JPH0365950A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野j
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは、超迅速処理適性を有するハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関するものである。
更に詳しくは、超迅速処理適性を有するハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関するものである。
[従来の技術]
近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。これに伴なってハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理枚数が増加してきたため、現像処理の
迅速化、すなわち同一時間内での現像処理量を増加させ
ることが要求されている。
途をたどっている。これに伴なってハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理枚数が増加してきたため、現像処理の
迅速化、すなわち同一時間内での現像処理量を増加させ
ることが要求されている。
上記傾向は、印刷製版分野でも同様に見受けられる。即
ち、情報の即時性や回数が急増している為、印刷製版作
業においても短かい納期でしかもより多くの処理量をこ
なす必要に迫られている。
ち、情報の即時性や回数が急増している為、印刷製版作
業においても短かい納期でしかもより多くの処理量をこ
なす必要に迫られている。
この様な印刷製版業界の要望を満たすには、印刷工程の
簡易化を促進するとともに、印刷製版用フィルムの現像
処理を一層迅速化する必要があった。
簡易化を促進するとともに、印刷製版用フィルムの現像
処理を一層迅速化する必要があった。
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、上記の如く現像処理を更に迅速化した場
合、特に現像処理、定着処理及び水洗及び/又は安定化
処、理を45秒以内で行なうような超迅速処理において
は感光材料の高温又は高湿下における経時保存性の劣化
が顕著に現われるという欠点があり、このような欠点の
改良が求められていた。
合、特に現像処理、定着処理及び水洗及び/又は安定化
処、理を45秒以内で行なうような超迅速処理において
は感光材料の高温又は高湿下における経時保存性の劣化
が顕著に現われるという欠点があり、このような欠点の
改良が求められていた。
従って本発明の目的は現像処理、定着処理及び水洗及び
/又は安定化処理を45秒以内で行なうような超迅速処
理において、感光材料の高温又は高湿下における経時保
存性の劣化を改良することのできるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を提供することにある。
/又は安定化処理を45秒以内で行なうような超迅速処
理において、感光材料の高温又は高湿下における経時保
存性の劣化を改良することのできるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明者等は前記問題点に鑑みて鋭意検討の結果、本発
明の上記目的はハロゲン化銀乳剤層及び/又は該ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する少なくとも1層の親水性コロイ
ド層中に下記−数式[I]で示される化合物の少なくと
も一種を含有するハロゲン化銀写真感光材料を自動現I
&機を用いて現像処理、定着処理及び水洗及び/又は安
定化処理を45秒以内で行なうことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することによって
達成されることを見出した。
明の上記目的はハロゲン化銀乳剤層及び/又は該ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する少なくとも1層の親水性コロイ
ド層中に下記−数式[I]で示される化合物の少なくと
も一種を含有するハロゲン化銀写真感光材料を自動現I
&機を用いて現像処理、定着処理及び水洗及び/又は安
定化処理を45秒以内で行なうことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することによって
達成されることを見出した。
一般式[I]
1式中、Zは−S○3M、−COOR’−OHおよび−
Nl(R2から選ばれた基の少なくとも一個を直接また
は間接に有する複・素環を表わし、R1は水素原子、ア
ルカリ金属または炭素原子数1ないし6個のアルキル基
を表わし、R2は水素原子、炭素原子数1ないし6個の
アルキル基、−COR3−COOR3または−5O2R
3を表わし、R3は水素原子、置換もしくは未置換の脂
肪族基または置換もしくは未置換の芳香族基を表わす。
Nl(R2から選ばれた基の少なくとも一個を直接また
は間接に有する複・素環を表わし、R1は水素原子、ア
ルカリ金属または炭素原子数1ないし6個のアルキル基
を表わし、R2は水素原子、炭素原子数1ないし6個の
アルキル基、−COR3−COOR3または−5O2R
3を表わし、R3は水素原子、置換もしくは未置換の脂
肪族基または置換もしくは未置換の芳香族基を表わす。
Mは水素原子、アルカリ金属または−NH4基を表わす
。] 以下に本発明を更に具体的に説明する。
。] 以下に本発明を更に具体的に説明する。
本発明の現像、定着、水洗及び/又は安定化処理におけ
る処理時間が45秒以内とはフィルムの先端が現像液に
入ってから、定着液、水洗液及び/又は安定化液から出
てくるまでの時間が45秒以内であることを指し、該時
間には現像液から定着液への渡りの時間及び定着液から
水洗液への渡りの時間も含まれる。
る処理時間が45秒以内とはフィルムの先端が現像液に
入ってから、定着液、水洗液及び/又は安定化液から出
てくるまでの時間が45秒以内であることを指し、該時
間には現像液から定着液への渡りの時間及び定着液から
水洗液への渡りの時間も含まれる。
本発明においては処理ラインの長さを短くせずに処理ラ
イン速度を上げることにより本発明の目的を達成し得る
。
イン速度を上げることにより本発明の目的を達成し得る
。
本発明における自動現像機の処理ライン速度は好ましく
は1,0001m/分以上であり、2 、000mm/
分以上であることが更に好ましい。
は1,0001m/分以上であり、2 、000mm/
分以上であることが更に好ましい。
以下に上記−数式[I]で表される化合物について説明
する。−数式[I]で表わされる化合物としては具体的
には下記−数式[I]−1〜[I]−3で示される化合
物が好ましい。
する。−数式[I]で表わされる化合物としては具体的
には下記−数式[I]−1〜[I]−3で示される化合
物が好ましい。
(1)−1[1)2
[、Y]−3
s
以下に一般式[I]−1〜[I]−3で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、当然のことなが(1)−1 (N−2 (1)−3 CI )−1 上記一般式[I]で表される化合物は、ハロゲン化銀写
真感光材料中に含有されるハロゲン化銀1モル当り5X
10−7ないし5 X 10−2モルの範囲、特に1
X 10−6ないし5X10−3モルの範囲でハロゲン
化銀写真感光材料中に含有されることが好ましい。
物の具体例を挙げるが、当然のことなが(1)−1 (N−2 (1)−3 CI )−1 上記一般式[I]で表される化合物は、ハロゲン化銀写
真感光材料中に含有されるハロゲン化銀1モル当り5X
10−7ないし5 X 10−2モルの範囲、特に1
X 10−6ないし5X10−3モルの範囲でハロゲン
化銀写真感光材料中に含有されることが好ましい。
また、一般式[I]の化合物はハロゲン化銀乳剤層及び
/又は該乳剤層に隣接する親水性コロイド層の少なくと
も1層に含有されるが、該親水性コロイド層、例えば乳
剤保護層あるいは下塗り層に含有させる場合は、1f当
り1mgないし5gの範囲、特に110l1ないし10
00mgの範囲とすることが好ましい。
/又は該乳剤層に隣接する親水性コロイド層の少なくと
も1層に含有されるが、該親水性コロイド層、例えば乳
剤保護層あるいは下塗り層に含有させる場合は、1f当
り1mgないし5gの範囲、特に110l1ないし10
00mgの範囲とすることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、印刷用感光材料
、特にリス現像を用いなくとも高いコントラストを得る
ことができる印刷用感光材料に好適であり、好ましくは
下記一般式[II]で表されるテトラゾリウム化合物及
び/又は一般式[I[[]で表されるヒドラゾン化合物
を含有する。
、特にリス現像を用いなくとも高いコントラストを得る
ことができる印刷用感光材料に好適であり、好ましくは
下記一般式[II]で表されるテトラゾリウム化合物及
び/又は一般式[I[[]で表されるヒドラゾン化合物
を含有する。
−数式[11]
[式中、R1,R2及びR3は各々水素原子または置換
基を表し、xeはアニオンを表す。]一般式[11] %式% [式中、Aは脂肪族基、又は芳香族基を表し、Bはホル
ミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カル
バモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカルボ
ニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル基
、チオアシル基、チオカルバモイル基、又はへテロ環基
を表し、R1及びR2はともに水素原子或いは一方が水
素原子で他方が置換もしくは未置換のアルキルスルホニ
ル基、又は置換もしくは未置換のアリールスルホニル基
、又は置換もしくは未置換のアシル基を表す。ただし、
B、R2及びそれらが結合する窒素原子がヒドラゾンの
部分構造−N=Cを形\ 成してもよい。] 次に一般式[I[]の化合物について説明する。
基を表し、xeはアニオンを表す。]一般式[11] %式% [式中、Aは脂肪族基、又は芳香族基を表し、Bはホル
ミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カル
バモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカルボ
ニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル基
、チオアシル基、チオカルバモイル基、又はへテロ環基
を表し、R1及びR2はともに水素原子或いは一方が水
素原子で他方が置換もしくは未置換のアルキルスルホニ
ル基、又は置換もしくは未置換のアリールスルホニル基
、又は置換もしくは未置換のアシル基を表す。ただし、
B、R2及びそれらが結合する窒素原子がヒドラゾンの
部分構造−N=Cを形\ 成してもよい。] 次に一般式[I[]の化合物について説明する。
−数式[INにおいて、R1ないしR3で表わされる置
換基の好ましい例としてアルキル基(例えばメチル、エ
チル、シクロプロピル、プロピル、イソプロピル、シク
ロブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘキ
シル等の多基)、アミノ基、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基〉、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、ブOボキシ、ブトキシ、ペン
トキシ等の多基)、アシルオキシ基(例えばアセチルオ
キシ基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等
)、カルバモイル基、アシルチオ基(例えばアセチルチ
オ基)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカル
ボニル基)、カルボキシル基、アシル基(例えばアセチ
ル基)、シアン基、ニトロ基、メルカプト基、スルホオ
キシ基、アミノスルホキシ基のような基が挙げられる。
換基の好ましい例としてアルキル基(例えばメチル、エ
チル、シクロプロピル、プロピル、イソプロピル、シク
ロブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘキ
シル等の多基)、アミノ基、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基〉、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、ブOボキシ、ブトキシ、ペン
トキシ等の多基)、アシルオキシ基(例えばアセチルオ
キシ基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等
)、カルバモイル基、アシルチオ基(例えばアセチルチ
オ基)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカル
ボニル基)、カルボキシル基、アシル基(例えばアセチ
ル基)、シアン基、ニトロ基、メルカプト基、スルホオ
キシ基、アミノスルホキシ基のような基が挙げられる。
前記Xeで示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有m酸の核種、アニオン系の活性剤
、具体的にはp−トルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルボ
ロン等の硼酸系アニオン、ジー2−エチルへキシルスル
ホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネ
ートアニオン、セヂルボリエテノキシサルフェートアニ
オン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン
、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリ
アクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等
を挙げることができる。
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有m酸の核種、アニオン系の活性剤
、具体的にはp−トルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルボ
ロン等の硼酸系アニオン、ジー2−エチルへキシルスル
ホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネ
ートアニオン、セヂルボリエテノキシサルフェートアニ
オン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン
、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリ
アクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等
を挙げることができる。
以下、本発明に用いられる一般式[n]で表される化合
物の具体例を挙げるが、本発明の化合物は、これらに限
定されるものではない。
物の具体例を挙げるが、本発明の化合物は、これらに限
定されるものではない。
(例示化合物)
IF−1
−9
本発明においては上記テトラゾリウム化合物は、例えば
ケミカル・レビl−(C’hemical Revie
ws)第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に
従って容易に合成することができる。
ケミカル・レビl−(C’hemical Revie
ws)第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に
従って容易に合成することができる。
上記の一般式[II]で表されるテトラゾリウム化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン
化銀1モル当り約1mg以上10oまで、好ましくは約
10111CI以上約2gまでの範囲で用いられるのが
好ましい。
は、ハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン
化銀1モル当り約1mg以上10oまで、好ましくは約
10111CI以上約2gまでの範囲で用いられるのが
好ましい。
本発明において用いられる一般式[II]で表されるテ
トラゾリウム化合物は、1種を用いてもまた2種以上を
適宜の比率で組合せて用いてもよい。
トラゾリウム化合物は、1種を用いてもまた2種以上を
適宜の比率で組合せて用いてもよい。
更に上記テトラゾリウム化合物と上記以外の種々のテト
ラゾリウム化合物を適宜の割合で組合せて用いてもよい
。
ラゾリウム化合物を適宜の割合で組合せて用いてもよい
。
本発明においては、上記テトラゾリウム化合物と結合し
、テトラゾリウム化合物の親水性を下げるアニオンを併
用すると、特に好ましい結果が得られる。このようなア
ニオンとしては例えば過塩素酸等の無機酸の酸根、スル
ホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活
性剤、具体的にはo−トルエンスルホン酸アニオン等の
低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アニオン類、アルキルナフタレン
スルホン酸アニオン類、ラウリルサルフェートアニオン
類、テトラフェニールボロン類、ジ、−2−エチルへキ
シルスルホサクシネートアニオン類等のジアルキルスル
ホサクシネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフ
ェートアニオン等のポリエーテルアルコール5il酸エ
ステルアニオン、ステアリン酸アニオン類等、ポリアク
リル酸アニオン類等を挙げることができる。
、テトラゾリウム化合物の親水性を下げるアニオンを併
用すると、特に好ましい結果が得られる。このようなア
ニオンとしては例えば過塩素酸等の無機酸の酸根、スル
ホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活
性剤、具体的にはo−トルエンスルホン酸アニオン等の
低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アニオン類、アルキルナフタレン
スルホン酸アニオン類、ラウリルサルフェートアニオン
類、テトラフェニールボロン類、ジ、−2−エチルへキ
シルスルホサクシネートアニオン類等のジアルキルスル
ホサクシネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフ
ェートアニオン等のポリエーテルアルコール5il酸エ
ステルアニオン、ステアリン酸アニオン類等、ポリアク
リル酸アニオン類等を挙げることができる。
このようなアニオンは、テトラゾリウム化合物と予め混
合した後、親水性コロイド層へ添加してもよいし、又、
単独でテトラゾリウムを含有もしくは含有しないハロゲ
ン化銀乳剤層または親水性コロイド層に添加することが
できる。
合した後、親水性コロイド層へ添加してもよいし、又、
単独でテトラゾリウムを含有もしくは含有しないハロゲ
ン化銀乳剤層または親水性コロイド層に添加することが
できる。
次に一般式[1[[]で表される化合物について説明す
る。
る。
一般式CI[[]において、Aで表される脂肪族基は好
ましくは炭素数1〜30のものであって、特に炭素数1
〜20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に1つ又はそれ以上のへテO
原子を含んだ飽和へテロ環を形成するように環化されて
いてもよい。又このアルキル基は、アリール基、アルコ
キシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カルボンア
ミド基等の置換基を有していてもよい。
ましくは炭素数1〜30のものであって、特に炭素数1
〜20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に1つ又はそれ以上のへテO
原子を含んだ飽和へテロ環を形成するように環化されて
いてもよい。又このアルキル基は、アリール基、アルコ
キシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カルボンア
ミド基等の置換基を有していてもよい。
例えばt−ブチル基、n−オクチル基、t−オクチル基
、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダゾリル基、
テトラヒドロフリル基、モルフォリノ基などをその例と
して挙げることができる。
、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダゾリル基、
テトラヒドロフリル基、モルフォリノ基などをその例と
して挙げることができる。
−数式[111]においてAで表される芳香族基は単環
又は2環のアリール基又は不飽和へテロ環基である。こ
こで不飽和へテロ環基は単環又は2環のアリール基と縮
合してヘテロアリール基を形成してもよい。
又は2環のアリール基又は不飽和へテロ環基である。こ
こで不飽和へテロ環基は単環又は2環のアリール基と縮
合してヘテロアリール基を形成してもよい。
例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ペンズイミダゾ−ル環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ペンズイミダゾ−ル環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。
Aとして特に好ましいのはアリール基である。
Aのアリール基又は不飽和へテロ環基は置換基を有して
いてもよい。代表的な置換基としては、直鎖、分岐又は
環状のアルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの)
、アラルキル基(好ましくはアルキル部分の炭素数が1
〜3の単環又は2環のもの〉、アルコキシ基(好ましく
は炭素数1〜20のもの)、置換アミノM(好ましくは
炭素数1〜20のアルキル彎で置換されたアミノ基)、
アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30を持つもの
)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1〜30を持
つもの)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30を持
つもの)などがある。
いてもよい。代表的な置換基としては、直鎖、分岐又は
環状のアルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの)
、アラルキル基(好ましくはアルキル部分の炭素数が1
〜3の単環又は2環のもの〉、アルコキシ基(好ましく
は炭素数1〜20のもの)、置換アミノM(好ましくは
炭素数1〜20のアルキル彎で置換されたアミノ基)、
アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30を持つもの
)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1〜30を持
つもの)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30を持
つもの)などがある。
−数式[1]のAはその中にカプラー等の不動性写真用
添加剤において常用されているパラスト基が組み込まれ
ているものでもよい。バラスト基は8個以上の炭素数を
有する、写真特性に対して比較的不活性な基であり、例
えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキル
フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基など
の中から選ぶことができる。
添加剤において常用されているパラスト基が組み込まれ
ているものでもよい。バラスト基は8個以上の炭素数を
有する、写真特性に対して比較的不活性な基であり、例
えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキル
フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基など
の中から選ぶことができる。
一般式[1[[]のAはその中にハロゲン化銀粒子表面
に対する吸着を強める基が組み込まれているものでもよ
い。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオア
ミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米
国特許4,385,108号、同4459.347号、
特開昭59−195233号、同59−200231号
、同 59−201045号、同 59−201046
号、同 59−201047号、同 59−20104
8号、同 59−201049号、特願昭59−367
88号、同60−11459号、同60−19739号
等に記載された基が挙げられる。
に対する吸着を強める基が組み込まれているものでもよ
い。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオア
ミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米
国特許4,385,108号、同4459.347号、
特開昭59−195233号、同59−200231号
、同 59−201045号、同 59−201046
号、同 59−201047号、同 59−20104
8号、同 59−201049号、特願昭59−367
88号、同60−11459号、同60−19739号
等に記載された基が挙げられる。
Bは、具体的にはホルミル基、アシル基(アセチル基、
プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセ
チル基、ベンゾイル基、4−クロロベンゾイル基、ビル
ボイル基、メトキサリル基、メチルオキサモイル基等)
、アルキルスルホニル基(メタンスルホニル基、2−ク
ロロエタンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(
ベンゼンスルホニル基等)、アルキルスルフィニル基(
メタンスルフィニル基等)、アリールスルフィニル基(
ベンゼンスルフィニル基等)、カルバモイル基(メチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等)、スルフ
ァモイル基(ジメチルスルファモイル基等)、アルコキ
シカルボニルM(メトキシカルボニル基、メトキシエト
キシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(
フェノキシカルボニル基等)、スルフ7モイル基〈メチ
ルスルファモイル基等〉、アルコキシスルホニル基(メ
トキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等)、チオ
アシル基(メチルチオカルボニル基等)、チオカルバモ
イル 等)又はヘテロ環基(ピリジン類等)を表す。
プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセ
チル基、ベンゾイル基、4−クロロベンゾイル基、ビル
ボイル基、メトキサリル基、メチルオキサモイル基等)
、アルキルスルホニル基(メタンスルホニル基、2−ク
ロロエタンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(
ベンゼンスルホニル基等)、アルキルスルフィニル基(
メタンスルフィニル基等)、アリールスルフィニル基(
ベンゼンスルフィニル基等)、カルバモイル基(メチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等)、スルフ
ァモイル基(ジメチルスルファモイル基等)、アルコキ
シカルボニルM(メトキシカルボニル基、メトキシエト
キシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(
フェノキシカルボニル基等)、スルフ7モイル基〈メチ
ルスルファモイル基等〉、アルコキシスルホニル基(メ
トキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等)、チオ
アシル基(メチルチオカルボニル基等)、チオカルバモ
イル 等)又はヘテロ環基(ピリジン類等)を表す。
Bとしてはホルミル基又はアシル基が特に好ましい。
一般式[1[[]のBはR2及びこれらが縮合している
窒素原子とともにヒドラジンの部分構造上記においてR
3はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R
4は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表す。
窒素原子とともにヒドラジンの部分構造上記においてR
3はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。R
4は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表す。
R+ 、R2は水素原子、炭素数20以下のアルキルス
ルホニル基及びアリールスルホニル基(好ましくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−0
.5以上となるように置換されたフェニルスルホニル基
〉、炭素数20以下のアシル基(好ましくはベンゾイル
基、又はハメットの置換基定数の和が−0.5以上とな
るように置換されたベンゾイル基、或いは直鎖又は分岐
状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基(置換基と
しては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミ
ド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スル
ホン酸基が挙げられる。〉R+ 、R2としては、水素
原子が最も好ましい。
ルホニル基及びアリールスルホニル基(好ましくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−0
.5以上となるように置換されたフェニルスルホニル基
〉、炭素数20以下のアシル基(好ましくはベンゾイル
基、又はハメットの置換基定数の和が−0.5以上とな
るように置換されたベンゾイル基、或いは直鎖又は分岐
状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基(置換基と
しては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミ
ド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スル
ホン酸基が挙げられる。〉R+ 、R2としては、水素
原子が最も好ましい。
本発明において用いられるヒドラジン誘導体の具体例を
以下に示す。
以下に示す。
ただし、本発明は以下の化合物に限定されるものではな
い。
い。
I[[−1
m−2
−4
l−5
1[[−6
−14
■−15
■−16
1F−7
I[[−8
−9
1[[−10
■−17
■−18
■−19
■−21
ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させるときに
は、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましいがそ
れ以外の非感光性の親水性コロイドff(例えば保護層
、中間層、フィルター層、ハレーション防止層など)に
含有させてもよい。
は、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましいがそ
れ以外の非感光性の親水性コロイドff(例えば保護層
、中間層、フィルター層、ハレーション防止層など)に
含有させてもよい。
具体的には使用する化合物が水溶性の場合には水溶液と
して、又難水溶性の場合にはアルコール類、エステル類
、ケトン類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液として
、親水性コロイド溶液に添加すればよい。ハロゲン化銀
乳剤層に添加する場合は化学熟成の開始から塗布前まで
の任意の時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布
前の間に添加するのが好ましい。特に塗布のために用意
された塗布液中に添加するのがよい。
して、又難水溶性の場合にはアルコール類、エステル類
、ケトン類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液として
、親水性コロイド溶液に添加すればよい。ハロゲン化銀
乳剤層に添加する場合は化学熟成の開始から塗布前まで
の任意の時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布
前の間に添加するのが好ましい。特に塗布のために用意
された塗布液中に添加するのがよい。
ヒドラジン誘導体の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径
、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含
有させる層とハロゲン化銀乳剤層の関係、カブリ防止化
合物の種類などに応じて最適の量を選択することが望ま
しく、その選択のための試験の方法は当業者のよく知る
ところである。
、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含
有させる層とハロゲン化銀乳剤層の関係、カブリ防止化
合物の種類などに応じて最適の量を選択することが望ま
しく、その選択のための試験の方法は当業者のよく知る
ところである。
通常は好ましくはハロゲン化銀1モル当り10−吟モル
ないしi x i o−’モル、特に10−3ないし4
X10−2モルの範囲で用いられる。
ないしi x i o−’モル、特に10−3ないし4
X10−2モルの範囲で用いられる。
又ヒドラジン誘導体は現像液中に混入して用いることが
できる。その場合の添加量としては現像液11当り51
1g〜5g、特に10mg〜1gが好適である。
できる。その場合の添加量としては現像液11当り51
1g〜5g、特に10mg〜1gが好適である。
本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀については、特に限定はないが、臭化銀、沃臭
化銀、塩化銀もしくは塩臭化銀が好ましい。塩臭化銀の
組成は好ましくはAりC1/AQ Sr = 1001
0〜2/98の範囲内であればよいが、特に好ましくは
AOC乏/A(J Br =100/ O〜50150
のモル比である。また沃臭化銀の組成はAgB+’ /
AgT = 10010〜90/10が好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒径は、0.10 μrp 〜0,
40 μryが好ましく、(粒径の標準偏差)/(平均
粒径)X100で表される変動係数が15%以下の粒径
分布の狭いものがより好ましい。
ゲン化銀については、特に限定はないが、臭化銀、沃臭
化銀、塩化銀もしくは塩臭化銀が好ましい。塩臭化銀の
組成は好ましくはAりC1/AQ Sr = 1001
0〜2/98の範囲内であればよいが、特に好ましくは
AOC乏/A(J Br =100/ O〜50150
のモル比である。また沃臭化銀の組成はAgB+’ /
AgT = 10010〜90/10が好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒径は、0.10 μrp 〜0,
40 μryが好ましく、(粒径の標準偏差)/(平均
粒径)X100で表される変動係数が15%以下の粒径
分布の狭いものがより好ましい。
本発明において用いられるハロゲン化銀は感光材料業界
で公知の種々な増感剤、増感色素安定剤等を用いること
ができる。
で公知の種々な増感剤、増感色素安定剤等を用いること
ができる。
前記ハロゲン化銀は親水性コロイド層中に添加せしめら
れる。本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドは
ゼラチンであるが、ゼラチン以外の感光材料業界公知の
親水性コロイドも用いることができる。
れる。本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドは
ゼラチンであるが、ゼラチン以外の感光材料業界公知の
親水性コロイドも用いることができる。
これらの親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しない層
、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等にも適
用できる。
、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等にも適
用できる。
本発明に用いる支持体としては、例えばポリエステルフ
ィルム等感光材料業界公知の各種支持体を用いることが
できる。
ィルム等感光材料業界公知の各種支持体を用いることが
できる。
本発明に係る感光材料は、適度の膜厚を有する保17m
、即ち好ましくは0.1〜10μ曽、特に好ましくは0
.8〜2μ−のゼラチン保護層が塗設されているのが望
ましい。
、即ち好ましくは0.1〜10μ曽、特に好ましくは0
.8〜2μ−のゼラチン保護層が塗設されているのが望
ましい。
本発明に用いられる前記親水性コロイド層には必要に応
じて当業界公知の各種写真用添加剤、例えばゼラチン可
塑剤、硬膜剤、界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤
、アンチスティン剤、p目調整剤、核化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損な
われない範囲内で使用することができる。
じて当業界公知の各種写真用添加剤、例えばゼラチン可
塑剤、硬膜剤、界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤
、アンチスティン剤、p目調整剤、核化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損な
われない範囲内で使用することができる。
上記ハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる現像
主薬としては10口、ジェームス著ザ・セオリイ・オブ
・ザ・ホトグラフィック・プロセス第4版(The T
heory of the Pho℃ographic
Process 、 Fourth Edition)
第291〜334頁およびジャーナル・オブ・ザ・アメ
リカン・ケミカル◆ンサイティ(Journal of
the AlericanCheIIlical 5
ociety)第73巻、第 3.100頁(1951
)に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用
し得るものである。
主薬としては10口、ジェームス著ザ・セオリイ・オブ
・ザ・ホトグラフィック・プロセス第4版(The T
heory of the Pho℃ographic
Process 、 Fourth Edition)
第291〜334頁およびジャーナル・オブ・ザ・アメ
リカン・ケミカル◆ンサイティ(Journal of
the AlericanCheIIlical 5
ociety)第73巻、第 3.100頁(1951
)に記載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用
し得るものである。
これらの現像剤は単独で使用しても2種以上を組合せて
もよいが、2種以上組合せて用いる方が好ましい。又本
発明において現像に使用する現像液には保恒剤として、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
を用いても、本発明の効果が損なわれることなく、本発
明の1つの特徴として挙げることができる。又保恒剤と
してヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を用いても
よい。その他一般白黒現像液で用いられるような苛性ア
ルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによるpHの調
整とバッファー機能を持たせること及びブロムカリなど
無機現像抑制剤及びベンゾトリアゾールなどの有機現像
抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン捕捉剤
、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール、ポリ
アルキレンオキシド等の現像促進剤、アルキルアリール
スルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類又は前記
化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤、グルタル
アルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等の硬膜剤、
Ta酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等の添加を行う
ことは任意である。
もよいが、2種以上組合せて用いる方が好ましい。又本
発明において現像に使用する現像液には保恒剤として、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
を用いても、本発明の効果が損なわれることなく、本発
明の1つの特徴として挙げることができる。又保恒剤と
してヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を用いても
よい。その他一般白黒現像液で用いられるような苛性ア
ルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによるpHの調
整とバッファー機能を持たせること及びブロムカリなど
無機現像抑制剤及びベンゾトリアゾールなどの有機現像
抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン捕捉剤
、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール、ポリ
アルキレンオキシド等の現像促進剤、アルキルアリール
スルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類又は前記
化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤、グルタル
アルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等の硬膜剤、
Ta酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等の添加を行う
ことは任意である。
上記現像液には、特開昭56−106244号に記載の
アルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いることが
できる。
アルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いることが
できる。
この他り、F、A、メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(1
966年)の226〜229頁、米国特許第2,193
,015号、同2,592,364号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(1
966年)の226〜229頁、米国特許第2,193
,015号、同2,592,364号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
本発明において「現像時間j、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自動現像機の現像タンク内の現像液
に8!潰してから次の定着液に浸漬するまでの時間、定
着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液(安定液)
に浸漬するまでの時間を言う。
処理する感光材料が自動現像機の現像タンク内の現像液
に8!潰してから次の定着液に浸漬するまでの時間、定
着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液(安定液)
に浸漬するまでの時間を言う。
また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。
間をいう。
また「乾燥時間」とは通常35℃〜100℃、好ましく
は40℃〜80℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、白現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。
は40℃〜80℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、白現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。
現像温度及び時間は通常約25℃−50℃で20秒以下
で行なわれるが、好ましくは30℃〜40℃で6秒〜2
0秒で行なわれる。
で行なわれるが、好ましくは30℃〜40℃で6秒〜2
0秒で行なわれる。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、pH3,8以
上、好ましくは4.2〜5.5を有する。
上、好ましくは4.2〜5.5を有する。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/2で
ある。
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/2で
ある。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの誘導体
を単独で、あるいは2種以上、併用することができる。
を単独で、あるいは2種以上、併用することができる。
これらの化合物に定着液11につきo、 oosモル以
上含むものが有効で、特に0.01モル/l〜0.03
モル/flが特に有効である。
上含むものが有効で、特に0.01モル/l〜0.03
モル/flが特に有効である。
上記酒石酸及びクエン酸としては、具体的には、酒石酸
、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム
ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸
カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウムな
どが挙げられる。
、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム
ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸
カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウムな
どが挙げられる。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩)、0日1衝剤(例えば、酢酸、硝酸)、9日調
整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や特
願昭60−213562号記載の化合物を含むことがで
きる。
硫酸塩)、0日1衝剤(例えば、酢酸、硝酸)、9日調
整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や特
願昭60−213562号記載の化合物を含むことがで
きる。
定着温度及び時間は約り0℃〜約50℃で6秒〜1分が
好ましいが30℃〜40℃で6秒−30秒がより好まし
く、更に好ましくは30℃〜40℃で6秒〜20秒であ
る。
好ましいが30℃〜40℃で6秒−30秒がより好まし
く、更に好ましくは30℃〜40℃で6秒〜20秒であ
る。
本発明の方法で自動現像機に、感光材料が処理されるに
従って、定着液濃縮液がそれを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液は1剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
従って、定着液濃縮液がそれを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液は1剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
1剤として定着液が安定に存在しつるのはpH4,5以
上であり、より好ましくは+1)(4,65以上である
。9口4.5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。従って0口4.5
以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少・なく、作業環境
上も良くなる。0日の上限はそれ程厳しくないが余り高
118で定着されると、以後水洗されても膜pHが高く
なって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大きくなる
のでpロ7位までが限度である。アルミニウム塩を使っ
て硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止の
点から0日5,5までが限界である。
上であり、より好ましくは+1)(4,65以上である
。9口4.5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。従って0口4.5
以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少・なく、作業環境
上も良くなる。0日の上限はそれ程厳しくないが余り高
118で定着されると、以後水洗されても膜pHが高く
なって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大きくなる
のでpロ7位までが限度である。アルミニウム塩を使っ
て硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止の
点から0日5,5までが限界である。
本発明においては現像液または定着液のいずれかが上記
のような希釈水を必要としない(すなわち原液のままで
補充する)いわゆる使用液であっても構わない。
のような希釈水を必要としない(すなわち原液のままで
補充する)いわゆる使用液であっても構わない。
各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は1対0〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
1fに対して50n12から15001Qであることが
好ましい。
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は1対0〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
1fに対して50n12から15001Qであることが
好ましい。
本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗又
は安定化処理を施される。
は安定化処理を施される。
水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料1f当たり32以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配管
が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即ち
現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化
液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像機
の一層のコンパクト化が可能となる。
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料1f当たり32以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配管
が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即ち
現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化
液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像機
の一層のコンパクト化が可能となる。
防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1f
当たりO〜32、好ましくはO〜1tの節水処理を行う
ことができる。
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1f
当たりO〜32、好ましくはO〜1tの節水処理を行う
ことができる。
ここで、補充量がOの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫濱塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫濱塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。
少量の水洗水で水洗するときには特願昭60−1729
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
防黴手段としては、特開昭Go−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同 60−295894号、同61−
63030号、同61−51396号に記載の防菌剤を
用いる方法を用いることができる。
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同 60−295894号、同61−
63030号、同61−51396号に記載の防菌剤を
用いる方法を用いることができる。
更には、エル・イー・ウェスト「ウォーター・クォリテ
ィー・クリテリア」フォトサイエンス・アンド・エンジ
ニアリング、第9巻、第6号。
ィー・クリテリア」フォトサイエンス・アンド・エンジ
ニアリング、第9巻、第6号。
1965年(L、 E、 West ”Water
QualityCriteria ” Photo
Sci & Eng、 Vol、9No、6
(1965) ) 、エム・ダブリュー・ピーチ「ミ
クロバイオロジカル・グロース・イン・モーションピク
チュア・プロセッシング」ニス・エム・ビー・ティー・
イー・ジャーナル、第85巻。
QualityCriteria ” Photo
Sci & Eng、 Vol、9No、6
(1965) ) 、エム・ダブリュー・ピーチ「ミ
クロバイオロジカル・グロース・イン・モーションピク
チュア・プロセッシング」ニス・エム・ビー・ティー・
イー・ジャーナル、第85巻。
1916年(M、W、Beach″lyl icrob
iologicaGrowths in 1yloti
on−Picture Processing ”S
MPTE Journal VOl、85 (1
976) )、アール・オー・デイ−ガン「フォトプロ
セッシング・ウォッシュ・ウォーター・バイオサイズ」
ジャーナル・オフ・イメージング・テクノロジー第10
巻、第6号、 1984年(R,O,Deegan“P
hoto Processina Wash Wat
er31ocides ” J 、l waging
Tech 、 Vol、10 。
iologicaGrowths in 1yloti
on−Picture Processing ”S
MPTE Journal VOl、85 (1
976) )、アール・オー・デイ−ガン「フォトプロ
セッシング・ウォッシュ・ウォーター・バイオサイズ」
ジャーナル・オフ・イメージング・テクノロジー第10
巻、第6号、 1984年(R,O,Deegan“P
hoto Processina Wash Wat
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Tech 、 Vol、10 。
No、6 (1984) )及び特開昭57−854
2号、同57−58143号、同 58−105145
号、同 57−132146号、同58−18631号
、同57−97530号、同57−157244号各公
報などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤な
どを併用することもできる。
2号、同57−58143号、同 58−105145
号、同 57−132146号、同58−18631号
、同57−97530号、同57−157244号各公
報などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤な
どを併用することもできる。
更に水洗浴には、アール・ティー・フライマン(R,T
、 Kreiman)著「ジャーナル・オフ・イメージ
ング・テクノロジー」第10巻、第6号、第242頁、
1984年(J 、 I raaae、 Te
ch 10. (6)242 (1984) )に記
載されたイソチアゾリン系化合物、リサーチ・ディスク
ロージャー(RESEARCH[11SCLQSlJR
E )第205巻、I ten 2052B (19
81年、5月号〉に記載されたイソチアゾリン系化合物
、同第228巻、I tea 22845 (198
3年、4月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物、
特願昭61−51396号に記載された化合物、などを
防菌剤(M 1crobiocide )として併用す
ることもできる。
、 Kreiman)著「ジャーナル・オフ・イメージ
ング・テクノロジー」第10巻、第6号、第242頁、
1984年(J 、 I raaae、 Te
ch 10. (6)242 (1984) )に記
載されたイソチアゾリン系化合物、リサーチ・ディスク
ロージャー(RESEARCH[11SCLQSlJR
E )第205巻、I ten 2052B (19
81年、5月号〉に記載されたイソチアゾリン系化合物
、同第228巻、I tea 22845 (198
3年、4月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物、
特願昭61−51396号に記載された化合物、などを
防菌剤(M 1crobiocide )として併用す
ることもできる。
更に防黴剤の具体例としては、フェノール、4−クロロ
フェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、O
−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン
、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、りOルア
セトアくド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−(
4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチ
アゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチルア
ンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロメチ
ルチオ)−フタルイミド、2.4.4’トリクロロ−2
′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである。
フェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、O
−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン
、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、りOルア
セトアくド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−(
4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチ
アゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチルア
ンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロメチ
ルチオ)−フタルイミド、2.4.4’トリクロロ−2
′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである。
防黴手段を施され水ストック槽に保存された水は前記現
像液、定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は
好ましくは0.01〜10g/4゜より好ましくは0.
1〜5g/2である。
像液、定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は
好ましくは0.01〜10g/4゜より好ましくは0.
1〜5g/2である。
更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書■発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書■発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。
上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば!lp日を調整する(例えばpH
3〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭1塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、
イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニ
ルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍
光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、
同一もしくは異種の目的の化合物を2種以上併用しても
良い。
が添加される。例えば!lp日を調整する(例えばpH
3〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭1塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、
イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニ
ルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍
光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、
同一もしくは異種の目的の化合物を2種以上併用しても
良い。
また、処理液の膜I)H1l整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ1111Mアンモ
ニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存
性を良化するために好ましい。
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ1111Mアンモ
ニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存
性を良化するために好ましい。
上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間はO℃
〜50℃で6秒〜1分が好ましいが15℃〜40℃で6
秒から30秒がより好ましく、更には15℃〜40℃で
6秒から15秒が好ましい。
〜50℃で6秒〜1分が好ましいが15℃〜40℃で6
秒から30秒がより好ましく、更には15℃〜40℃で
6秒から15秒が好ましい。
本発明の方法においては、現像、定着及び水洗された写
真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
法を経て乾燥されることが好ましい。乾燥は約り0℃〜
約100℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約5秒〜1分でよいが、より
好ましくは40℃〜80℃で約5秒〜30秒である。
真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
法を経て乾燥されることが好ましい。乾燥は約り0℃〜
約100℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約5秒〜1分でよいが、より
好ましくは40℃〜80℃で約5秒〜30秒である。
本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるドライ・ツー・ドライ(Dry to
ory)の処理時間は100秒以内、好ましくは60
秒以内で処理されることである。
るまでのいわゆるドライ・ツー・ドライ(Dry to
ory)の処理時間は100秒以内、好ましくは60
秒以内で処理されることである。
ここで“dry to dry”とは処理される感材の
先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、処
理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間
を言う。
先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、処
理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間
を言う。
[実施例]
以下に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する
。
。
実施例1
[乳剤(A)の51製方法]
次に示すA液、B液、C液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調製した。
を調製した。
く溶液A〉
オセインゼラチン 17gポリイソ
ブロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸工゛ステル
ナトリウム塩 10%エタノール水溶液 5−蒸留水
1280./〈溶液B〉 硝酸銀 170q蒸留水
4101文〈溶液C〉 塩化ナトリウム 45.0 Q臭化
カリウム 27.4 Q三塩化ロ
ジウム3水塩 28μクボリイソブロビレ
ンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 10%エタノール溶液 3tRオセイン
ゼラチン 11 (1蒸留水
407d溶液Aを40℃に保
温した後EAg値が160mVになる様に塩化ナトリウ
ムを添加した。
ブロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸工゛ステル
ナトリウム塩 10%エタノール水溶液 5−蒸留水
1280./〈溶液B〉 硝酸銀 170q蒸留水
4101文〈溶液C〉 塩化ナトリウム 45.0 Q臭化
カリウム 27.4 Q三塩化ロ
ジウム3水塩 28μクボリイソブロビレ
ンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 10%エタノール溶液 3tRオセイン
ゼラチン 11 (1蒸留水
407d溶液Aを40℃に保
温した後EAg値が160mVになる様に塩化ナトリウ
ムを添加した。
次に特開昭57−92523号と同57−92524号
記載の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
B及び溶液Cを添加した。
記載の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
B及び溶液Cを添加した。
添加流量は表1に示した様に全添加時間80分の間に亘
って、徐々に添加流量を増加させEAO値を一定に保ち
ながら添加を行った。
って、徐々に添加流量を増加させEAO値を一定に保ち
ながら添加を行った。
EAil値は160mVより添加開始5分後に3mj2
/2の塩化ナトリウム水溶液を用いてEAQ値120m
Vに変化させ、以後混合の完了迄この値を維持した。
/2の塩化ナトリウム水溶液を用いてEAQ値120m
Vに変化させ、以後混合の完了迄この値を維持した。
EΔ9値を一定に保つため、3モル/2の塩化ナトリウ
ム水溶液を用いてEAQMを制御した。
ム水溶液を用いてEAQMを制御した。
表1
EAO値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクシ
ョン型飽和AQ /AIJ Cfl比較電極を用いた(
M極の構成は、特開昭57−197534号に開示され
るダブルジャンクションを使用した。)。
ョン型飽和AQ /AIJ Cfl比較電極を用いた(
M極の構成は、特開昭57−197534号に開示され
るダブルジャンクションを使用した。)。
又、溶液B液、C液の添加にはit可変型のO−ツーチ
ューブ定量ポンプを用いた。
ューブ定量ポンプを用いた。
又、添加牛乳剤のサンプリングにより、系内に新たな粒
子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観察し
、確認している。
子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観察し
、確認している。
又、添加中、系のpHfMIを3.0に一定に保つ様に
3%硝酸水溶液で制御した。
3%硝酸水溶液で制御した。
B液、C液を添加後終了後、乳剤は10分間オストワル
ド熟成したのち、常法により脱塩、水洗を行い、その後
、オセインゼラチンの水溶液6001Q (オセインゼ
ラチン30a含有)を加えて、55℃30分間撹拌によ
り分散した後、750ccに調製した。
ド熟成したのち、常法により脱塩、水洗を行い、その後
、オセインゼラチンの水溶液6001Q (オセインゼ
ラチン30a含有)を加えて、55℃30分間撹拌によ
り分散した後、750ccに調製した。
得られた乳剤に対して全硫黄増感を施し、下記増感色素
Aを乳剤中に含まれるハロゲン化銀1モルあたり300
mg、安定剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,
3,3a、7−チトラザインデンを加え、下記J!J感
色素Bをハロゲン化銀1モルあたり 100mg添加し
て乳剤(A)をil製した。
Aを乳剤中に含まれるハロゲン化銀1モルあたり300
mg、安定剤として6−メチル−4−ヒドロキシ−1,
3,3a、7−チトラザインデンを加え、下記J!J感
色素Bをハロゲン化銀1モルあたり 100mg添加し
て乳剤(A)をil製した。
増感色素A
増感色素B
59−19941号公報明lll1書実施例(1)に記
載の不尽を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
ベース上に塗布した。その際ゼラチンm 1.0 (l
et’になるように延展剤として、ビス−(2−エチル
ヘキシル)スルホコハク酸エステルを10 mQ/ 1
”、ハロゲン化銀1モル当たり表2に示すごとく一般式
[I]の化合物を加え、更に硬膜剤としてホルマリン2
510/ 1”を含む保護層を同時重層塗布して試料N
0.1−1〜1−16を作製した。
載の不尽を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
ベース上に塗布した。その際ゼラチンm 1.0 (l
et’になるように延展剤として、ビス−(2−エチル
ヘキシル)スルホコハク酸エステルを10 mQ/ 1
”、ハロゲン化銀1モル当たり表2に示すごとく一般式
[I]の化合物を加え、更に硬膜剤としてホルマリン2
510/ 1”を含む保護層を同時重層塗布して試料N
0.1−1〜1−16を作製した。
化合物a
次いでハロゲン化11モル当り化合物(I[−18)を
800mg加え、更にp−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ300II1g、スチレン−マレイン酸共重合体
ポリマー2g、スチレン−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸共重合体ラテックス(平均粒径約0.25μl1)
15(lを加えて、AQ量4.OQ/f、ゼラチン量2
.OOMfになるように特開昭−III(1/AfJモ
ルで示す 表2 得られた試料NO,1−1〜1−16の各々を二分し、
一方はそのまま、もう一方を温度40℃、相対湿度80
%の高温・高湿下に3日間放置した後、タングステン光
源を用いてウェッジ露光を行なった。
800mg加え、更にp−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ300II1g、スチレン−マレイン酸共重合体
ポリマー2g、スチレン−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸共重合体ラテックス(平均粒径約0.25μl1)
15(lを加えて、AQ量4.OQ/f、ゼラチン量2
.OOMfになるように特開昭−III(1/AfJモ
ルで示す 表2 得られた試料NO,1−1〜1−16の各々を二分し、
一方はそのまま、もう一方を温度40℃、相対湿度80
%の高温・高湿下に3日間放置した後、タングステン光
源を用いてウェッジ露光を行なった。
上記露光済試料の各々を下記の処方による現像液及び定
着液とを用いて自動現[1にて表2に示す条件で処理し
た。
着液とを用いて自動現[1にて表2に示す条件で処理し
た。
[現像処理条件]
(工程) (温度) (時間)現 像
35℃ 15秒定 着 34
℃ 約15秒 水 洗 常温 約12秒 乾 燥 50℃ 10秒現像
液処方 (組成A〉 純水(イオン交換水> 150vN工
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩g ジエチレングリコール 0 Q 亜filLM力’)ラム(55%w/v水溶液)
100112炭酸カリ・ラム
50 (]ハイドロキノン
is g5−メチルベンゾトリアゾール 200
mg1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール0mg 4にする最 4.5g 水酸化カリウム 使用液の0口を10 臭化カリウム (組成り〉 純水(イオン交換水)31g ジエチレングリコール 50gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩5mg 酢酸(90%水溶液) 0.3mQ
5−ニトロインダゾール 110mg1−
フェニル−3−ピラゾリドン 700mgブチルア
ミンジエタノールアミン 15 g現像液の使用時
に水500112中に上記組成A1組成りの順に溶かし
、1更に仕上げて用いた。
35℃ 15秒定 着 34
℃ 約15秒 水 洗 常温 約12秒 乾 燥 50℃ 10秒現像
液処方 (組成A〉 純水(イオン交換水> 150vN工
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩g ジエチレングリコール 0 Q 亜filLM力’)ラム(55%w/v水溶液)
100112炭酸カリ・ラム
50 (]ハイドロキノン
is g5−メチルベンゾトリアゾール 200
mg1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール0mg 4にする最 4.5g 水酸化カリウム 使用液の0口を10 臭化カリウム (組成り〉 純水(イオン交換水)31g ジエチレングリコール 50gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩5mg 酢酸(90%水溶液) 0.3mQ
5−ニトロインダゾール 110mg1−
フェニル−3−ピラゾリドン 700mgブチルア
ミンジエタノールアミン 15 g現像液の使用時
に水500112中に上記組成A1組成りの順に溶かし
、1更に仕上げて用いた。
く定着液処方〉
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5%W/V水溶液)24
〇− 亜硫酸ナトリウム 17g酢斂ナト
リウム・3水j3ii 6.51;1硼1
1i 6aクエン
酸ナトリウム・2水j3! 2!j酢M(
90%w/w水溶液) 13.6d(組成
り) 純水(イオン交換水) 17tffi
硫酸(50%V/W水溶液) 4.7g
硫酸アルミニウム (Affi20a換ts含mカs、1%w/w U)水
’18N )26.5 g 定着液の使用時に水5001[中に上記組成A、組成り
の順に溶かし、1乏に仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約4.3であった。
〇− 亜硫酸ナトリウム 17g酢斂ナト
リウム・3水j3ii 6.51;1硼1
1i 6aクエン
酸ナトリウム・2水j3! 2!j酢M(
90%w/w水溶液) 13.6d(組成
り) 純水(イオン交換水) 17tffi
硫酸(50%V/W水溶液) 4.7g
硫酸アルミニウム (Affi20a換ts含mカs、1%w/w U)水
’18N )26.5 g 定着液の使用時に水5001[中に上記組成A、組成り
の順に溶かし、1乏に仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約4.3であった。
処理して得られた試料の写真特性を族3に示す。
尚、ガンマは光学濃度0.2から 1.5までの直線部
のtanθで示し、相対感度は、濃度2.0を与える露
光11 oaE viテ示Lし、試FINo、1−1
)自然放置3日を100とした相対値である。
のtanθで示し、相対感度は、濃度2.0を与える露
光11 oaE viテ示Lし、試FINo、1−1
)自然放置3日を100とした相対値である。
カブリは、そのときの未露光処理を行ったフィルムの濃
度を測定した。
度を測定した。
表3
表3から明らかなように、本発明に係る試料No、1−
3〜1−16は、現像から水洗までを約42秒で処理し
た場合でも、高温・高湿保存条件下でコントラスト及び
カブリ値にほとんど変化は見られない。即ち本発明の方
法により高温・高湿下でのコントラストの低下及びカブ
リの増加が抑えられた。
3〜1−16は、現像から水洗までを約42秒で処理し
た場合でも、高温・高湿保存条件下でコントラスト及び
カブリ値にほとんど変化は見られない。即ち本発明の方
法により高温・高湿下でのコントラストの低下及びカブ
リの増加が抑えられた。
実施例2
硝酸銀水溶液と臭化カリウム、沃化カリウム水溶液を、
アンモニアの存在下でpA(+を7.9に保ちつつダブ
ルジェット法により混合し、平均粒子サイズ0.2μm
の単分散立方体の沃臭化銀乳剤B(沃化銀2モル%、臭
化銀98モル%)を作成した。
アンモニアの存在下でpA(+を7.9に保ちつつダブ
ルジェット法により混合し、平均粒子サイズ0.2μm
の単分散立方体の沃臭化銀乳剤B(沃化銀2モル%、臭
化銀98モル%)を作成した。
別に硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をアンモニアの
存在下でI)/’lを7.9に保ちつつダブルジェット
法により混合し、平均粒子サイズ0.35μ角の単分散
立方体の臭化銀乳剤Cを得た。
存在下でI)/’lを7.9に保ちつつダブルジェット
法により混合し、平均粒子サイズ0.35μ角の単分散
立方体の臭化銀乳剤Cを得た。
乳剤Bは更にチオ硫酸ナトリウムで硫黄増感を行った。
又、各乳剤B、C共に増感色素として5,5′−ジクロ
ロ−3,3′−ジ(3−スルホプロピル〉−9−エチル
−オキサカルボシアニンナトリウム塩を、乳剤A及びB
に対して銀1モル当たり、それぞれ6×10−斗モル、
4.5X 10−今モル添加して分光増感した。
ロ−3,3′−ジ(3−スルホプロピル〉−9−エチル
−オキサカルボシアニンナトリウム塩を、乳剤A及びB
に対して銀1モル当たり、それぞれ6×10−斗モル、
4.5X 10−今モル添加して分光増感した。
更に安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a 、7−チトラザインデンを添加した。
,3a 、7−チトラザインデンを添加した。
この乳剤B、Cをハロゲン化銀重量比で6対4の比率に
なるように混合した。
なるように混合した。
更に前記[I[[−3]で示されるヒドラジン誘導体を
銀1モル当たり4×10−3モル添加した。
銀1モル当たり4×10−3モル添加した。
更に界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩、
硬膜剤としてビニルスルホン系硬膜剤を添加し、乳剤の
pHを5.8になるように調整した後、膜厚100μm
のポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布銀fit
3.0 g/fになるように塗布し、更にその上層の
保litには、表4に示すように本発明の化合物をそれ
ぞれ加え、ゼラチン量1g/fとなるように塗布して試
料No、2−1〜2−16を作製した。
硬膜剤としてビニルスルホン系硬膜剤を添加し、乳剤の
pHを5.8になるように調整した後、膜厚100μm
のポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布銀fit
3.0 g/fになるように塗布し、更にその上層の
保litには、表4に示すように本発明の化合物をそれ
ぞれ加え、ゼラチン量1g/fとなるように塗布して試
料No、2−1〜2−16を作製した。
表4
宰IMA(1モルで示す
得られた試料NO,2−1〜2−16の各々を二分し、
一方はそのまま、一方を温度40℃、湿度80%の高温
・高湿下に3日間放置した後、タングステン光源によっ
て、それぞれウェッジ露光した後、下記組成の現像液で
40℃、10秒間現像し、定110秒、水洗9秒、乾燥
10秒の処理を行なった。
一方はそのまま、一方を温度40℃、湿度80%の高温
・高湿下に3日間放置した後、タングステン光源によっ
て、それぞれウェッジ露光した後、下記組成の現像液で
40℃、10秒間現像し、定110秒、水洗9秒、乾燥
10秒の処理を行なった。
く現像液処方〉
ハイドロキノン 45.0 gN−
メチル−p−アミノフェノール 1/2硫M塩 0.8g水酸化
ナトリウム 18.0(1水瀕化カリ
ウム ss、o g5−スルホサリ
チル9 45.00硼11
25.0 g亜硫酸カリウム
ilo、o gエチレンジアミン四酢II
j、2ナトリウム塩1.0g 臭化カリウム 6.0g5−メ
チルベンゾトリアゾール 0.6gN−ブチルジ
ェタノールアミン 15.01;1水を加えて11
(+)H−12,0>処理して得られ
た試料の写真特性を族5に示す。
メチル−p−アミノフェノール 1/2硫M塩 0.8g水酸化
ナトリウム 18.0(1水瀕化カリ
ウム ss、o g5−スルホサリ
チル9 45.00硼11
25.0 g亜硫酸カリウム
ilo、o gエチレンジアミン四酢II
j、2ナトリウム塩1.0g 臭化カリウム 6.0g5−メ
チルベンゾトリアゾール 0.6gN−ブチルジ
ェタノールアミン 15.01;1水を加えて11
(+)H−12,0>処理して得られ
た試料の写真特性を族5に示す。
表中のガンマ、相対感度(試料No、2−1の自然放置
3日を100とした)及びカブリは実施例1に族5 族5から判るように、沃臭化銀乳剤を用い、超加成性現
像液で処理した場合にも、本発明に係る試料は、高温・
高湿下での保存でコントラスト、カブリ共に変化がみら
れず、相対感度の上昇も抑えられている。
3日を100とした)及びカブリは実施例1に族5 族5から判るように、沃臭化銀乳剤を用い、超加成性現
像液で処理した場合にも、本発明に係る試料は、高温・
高湿下での保存でコントラスト、カブリ共に変化がみら
れず、相対感度の上昇も抑えられている。
実施例3
一般式(I)で表わされる化合物を乳剤畷中に表−6で
示されるように添加した以外は実施例1と同様に試料N
013−1〜3−14の作製及び処理を行ない、更に実
施例1と同様に評価を行なった結果を表−7に示す。
示されるように添加した以外は実施例1と同様に試料N
013−1〜3−14の作製及び処理を行ない、更に実
施例1と同様に評価を行なった結果を表−7に示す。
表
6
1m!It/A(1モルで示す
実施例1同様に本発明の効果が得られた。
[発明の効果]
以上詳細に説明したように本発明の処理方法により、現
像処理、定着処理及び水洗及び/又は安定化処理を45
秒以内で行なうような超迅速処理において、感光材料の
高温又は高湿条件下における経時保存性の劣化を改良す
ることが可能である。
像処理、定着処理及び水洗及び/又は安定化処理を45
秒以内で行なうような超迅速処理において、感光材料の
高温又は高湿条件下における経時保存性の劣化を改良す
ることが可能である。
Claims (2)
- (1)ハロゲン化銀乳剤層及び/又は該ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する少なくとも1層の親水性コロイド層中に
下記一般式[ I ]で示される化合物の少なくとも一種
を含有するハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用
いて現像処理、定着処理及び水洗及び/又は安定化処理
を45秒以内で行なうことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Zは−SO_3M、−COOR^1、−OHお
よび−NHR^2から選ばれる基の少なくとも一個を直
接または間接に有する複素環を表わし、R^1は水素原
子、アルカリ金属または炭素原子数1ないし6個のアル
キル基を表わし、R^2は水素原子、炭素原子数1ない
し6個のアルキル基、−COR^3、−COOR^3ま
たは−SO_2R^3を表わし、R^3は水素原子、置
換もしくは未置換の脂肪族基または置換もしくは未置換
の芳香族基を表わす。Mは水素原子、アルカリ金属また
は−NH_4基を表わす。] - (2)自動現像機が、1,000mm/分以上の処理ラ
イン速度を有する請求項(1)記載の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20243389A JPH0365950A (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20243389A JPH0365950A (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0365950A true JPH0365950A (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=16457441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20243389A Pending JPH0365950A (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0365950A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5591567A (en) * | 1994-04-07 | 1997-01-07 | Konica Corporation | Method of processing photographic light-sensitive material |
-
1989
- 1989-08-04 JP JP20243389A patent/JPH0365950A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5591567A (en) * | 1994-04-07 | 1997-01-07 | Konica Corporation | Method of processing photographic light-sensitive material |
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