　　　　　２〜６０重量％水　　　　
　　　　　　　　　　　　３０〜９５重量％（４）界面
活性剤　　　　　　　　１〜３０重量％ジエチレングリ
コールジメチル エーテル　　　　　　　　　１〜８０重量％４−メチル
−１，３−ジオキソ ラン−２−オン　　　　　　２〜５０重量％水　　　　
　　　　　　　　　　　３０〜９５重景％（５）アイソ
パーＨ５〜８５重量％ ４−メチル−１，３−ジオキソ ラン−２−オン　　　　　　５〜８５重量％トリプロピ
レングリコールモノ メチルエーテル　　　　　　５〜８５重量％こはく酸ジ
エチル　　　　　１〜１０重量％本発明の現像液は、一
般に従来の湿し水不要の平版印刷版材料のいずれに対し
ても使用できるが、好ましくは、支持体上に、この支持
体側から順に感光層およびインキ反撥層としての弗素樹
脂層またはシリコーンゴム層を有する版材料に対して使
用でき、このような版材料のインキ反撥層を構成する弗
素樹脂としては、例えば特開昭５２−７４４０４号、同
５２−７４４０５号、同５８−８３０１１号、同５８−
８８７５０号、および同５８−９０５２４号等の各公報
に開示され従来知られているか、あるいは特願昭６３−
１８２４６６号、同６３−２３７６８０号、および同６
３−２８８１２９号等の出願において本出願人が本出願
時までに既に提案した、いずれのフッ素樹脂でも使用す
ることができる。

好ましくは、特願昭６３−１８２４６６号、同６３−２
３７６８０号、同６３−２８８１２９号の各明細書に記
載されたフッ素樹脂が使用され、例えば下記のものを使
用することができる。

（１）分子内に次の構造単位を有し、 ＣＦ、−−ＣＦ、−−ＣＦ−１ＣＦ、−０−−ＣＦ、−
０−　−ＣＦ−０− （フッ素の含有量は３０重量％以上、好ましくは５０重
量％以上）かつ、 分子内に、直接あるいは架橋剤を介して、フッ素樹脂ど
うしおよび／または感光層中の化合物と互いに反応し相
って結合を形成することができる官能基を存するフッ素
樹脂。

上記官能基としては、例えば次の官能基を挙げることが
できる。

ＯＨ，Ｃ０ＯＨ，ＮＨｓ　、　ＮＨ− 上記フッ素樹脂は、フッ素を含有するモノマーと上記官
能基を有するモノマーとの共重合により得ることができ
る。

具体的には、以下に例示されたフッ素樹脂が好ましく用
いられる。

■　パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートとアリ
ルメタクリレートとの共重合樹脂■　パーフルオロアル
キル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共
重合樹脂■　パーフルオロポリエーテル（メタ）アクリ
レートと（メタ）アクリル酸とアルキル（メタ）アクリ
レートとを共重合させて得られた生成物にグリシジル（
メタ）アクリレートを付加した樹脂■　パーフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートとアルキル（メタ）アクリレートと
アクリロニトリルとの共重合樹脂 ■　パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートと２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとアルキル（メ
タ）アクリレートとアクリロニトリルとを共重合させて
得られた生成物に２−メタクロイルオキシエチルイソシ
アネートを付加した樹脂 フッ素樹脂層と感光層との間の結合は、フッ素樹脂と、
随意に添加される架橋剤とを適当な溶媒に溶解した後、
その溶液を感光層上に塗布、乾燥し、ついで加熱処理を
施すことによって、フッ素樹脂と感光層中の化合物とが
架橋剤を介して、あるいは直接架橋して、形成される。

フッ素樹脂層は架橋されているのが好ましく、フッ素樹
脂と共に使用される架橋剤は、前記第（１）項で述べた
官能基と反応し得る官能基を分子内に２つ以上有する化
合物であり、好ましくは、ポリイソシアネート化合物、
例えばヘキサメチレンジ・イソシアネート、トルイレン
−２，４−ジイソシアネート等がヒドロキシル基を有す
るフッ素樹脂と組み合わせて使用される。

つぎに、版材料におけるインキ反撥層を構成するもう一
つの材料であるシリコーンゴムについて説明する。

上記シリコーンゴムとしては、次のような一般式■で示
される繰り返し単位を有する、分子量が数千〜数十万の
、主鎖中または主鎖の末端に水酸基が結合している線状
有機ポリシロキサンを主成分とするものが好ましく用い
られる。

一般式■ →５ｉ−０±ｒ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基（ＯＨ基）であり、Ｒの
６０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお、上
記シラノール基（ＯＨ基）は主鎖中または主鎖の末端の
どちらにあってもよいが、末端にあるのが好ましい。

版材料において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、次に挙げるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

（１）Ｒ−３ｉ−←ＯＲ’）ｓ （２）Ｒ−３ｉ　−←０Ａｃ）ｓ （３）Ｒ−３ｔ−←０Ｎ−ＣＲ’　り！ここでＲは、−
ｒ式■で示されるポリマーの置換基であるＲと同義であ
り、Ｒ′はメチル基、エチル基等のアルキル基であり、
Ａｃはアセチル基である。

これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社製Ｙ　Ｅ　−３０８５等がある。

またその他の有用なシリコーンゴムは、前述のようなベ
ース・ポリマーと、次のような一般弐■で示される繰り
返し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいは
Ｒの３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポ
リマーとの付加反応、あるいは上記シリコーンオイル同
士の反応によっても得ることができる。

一船式■ （式中、Ｒは前記一般式■で示されるポリマーの置換基
であるＲと同義であり、ｍは２以上の整数、ｎは０また
は１以上の整数である。） このような架橋反応によってシリコーンゴムを得るため
には、触媒の存在下で架橋反応を遂行す条。この触媒と
しては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウム、マンガ
ン等の金属の有機カルボン酸塩、例えばラウリン酸ジプ
チル錫、錫（ＩＩ）オクトエート、ナフテン酸コバルト
等、あるいは塩化金酸等が用いられる。

また、シリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に
生じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、
充填剤（フィラー）を混合することもできる。予めフィ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとし
て市販されており、本発明のようにコーティングにより
シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴ
■あるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製Ｓｙｌ　　Ｏｆｆ’　　２３．５ＲＸ−２５
７，５Ｈ２３７等のペーパーコーティング用シリコーン
ゴムディスバージョンがある。

一般に、版材料においては、縮合架橋タイプのシリコー
ンゴムを用いるのが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有させるの
が好ましい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。

（ａ　）　ＨｚＮＣＩＩｔＣＨｚＮＩＩ　（Ｃ１ｌｚ）
　３ｓｉ　（ＯＣＲ＋）　３（ｂ）ＩＩ□ＮＣＩＩｚＣ
ＩＩＪＨ（Ｃ１ｌ□）＊Ｓｉ　（ＯＣＲｌ）ｚ　（Ｃｌ
ｌコ）（ｃ　）　ＩＩＪ（ＣＩｌｇ）ｓｓｉ　（ＯＥｔ
）ｓつぎに、感光層を構成する材料は、特に限定される
ものでなく、具体的には以下のものが例示される。

芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合物で
代表されるジアゾ樹脂、特に、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮
合物の塩、例えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオ
ロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合
物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許
筒３．３００，３０９号明細書中に記載されているよう
な、前記縮合物とスルホン酸類の反応生成物であるジア
ゾ樹脂有機塩等が好ましく使用される。

さらに、ジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用さ
れ、この結合剤としては種々の高分子化合物を使用する
ことができるが、好ましくは特開昭５４−９８６１３号
公報に記載されているような、芳香族性水酸基を有する
単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、０−ｍ−１またはｐ−ヒドロキシスチレン、０
−１ｍ、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート
等と他の単量体との共重合体、および米国特許筒４．１
２３．２７６号明細書に記載されているような、ヒドロ
キシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメ
タクリレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリ
マー、シェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルア
ルコール、米国特許筒３．７５１．２５７号明細書中に
記載されているようなポリアミド樹脂、米国特許筒３，
６６０，０９７号明細書中に記載されているような線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから
縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロース
アセテートフタレート等のセルロース誘導体が包含され
る。

さらに、重合体主鎖または側鎖に感光基として基−ＣＨ
＝ＣＨ−Ｃ−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポ
リカーボネート類のような感光性重合体を主成分とする
ものも挙げられる６例えば、特開昭５５−４０４１５号
公報に記載されているようなフェニレンジエチルアクリ
レートと、水素添加したビスフェノールＡおよびトリエ
チレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステ
ル、米国特許筒２，９５６．８７８号明細書中に記載さ
れているような、シンナミリデンマロン酸等の（２−プ
ロペリデン）マロン酸化合物および二官能性グリコール
類から誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる
。

さらに、アジド基が直接またはカルボニル基またはスル
ホニル基を介して芳香族環に結合している芳香族アジド
化合物も挙げられる０例えば、米国特許筒３，０９６，
３１１号明細書に記載されているような、ポリアジドス
チレン、ポリビニル−ｐ−アジドベンゾアート、ポリビ
ニル−ｐ−アジドベンザール、特公昭４５−９６１３号
公報に記載されているアジドアリールスルファニルクロ
ライドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反応生成物、お
よび特公昭４３−２１０６７号公報、同４４−２２９５
４号公報および同４５−２４９１５号公報に記載されて
いるような、スルホニルアジドやカルボニルアジドを持
つポリマー等が挙げられる。

本発明の現像液によって現像するのに適した版材料の光
重合性組成物は特開昭５０−５０１０２号、特開昭５５
−１２４１４９号、特開昭６１−６７８６４号および特
開昭６３−２８０２５０号等の各公報に記載されており
、付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤を含む光重合
性組成物も好ましい感光材料である。

また、特開昭５３−１２０７９９号、特開昭６２−２１
１５０号、特開昭６３−１７８４０号等の公報に記載さ
れたジアリルヨードニウム塩、トリアリルスルホニウム
塩、メタロセン化合物等の光カチオン重合開始剤とビス
フェノールＡ系エポキシ樹脂、脂環式ポリエポキシド等
のエポキシ樹脂を含有する感光性組成物を使用すること
もできる。

また、前記のような感光基を有する怒光性重合体または
付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物には、好
ましくは結合剤が添加される。この結合剤としては、前
記ジアゾ樹脂と組み合わせて用いられるものとして挙げ
た結合剤を使用することができ、さらに好ましくは特公
昭４９−１７８７４号、特開昭５９−４６６４３号、特
開昭５７−７１０４８号等の公報に記載されている、側
鎖にエチレン性不飽和結合を有する光架橋性の共重合体
が使用され、例えば、アリルメタクリレートとメタクリ
ル酸との共重合樹脂、スチレン／無水マレイン酸共重合
体にペンタエリスリトールトリアクリレートを反応させ
たカルボン酸半エステル重合体、スチレン／アクリロニ
トリル／アクリル酸共重合体にメタクリル酸グリシジル
を付加反応させた重合体が挙げられる。

本発明の現像液で現像するのに適した版材料の感光性組
成物としては、上記のような結合剤を含む感光性組成物
、例えばジアゾ樹脂と結合剤を含む組成物、および付加
重合性不飽和化合物と光重合開始剤と結合剤を含む組成
物が挙げられる。

前述の成分からなる感光性組成物は版材料用の支持体に
適用されるが、この支持体としては、通常の平版印刷機
にセラｉ−できるたわみ性を有し、かつ印刷時に加わる
荷重に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミ
ニウム、亜鉛、銅、鋼等の全屈の板、並びにクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウムおよび鉄等がメツキま
たは蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルムおよ
びガラス板、樹脂コート紙、およびアルミニウム等の金
属箔が張られた紙等が挙げられる。

これらのうち、特に、アルミニウム板が好ましい。

上記支持体と感光層との接着性を向上させるため、必要
に応じて、各種の粗面化処理等が施される。

また、支持体にはプライマー層を設けてもよく、このプ
ライマー層を構成する材料としては、例えばポリエステ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、
酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブ
タジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。このプライ
マー層には、ハレーション防止のために紫外線吸収剤を
含有させてもよい。

また、上記プライマー層を構成するアンカー剤としては
、例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー
等を用いることができ、また有機チタネート等も有効で
ある。

以上のような版材料を構成する各層の厚さは、以下のと
おりである。即ち支持体は５０〜４００μｍ、好ましく
は１００〜３００ａｍ、感光層は０．０５〜１０μｍ、
好ましくは０．２〜５μｍ、インキ反虐層は０．１−１
０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍである。

版材料は、必要に応じて、インキ反撥層の上面に保護層
を有していてもよい。

つぎに、湿し水不要の版材料を用いて湿し水不要の印刷
版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムをポジ型版材料表面に真空密着
させ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に
発生ずる水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、蛍光灯等が用いられる。

ついで、ポジフィルｌ、を剥がし、本発明の現像液を用
いて現像する。この場合、クリスタルバイオレット、ア
ストラゾンレッド等の染料を現像液に加えて現像と同時
に画像部の染色を行うこともできる。

現像は、例えば、上記のような現像液を含む現像用パッ
ドで擦すったり、現像液を版面に注いだ後に、現像ブラ
シで擦する等、公知の方法で行うことができる。

上記現像により、未露光部のインキ反撥層が除去されて
感光層、場合によりプライマー層または支持体が露出し
、その結果、露光部にインキ反撥層が残っている印刷版
が得られる。

インキ反撥層としてシリコーンゴムを使う場合には、本
発明の現像液は、現像によって未露光部のインキ反溌層
と感光層が除去され、その結果プライマー層または支持
体が露出する現像方法に特に好ましく適用される。

〔実施例〕

ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されない。

なお、実施例中に記載されている「部」は、特に断わら
ない限り「重量部Ｊを意味する。

アルミニウム板ａの製造 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度１％
およびホウ酸濃度１％の水溶液中において温度２５°Ｃ
で３Ａ／ｄｍ”の条件で５分間電解エツチングを行い、
水洗後４０％硫酸水溶液中において温度３０°Ｃで１．
５Ａ／ｄｍ”の条件で２分間陽極酸化を行い、水洗し、
１％メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度８５−”Ｃで３
７秒間浸漬し、更に温度９０℃の水（ｐ　Ｈ８，５）に
２５秒間浸漬し、水洗、乾燥して、アルミニウム板ａを
得た。

ジアゾ樹脂（１）の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミ
リモル）を水冷下で４０．９　ｇの濃硫酸に溶解した。

この反応液に１．５ｇ（５０ミリモル）のバラホルムア
ルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度が１０
℃を超えないように添加していった。その後−１２時間
水冷下に撹拌を続けた。

この反応混合物を水冷下、５００ｍｊ！のエタノールに
滴下し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗浄後、
この沈澱物を１００ｍ１の純水に溶解し１．この液に６
．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生
じた沈澱を濾過した後エタノールで洗浄し、これを１５
０ｍｆの純水に溶解した。この液に８ｇのへキサフルオ
ロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈澱を濾取し水洗した後、３０°Ｃで１昼夜乾
燥してジアゾ樹脂（１）を得た。

高分子化合物（１）の合成 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド５３
．２ｇ、アクリロニトリル１５．９ｇ、エチルアクリレ
ート３６．５ｇ、メタクリル酸メチル３．５ｇ及びアゾ
ビスイソブチロニトリル１．６４２ｇをアセトン−エタ
ノール１：１（容量比）混合溶媒１１２ｍｊ！に溶解し
、窒素置換した後６０　’Ｃで８時間加熱した。

反応終了後、反応液を水５１中に撹拌しながら注ぎ、生
じた白色沈澱を濾取乾燥して親油性高分子化合物（１）
を９０ｇ得た。

この親油性高分子化合物（１）の分子量をＧＰＣにより
測定をしたところ、重量平均分子量は５．２万であった
。

ついで上記のようにして製造したジアゾ樹脂（１）およ
び高分子化合物（１）を利用して、前記アルミニウム板
ａに下記の組成を有する感光性組成物を塗布し、ｉ　ｏ
　ｏ　’ｃで２分間乾燥して厚さ０．５μｍの感光層を
形成させた。

（感光性組成物〕 ジアゾ樹脂（１）　　　　　　　　　　　　４０部畜骨
子化合物（１）　　　　　　　　　　６０部ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ１部 （採土ケ谷化学（株）製、染料） メチルセロソルブ　　　　　　　　　９００部次いで上
記感光層上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で２
．０ｇ／ｍ”になるように塗布し、９０℃で１０分間乾
燥し、湿し水不要の平版印刷版材料を得た。

〔シリコーンゴム層組成物］ 両末端に水酸基を有する ジメチルポリシロキサン （分子量５２，０００）　　　　　　　　　ｌ　Ｏ０部
トリアセトキシメチルシラン　　　　　　１０部ジブチ
ル錫ラウレート　　　　　　　　０．８部アイソパーＧ
（エッソ化学製）　　　　９００部上記版材料の上面に
ポジフィルムを真空密着させた後、光源としてメタルハ
ライドランプを用いて露光し、ついで下記の現像液を用
いて現像した。

現像中に、版材料の表面を現像パッドで擦ることにより
、未露光部分の感光層とシリコールゴム層が除去された
。

〔現像液組成〕

アイソパー１１　　　　　　　　　　　２０部４−メチ
ル−１，３−ジオキソラン ２−オン　　　　　　　　　　　　　　４０部トリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル３５部 こは（酸ジエチル　　　　　　　　　　　５部次いで、
湿し水装置を取り外した印刷機で印刷したところ、小点
再現性の良好な印刷物が１．７万枚得られた。

実施例２ 実施例１と同様にして製造した版材料を実施例１と同様
に露光した後、下記の現像液で現像することによって湿
し水不要の平版印刷版を得た。

［現像液組成］ ペレツクスＮＢＬ（アニオン界面活性剤、花王（株）製
）　　　　　　　　　　　　　３部４−メチル−１，３
−ジオキソラン−２−オンＩＯ部 ３−メチル−３−メトキシブタノール　１０部こは（酸
ジエチル　　　　　　　　　　　２部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部上記印刷版
で印刷したところ、小点再現性の優れた印刷物が２，３
万枚得られた。

比較例１ 下記の組成を有する現像液を使用した点だけを相違させ
て、実施例１の手順を繰り返した。

〔現像液組成〕

アイソパーＨ２０部 トリプロピレングリコールモノメチルエーテル７５部 こはく酸ジエチル　　　　　　　　　　　５部得られた
印刷物の小点再現性は不良であった。

比較例２ 下記の組成を有する現像液を使用した点だけを相違させ
て、実施例１の手順を繰り返した。

［現像液組成〕 アイソパー１（４０部 トリプロピレングリコールモノメチルエーテル５５部 こはく酸ジエチル　　　　　　　　　　　５部得られた
印刷物のシャドウ部再現性は不良であり、０．８万枚印
刷した後の印刷版のシリコーンゴム層には傷が生じた。

比較例３ 下記の組成を有する現像液を使用した点だけを相違させ
て、実施例１の手ハルを繰り返した。

〔現像液組成〕

ペレツクスＮＢＬ　　　　　　　　　　　　３部ジエチ
レングリコールジメチルエーテル１０部 ３−メチル−３−メトキシブタノール　１０部こはく酸
ジエチル　　　　　　　　　　　２部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部この現像液
を用いた場合の現像速度は遅く、また、得られた印刷物
の小点再現性は不良であった。

〔発明の効果〕

以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
温し水不要の平版印刷版材料の現像に適した、現像性に
優れ、かつ網点再現性の良好な現像液が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式 I で表される化合物の１種または２種以
   上を含有することを特徴とする湿し水不要の平版印刷版
   材料用現像液。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｙは水素、アルキル基またはフェニル基を表す
   。〕