JPH03287272A - 湿し水不要平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、湿し水不要平版印刷版材料に関し、詳しくは
水系現像液や水で網点再現性良好に現像できる湿し水不
要平版印刷版材料に関する。

（従来の技術） ポジ型の湿し水不要平版印刷版材料の感光層としては、
特公昭５４−２５９２３号、同５６−２３１５０号に記
載の光重合タイプのものと、特公昭５５−２２７８１号
に記載の光二量化タイプのものか知られている。

しかしこれらの感光層を用いた場合には水系現像液では
現像てきないか、たとえてきても網点再現性か著しく劣
り、また経時によって更に悪化するという問題があった
。

これらの問題を解決する技術として、感光層に光硬化性
感光層を用いる技術が提案され、特開平１−２１４８３
９号には、光硬化性感光層に水又はアルカリ水に可溶又
は膨潤可能なフィルム形成能のある高分子重合体を用い
る技術が開示されており、また特開昭６３−２８０２５
０号には光硬化性感光層に不飽和結合を有する水溶性高
分子を用いる技術か開示され、さらに特開昭６３−２５
７７４８号には光硬化性感光層にアリルメタクリレート
と（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩との共重合体を
用いる技術が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし上記のいずれの従来技術も光硬化性感光層にカル
ボン酸共重合体又はカルボン酸のアルカリ金属塩、アく
ン塩等を用いているため、カルボン酸の含＊量が少ない
場合には水での現像が困難であり、現像液への有機溶剤
の添加を必要としているのか実情である。

即ち、バインター樹脂として、カルボン酸又はカルボン
酸のナトリウム塩等を側鎖に有する重合体を用いた場合
、アルカリ性の現像液によって現像可能である。しかし
、上記重合体を用いた感光層では、アルカリ性の現像液
のｐＨが高い場合や現像液のアルカリ剤の含有量が高い
場合に感光層の膨潤か大きいためか、感光層とシリコー
ン層間の接着性が低下して、シリコーン層が硬化した感
光層から剥れやすくなりシャドウ部の再現性か悪くなる
問題がある。したがって上記技術ては比較的低ｐＨの現
像液あるいは中性の現像液が用いられている。しかし単
に現像液のｐｉを下げてしまうと未露光部感光層の溶解
性が低下してしまい、ハイライト部の再現性が悪化して
しまう問題がある。このため未露光部感光層の溶解性を
確保するという要請から、カルボン酸等を側鎖に有する
重合体を用いた場合には有機溶剤を必要とするのである
。

しかし、有機溶剤を含む現像液は、作業環境や安全衛生
上好ましくない。

一方、低ｐｌ＋または中性の現像液に対する未露光部感
光層の溶解性あるいは膨潤性を上げるためにカルボン酸
基又はその塩の含有量を上げると（例えば酸価２００以
上）、硬化部感光層の膨潤がいちしるしくなって感光層
、シリコーン層間の接着性か低下してしまい、シャドウ
部の再現性が悪化する。

そこで本発明の目的は、作業環境や安全衛生上有利であ
り、有機溶剤を含まない現像液によって現像しても画像
再現性が優れた湿し水不要平版印刷版材料を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本
発明に至った。

即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支持
体上に、プライマー層、光硬化性感光層、シリコーンゴ
ム層を順次積層してなる湿し水不要平版印刷版材料にお
いて、前記光硬化性感光層が ■　ジアゾ樹脂 ■　ポリエチレンオキサイド鎖またはポリプロピレンオ
キサイド鎖を側鎖に有する高分子化合物 な含有することを特徴とする。

（作用） 本発明の湿し水不要平版印刷版材料は、光硬化性感光層
が■ジアゾ樹脂と■ポリエチレンオキサイド鎖またはポ
リプロピレンオキサイド鎖を右する高分子化合物を含む
ため、有機溶剤を含まない現像液、例えば有機溶剤を含
まないアルカリ性の水系現像液、特に水道水等の水によ
って現像できる。このため、作業環境や安全衛生上有利
であり、また現像時間の短縮化もはかることができ、さ
らに有機溶剤を含まない水系現像液によって現像しても
、画像再現性が優れる。従って本発明の目的が達成され
る。

（発明の構成） 以下、本発明について詳説する。

（支持体） 支持体としては、通常の平版印刷機にセットできるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に酎えうるものであることが
好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属
板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルくニウム及
び鉄等がメツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチッ
クフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アルくニウム
等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチック
フィルム等が挙げられる。これらのうち好ましいのはア
ルミニウム板である。アルミニウム板を使用する場合、
砂目点て処理、陽極酸化処理等の粗面化処理等か施され
ていてもよい。

支持体の厚みは、５０〜４００　ｐＬｍが好ましく、よ
り好ましくは１００〜３００ＪＬ１１１である。

（プライマー層〉 プライマー層には樹脂（ポリマー）やシランカップリン
グ剤、有機チタネートなどを用いることがてき、好まし
くは、厚さ０．５７Ｌ〜５ｏＩＬの樹脂層が用いられる
。

樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合
体、酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリ
ルブタジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

プライマー層ては、感光層の塗布溶媒や現像液の有機溶
剤に対する耐溶剤性を向上させるため樹脂を架橋させる
ことか好ましい。

この架橋させる成分としては、多価インシアネート化合
物、ジアゾ樹脂、多価エポキシ化合物、２個以上の重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が用
いられる。

多価インシアネート化合物としては、例えばジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、コロネートＥ。

＋１Ｌ、Ｅｌ＋　（日本ポリウレタン工業社製、多価イ
ンシアネート化合物）等が挙げられる。

シアン樹脂としては、４−ジアゾジフェニルアミン・六
フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、３−メトキシ
ーシフェニルアくシー４−ジアンニウム塩と４，４′−
ビス−メトキシメチル−ジフェニルエーテルの縮合物の
メシチレンスルホネ−１・塩等か挙げられる。

多価エポキシ化合物としては、ビスフェノール系エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦシクリシシルエーテル、ノボ
ラッククリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸りリ
シジルエーテル、トリクリシジルイソシアヌレート等が
挙げられる。

２個以上の重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ア
リルアクリレート、１．４ブタンジオールジメタクリレ
ート等が挙げられる。なおエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物を使用する場合には重合開始剤あるいは光
重合開始剤を併用する。

（感光層） 本発明の感光層は、■ジアゾ樹脂と、■ポリエチレンオ
キサイド鎖またはポリプロピレンオキサイド鎖な側鎖に
有する高分子化合物を含有する。

シアン樹脂としては、ｐ−ジアンシフェニルア政ンとホ
ルムアルデヒドの縮合物の六フッ化リン酸塩、３−メト
キシ−ジフェニルアミン−４−ジアンニウム塩と４．４
′−ビス−メトキシメチル−ジフェニルエーテルの縮合
物のメシチレンスルホネート塩等が挙げられる。

本発明のポリエチレンオキサイド鎖またはポリプロピレ
ンオキサイド鎖を側鎖に有する高分子化合物はポリエチ
レンオキサイド鎖を有するモノマー単位と有さない単位
の共重合高分子化合物であることか好ましい。

ポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマー単位は、下
記一般式（Ｉ）で示され、かかるモノマー単位から得ら
れるモノマーは下記一般式（Ｉａ）て示される。またポ
リプロピレンオキサイド鎖を有するモノマー単位は、下
記一般式（ＩＩ　）て示され、かかるモノマー単位から
得られる七ツマ−は下記一般式（ＩＩ　ａ　）て示され
る。

一般式（Ｉ） Ｒ。

（−ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ＝Ｏ ｏ　　（−Ｃ１１２ＣＩ＋２０＋ｎＲ２一般式（ＩＩ　
） １ （−Ｃ１＋２−　　Ｃ−）− 式中、Ｒ，は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル
基）を表わし、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基）を表わずが、Ｒ２
はメチル基又はエチル基であるこ　０ とか好ましい。ｎは２〜１００の整数てあり、好ましく
は５〜５０の整数である。

一般式（Ｉ）又は−数式（ＩＩ　）で示されるモノマー
単位の具体例を挙げる。

（１）　　（−ＣＨ２−Ｃ１１−）− Ｃ＝０ ０　　＋ｃｕ２ｃ１１２ｏ＋９ＣＨ− （２） ＣＩ＋３ −（−Ｃ１１２−Ｃ−） Ｃ＝０ ｏ　　＋ＣＨ２ｃＨ７０＋１□ＣＨ３ （４）　　　（−ＣＨ２−ＣＨ−）− １ （７）　　　（−ＣＩｌ□　−Ｃ１１＋Ｃ＝０ ０　÷　ＣＨ，Ｊ：＋１２０＋、　、、Ｉ＋ポリエチレ
ンオキサイド鎖を有するモノマー単位及びポリプロピレ
ンオキサイド鎖を有するモノマー単位は感光層に用いら
れる高分子化合物中において、２〜５０重量％含まれる
ことが好ましい。

モノマー中（）′ｌとしてはポリエヂレンオキサイド鎖
を右するモノマー単位が好ましい。

感光層に用いられる高分子化合物は、上記モノマー単位
と下記組成（ａ）〜（Ｃ）から選ばれたモノマー単位か
１種以上含まれる共重合樹脂である。

（ａ）フェノール性ＯＨを有するモノマー単位を２０ｍ
ｏ文％以上、好ましくは３０〜７Ｏｍｏ見％、（ｂ）ア
ルコール性ＯＨを有するモノマー単位を１０ｍｏ　ｎ％
組以上好ましくは２０〜６０ｍｏ１％（ｃ）カルボン酸
基を有するモノマー単位は原則として含まないが、本発
明の効果を損わない範囲て含んてもよく、その量は１０
ｍｏ　１％以下であるこ　２ とが好ましい。

フェノール性０１１を有するモノマーとしては、Ｎ−（
３−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ１く、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアよド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアくト、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）マレイくド、ｏ、ｍ、ｐ−ヒドロキシ
スチレン、０１ｍ１１’−ヒドロキシフェニル−アクリ
レート又はｏ、ｍ、ｐ−ヒドロキシエチルメタアリレー
ト リシジルメタクリレートとの開環反応生成物、サリチル
酸と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応生成
物が挙げられる。なかでもＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミドが好ましい。

アルコール性０１１を有するモノマーとしては、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２
，３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，
３−プロパンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジ（
２−ヒトロキシエチ３ ル〉マレエート、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とグリシジル
メタクリレートとの開環反応生成物、サリチル酸と２−
ヒドロキシエチルメタアクリレートとの反応生成物等を
挙げることができる。

感光層に用いられる高分子化合物（バインダー樹脂）は
酸価（遊離脂肪酸を中和するのに要する水酸化カリウム
のミリｇ数）１００以下であることが好ましい。

感光層に用いられる高分子化合物の具体例としては、以
下のものが挙げられるか、これらに限定されない。

（１）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（メタ
）アクリルＭ／Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルア截ド／例示モノマー（１）の共重合体 （２）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（メタ
）アクリル酸／Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルアミド／例示モノマー（１）の共重合体に（メタ）ア
クリル酸クロライドを反応させたもの 　４ （３）無水マレイン酸／Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイくド／ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／
例示モノマー（１）の共重合体に、モノヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートをエステル化て付加させたも
の （４）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（メタ
）アクリル酸／Ｎ−（４−ヒドロキシエチル体にグリシ
ジル（メタ）アクリレートやグリシジルアリルエーテル
を付加させたもの （５）酢酸ビニル／ｐ−ヒドロキシスチレン／例示モノ
マー（１）の共重合体をケン化したもの（６）ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート／ｐ−ヒドロキシフェニ
ル／例示モノマー（１）の共重合体 （７）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−１へ／Ｎ（
４−ヒドロキシフェニル）アクリルアくド／ビニルメタ
クリレート／例示モノマー（１）の共重合体（８）　Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）／ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート／例示モノマー（１）の　５ 共重合体にトルエンジイソシアネート／２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート（ｌ／１モル）付加物を反
応させたもの （９）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ（４
−ヒドロキシフェニル）マレイくド／例示モノマー（１
）の共重合体に２−イソシアネートエチル（メタ）アク
リレートを反応させたもの（１０）ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート／Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
マレイミド／例示モノマー（１）の共重合体 感光層の皮欣形成性や柔軟性、塗布溶媒に対する溶解性
等を改良することを目的として、上記以外の七ツマー成
分、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンシル（メタ）
アクリレート等を共重合することも好ましい。

また、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、フマレート基、マレエート基等のエチレン性
不飽和二重結合を導入することも　６ 好ましい。

本発明の感光層には上記■、■の成分以外に、特開平１
−２１４８３９号に記載された少なくとも１個の重合化
合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー又
はオリゴマー及び光重合開始剤を含有してもよい。

光重合開始剤の添加量は全感光層組成物に対して０．１
〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。

モノマー又はオリゴマーの添加量は０〜７０重量部か好
ましく、より好ましくは２０〜５０重量部である。

本発明において、感光性物質にはさらに、充填剤、色素
、染料、顔料、塗布性改良のための界面活性剤及び他の
常用の添加剤及び助剤を含有することができる。

これらの感光性組成物はメチルセロソルブ等の有機溶剤
に溶解して塗布液を作り、この塗布液をプライマー層上
に、リバースロールコータ、エアーナイフコータ、メー
ヤバーコータなどの通常のコータあるいはホエラーのよ
うな回転塗布装置　７ を用いて、塗布・乾燥して感光層が形成される。

感光層の膜厚は０．０５〜１０ｇｍか好ましく、より好
ましくは０．１〜２ルｍである。

なお、必要に応して該感光層のうえに同様な方法で塗布
、乾燥することにより接着層を設けてもよい。

（シリコーンゴム層） 感光層又は必要に応して設けられる接着層の上にシリコ
ーンゴム溶液を前記と同様の方法で塗布し、通常１００
〜１２０°Ｃの温度て数分間加熱処理して十分に硬化せ
しめてシリコーンゴム層を形成する。

シリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴムとしては
、次のようなくり返し単位を右する分子量数千〜数十万
の主鎖中又は主鎖の末端にＯＨ基を有する線状有機ポリ
シロキサンを主成分とするものが好ましい。

　８ ここてｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、ビニル基、アリール基、
シラノール基（Ｃ１１基）てあり、Ｒの６０％以上がメ
チル基であるものか好ましい。

なお上記シラノール基（０１１基）は主鎖中又は主鎖の
末端のどちらにあってもよいか、末端にあることが好ま
しい。

本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、次にあげるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

（１）　Ｒ−３ｉ＋ＯＲ′） （２）　Ｒ５ｉ（−ＯＡｃ） （３）　Ｒ−３ｉ（−ＯＮ＝ＣＲ′２）２ここてＲは先
に説明したＲと同し意味であり、Ｒ′はメチル基、エチ
ル基などのアルキル基であり、Ａｃはアセチル基である
。

これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。

　９ また、その他の有用なシリコーンゴムは、上に挙げたよ
うなベースポリマーと、次のような繰り返し単位を有す
るシリコーンオイルとの反応、或いはＨの３％程度かビ
ニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反応、
或いは該シリコーンオイル同志の反応によっても得るこ
とかてきる。

（式中、Ｒは先のＲと同し意味てあり、ｍは２以上の整
数、ｎはＯ又は１以上の整数である。）このような架橋
反応によって、シリコーンゴムを得るためには、上記の
成分の他に、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウム、マ
ンガンなどの金属の有機カルボン酸塩、例えばラウリン
酸ジブチルスズ、スズ（ＩＩ　）オクトエート、ナフテ
ン酸コバルトなど、或いは塩化白金酸のような触媒が添
加される。

また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作　０ 業中に生じる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムを得るた
めには、充填材（フィラー）を混合することもできる。

予めフィラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコー
ンゴムストック、或いはシリコーンゴムディスバージョ
ンとして市販されており、本発明のようにコーチインク
により、シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合に
は、ＲＴＶ或いはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージ
ョンが好んで用いられる。このような例としては、１ヘ
一レシリコーン社製ＳｙＩ　Ｏｆｆ　２３．５ＲＸ−２
５７゜５Ｈ２３７などのベーパーコーティング用シリコ
ーンゴムディスバージョンかある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を適量含有せしめることがてきる。

シリコーンゴム層には、更に感光層との接着性を向上さ
せるためにシランカップリング剤を含有していることが
好ましい。

１ シランカップリング剤としては、例えば次のようなもの
がある。

（ａ）　ＨＪＣ１１□ＣＨＪＨにｔｌ：ｌ−１２Ｃ１１
２Ｃ）Ｉ２Ｓ＋　（ｏｃＨ３）３（ｃ）　　１１５（Ｃ
１１２）３ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｄ）　　Ｃ１１２＝Ｃ
ＩＩＳｉ（ＯＣＯＣＩ（＋）＋（ｅ）　　ＣＨ２＝Ｃ−
Ｃｏｏ（Ｃ１１□）＋Ｓｊ　（ＯＣＨ：＋）＋Ｃ１＋３ （ｆ）　　ＣＨ□＝ＣＨ３ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ｇ
）ＨＪＣＨ７ＣＨ２Ｎ　Ｈ（ＣＩ＋□）３ｓｉ（ｏｃｕ
３）２（ｃｏ３）（ｈ）クロルシラン シリコーンゴム層の膜厚は、　０．１〜１１０１Ｌが好
ましく、より好ましくは１〜３ｇｍである。

（光透過性フィルム層） シリコーンゴム層上に光透過性フィルムをラミネートし
てもよい。

光透過性フィルムの厚みは、　０．５〜２０＃ＬＩｎが
好ましく、より好ましくは３〜８ｇｍである。

次に本発明の湿し水不要版材を用いて湿し水手　２ 装甲刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムを版材表面に真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯などが用いられる。このとき光透
過性フィルム上に不連続マット層が存在したりあるいは
光透過性フィルム自体か凹凸を有していれば、真空密着
性を向上させることができる。

露光後、光透過性フィルムを剥離し、現像液で現像する
と、未露光郁のシリコーンゴム層及び感光層あるいはシ
リコーンゴム層のみが除去される。

本発明に用いられる現像液は、有機溶剤を含有しないか
又は例え含有しても１％以下の含有率である水系現像液
、または単なる水（例えば水道水）てあり、本発明で好
ましく用いられる現像液は水である。

またクリスタルバイオレット、デス１〜ラソンレツト等
の染料を現像液に加えて現像と同時に画　３ 像部の染色を行うこともてきる。

上記の現像液を用いて現像することによって、四部画線
部が形成された刷版を得ることができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、作業環境や安全衛生上有利であり、有
機溶剤を含まない現像液によって現像しても画像再現性
か優れた湿し水不要平版印刷版材料を提供することかて
きる。

（実施例） 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものては
ない。

実施例１ （ジアゾ樹脂−１の台底） ｐ−ジアソシフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ　（５０
ミリモル）を氷冷下て４０．！Ｉｇの濃硫酸に溶解した
。

この反応液に１．３５ｇ　（４５ミリモル）のパラホル
ムアルデヒドをゆっくり反応温度が１０°Ｃな超えない
ように添加した。

　４ この反応混合物を氷冷下、５００ｕｌのエタノールに滴
下し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈澱物を１００ｎｌの純水に溶解し、この液に６．８
ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生した
沈澱を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを１５０
ｏ１ｊ純水に溶解した。この液に８ｇのヘキサフルオロ
リン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。

生じた沈澱を濾過し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂
−１を得た。

（アルミニウム板ａの製造） 厚さ０．２４ｍｍのアルくニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、３２％硫酸
水溶液中において温度３０℃で５Ａ／ｄｍ’の条件で１
０秒間、陽極酸化を行い、水洗し、２％メタケイ酸ナト
リウム水溶液に温度８５°Ｃて３７秒間浸漬し、更に温
度９０°Ｃの水（ｐｌ＋８．５）に２５秒間浸漬し、水
洗、乾燥して、アル載ニウム板ａを得た。

（版材の作成） アルミニウム板ａに下記組成のプライマー層組５ 酸物を塗布し、８５°Ｃて３分間乾燥した後、３ＫＷ超
高圧水銀灯を用いて１０１００Ｏ／ｃｍ’の全面露光を
行なった。更に１００°Ｃて４分間乾燥して厚さ０．８
ｇｍのプライマー層を形成した。

［ブライマー層組Ｙ！；ｔ、物］ （１）ジアゾ樹脂−１８重量郁 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリ
ル酸メチルのモル比３４／　６５の共重合樹脂−１９２
重量部 （３）メチルセロソルブ　　　　　９００重量部次に上
記プライマー層上に下記の組成の感光性ｌＩｉ戊物を膜
厚３．Ｏｍｇ／ｄｍ２に塗布し、８５℃で３分間乾燥し
、感光層を形成した。

［感光性組成物］ （１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアクト／メタクリル
酸／例示（１）の七ツマ− （モル％比５０　／　３０　／　１０　／　１０）の共
重合樹脂１００重量部 （２）ジアゾ樹脂−１１００重量部 　６ （３）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ１重量部（４）乳
酸メチル　　　　　　　　６０００重量部次いで上記感
光層上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で１．８
ｇ／ｒｒ？になるように塗布し、９０℃で１０分間乾燥
した。

［シリコーンゴム層組成物］ 両末端に水酸基を有する ジメチルポリシロキサン　　　１００重量部（分子量８
２，０００） １．３．５−　トリス−（トリメトキシシリルプロピル
）イソシアネレート　　　　　２．５重量部ジブチル錫
ラウレート　　　　　　０．８重量部アイソパーＥ（エ
ッソ化学製）　　１００００００重量部上記シリコーン
ゴム層上に厚さ５ｇｎ＋のポリプロピレンフィルムなう
くネートした。

上記の版材の上面にポジフィルムを真空密着させた後、
光源としてメタルハライドランプを用いて露光し、光透
過性フィルムを剥離した。

次に、４０°Ｃの温水に１分間浸漬した後、版材の表面
を、温水を染み込ませたバッドで擦ることに７ より、未露光部分のシリコーンゴム層と感光層が除去さ
れ、２〜９９％の網点が良好に再現された印刷版か得ら
れた。

更に、上記印刷版の画線部は下記組成の染色液を布につ
け版上を軽くこすった後、水洗することにより鮮やかに
染色することかてきた。

（染色液） ツルフィツト（クラレイソプレン化学■製溶剤）２０重
量部 レオドールＴＷ−０１２０（花王■界面活性剤）０．５
重量部 ペンシルアルコール　　　　　　　　５．０重量部ビク
トリアピュアフルーＢ　ＯＨ１，０重量部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００重量部実施例２ 実施例１の感光層における共重合樹脂を下記に代えた以
外は同様にして版材を得、同様に水現像した結果、同様
に良好な結果か得られた。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート／Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアよト／　８ メタクリル酸／例示（４）のモノマー （モル％比５０　／　３０　／　１０　／　１０）の共
重合樹脂比較例１ 特開平１−２１４８３９号の実施例１と同様の方法で比
較版材ｌを得た。この版材を実施例１と同様の温水で現
像したところ、１０％の網点も再現されず画像再現性が
劣っていた。

比較版材ｌにおいて、感光層のバインダーとして、カル
ボン酸基の含有量が多い高分子化合物（ビニルメタクリ
ルアクリレート／メタクリル酸＝７０／３０モル％共重
合体）を用いて比較版材２を得た。

この版材を実施例１と同様の温水によって現像したとこ
ろシャドウ部の再現性が不充分であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、プライマー層、光硬化性感光層、シリコー
   ンゴム層を順次積層してなる湿し水不要平版印刷版材料
   において、前記光硬化性感光層が（１）ジアゾ樹脂 （２）ポリエチレンオキサイド鎖またはポリプロピレン
   オキサイド鎖を側鎖に有する高分子 化合物 を含有することを特徴とする湿し水不要平版印刷版材料
   。