JPH0417414B2 - - Google Patents
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定
で、しかもステインの発生が防止されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
画像露光し、発色現像することにより芳香族第1
級アミン系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカ
ツプリング反応を行つて、例えばインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれらに類似
する色素が生成し、色画像が形成されることは良
く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色
剤、すなわち、イエロー、マゼンタおよびシンア
に発色するカプラーを含有せしめたハロゲン化銀
カラー写真感光材料が使用される。 上記のイエロー色画像を形成させるために用い
られるカプラーとしては、例えばアシルアセトア
ニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画像形
成用のカプラーとしては例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
またはインダゾロン系カプラーが知られており、
さらにシアン色画像形成用のカプラーとしては、
例えばフエノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光
に曝されても、高温、高湿下に保存されても変髄
色しないことが望まれている。また、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料(以下、カラー写真材料と
称する)の未発色部が光や湿熱で黄変(以下、Y
−ステインと称する)しないものが望まれてい
る。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発
色部の光、湿熱によるY−ステイン、色素画像部
の光による褪色がイエローカプラーやシアンカプ
ラーに比べて極めて大きくしばしば問題となつて
いる。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されて
いるカプラーは、5−ピラゾロン類である。この
5−ピラゾロン類のマゼンタカプラーから形成さ
れる色素は550nm付近の主吸収以外に、430nm
付近の副吸収を有していることが大きな問題であ
り、これを解決するために種々の研究がなされて
きた。 5−ピラゾロン類の3位にアニリノ基を有する
マゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプ
リント用カラー画像を得るために有用である。こ
れらの技術については、例えば米国特許2343703
号、英国特許1059994号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存
性、特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣
つており、未発色部のY−ステインが大きいとい
う欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの430nm付近の副吸収
を減少させるための別の手段として、英国特許
1047612号に記載されているピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許3770447号に記載のインダ
ゾロン類、また同3725067号、英国特許1252418
号、同1334515号に記載の1H−ピラゾロ[5,1
−c]−1,2,4−トリアゾール型カプラー、
Research Disclosure24531(1984)に記載の1H−
ピラゾロ[1,5−b]−1,2,4−トリアゾ
ール型カプラー、Research Disclosure24626
(1984)に記載の1H−ピラゾロ[1,5−c−]
−1,2,3−トリアゾール型カプラー、特開昭
59−162548号、Research Disclosure24531(前
述)に記載の1H−イミダゾ[1,2−b]−ピラ
ゾールカプラー、Research Disclosure24230
(1984)に記載の1H−ピラゾロ[1,5−b−]
ピラゾール型カプラー、Research
Disclosure24220(1984)に記載の1H−ピラゾロ
[1,5−d]テトラゾール型カプラー等のマゼ
ンタカプラーが提案されている。これらの内、
1H−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,4−トリ
アゾール型カプラー、1H−ピラゾロ[1,5−
b]−1,2,4−トリアゾール型カプラー、1H
−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,3−トリア
ゾール型カプラー、1H−イミダゾ[1,2−b]
ピラゾール型カプラー、1H−ピラゾロ[1,5
−b]テトラゾール型カプラーおよび1H−ピラ
ゾロ[1,5−d]テトラゾール型カプラーから
形成される色素は、430nm付近の副吸収が前記
の3位にアニリノ基を有する5−ピラゾロン類か
ら形成される色素に比べて著しく小さく色再現上
好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色
部のY−ステインの発生も極めて小さく好ましい
利点を有するものである。 しかしながら、これらのカプラーから形成され
るアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、その上、前記色素は光により変色し易く、カ
ラー写真材料、特にプリント系カラー写真材料の
性能を著しく損なうものであり、プリント系カラ
ー写真材料には実用化されていない。 また、特開昭59−125732号には、1H−ピラゾ
ロ[5,1−c]−1,2,4−トリアゾール型
マゼンタカプラーに、フエノール系化合物、また
は、フエノールエーテル系化合物を併用すること
により、1H−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,
4−トリアゾール型マゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良す
る技術が提案されている。しかし上記技術におい
ても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色を
防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対
する変色を防止することはほとんど不可能である
ことが認められた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、
本発明の第1の目的は、色再現性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良された
カラー写真材料の提供することにある。 本発明の第2の目的は、光に対して変色の少な
いマゼンタ色素画像を有するカラー写真材料を提
供することにある。 本発明の第3の目的は、光、熱、湿度に対して
未発色部のY−ステンレスの発生が防止されたカ
ラー写真材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、下記一般式〔a〕また
は〔b〕で表されるマゼンタ色素形成カプラー
と下記一般式〔〕で表される化合物とを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によつて達成される。 一般式〔a〕 一般式〔b〕 式中、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱しうる置換基を表す。 またR1、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、有橋炭化水素化合物残
基、アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表
し、これらの基は置換基を有してもよい。R2及
びR3はアルキル基、アリール基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホニル基またはアルキルチオ
基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。 一般式〔〕 式中R1及びR3は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはシクロ
アルキル基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
シル基、スルホンアミド基またはシクロアルキル
基を表す。 またR2とR3は互いに閉環し、5員または6員
の炭化水素環を形成してもよい。 Yはインダン環を形成するのに必要な原子群を
表す。 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式〔〕で表されるマゼ
ンタカプラーに於いて、R1の表す置換基として
は、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ基、有橋炭化水素化合物残基、ア
シルアミノ基またはアルキルチオ基が挙げられ、
R2及びR3の表す置換基としては、例えばアルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、
スルホニル基またはアルチルチオ基が挙げられ
る。 R1、R2またはR3で表されるアルキル基として
は、炭素数1〜32のもの、シクロアルキル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好まし
く、アルキル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、シクロアルキル基は
置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原
子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニルの
如くカルボニル基を介して置換するもの、更には
ヘテロ原子を介して置換するもの{具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイ
ルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニ
トロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、ス
ルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒
素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフ
イニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、スルホニル等の燐原子を介して置換
するもの等}〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジ
ペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル基、
トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデシル
基、1−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソプロ
ピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、3−4′{α−〔4″(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカノイル
アミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−〔α−
(2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド〕フエニル}−プロピル基、4−〔α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 R1、R2またはR3で表されるアリール基として
はフエニル基が好ましく、置換基(例えば、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等)を有
していてもよい。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミノフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 R1で表されるヘテロ環基としては5〜7員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合
していてもよい。具体的には2−フリル基、2−
チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。 R2またはR3で表されるスルホニル基としては
メチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基の如
きアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、p−トルエンスルホニル基の如きアリールス
ルホニル基等が挙げられる。 R1で表される有橋炭素化水素化合物残基とし
ては例えばビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.13,7]デカン−1−イル、
7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン
−1−イル等が挙げられる。 R2またはR3で表されるアミノ基はアルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等で置換さ
れていてもよく、例えばエチルアミノ基、アニリ
ノ基、m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシル
オキシカルボニルアニリノ基、2−クロル−5−
ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられる。 R1、R2またはR3で表されるアシルアミノ基と
しては、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基(好ましくはフエニルカルボ
ニルアミノ基)等が挙げられ、更に置換基を有し
てもよく具体的にはアセトアミド基、α−エチル
プロパンアミド基、N−フエニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−t−アミル
フエノキシアセトアミド基、α−3−t−ブチル
4−ヒドロキシフエノキシブタンアミド基等が挙
げられる。 R1、R2またはR3で表されるアルキルチオ基は、
更に置換基を有していてもよく、例えば、エチル
チオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、
フエネチルチオ基、3−フエノキシプロピルチオ
基が挙げられる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 (R1′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義
であり、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、2−フエノキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、p−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アーリル基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、3−メチ
ルフエノキシ基、3−ドデシルフエノキシ基、4
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、4−〔α
−(3′−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、4−シアノフエノキシ基、4−メタンスル
ホニルフエノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
1−フエニルテトラゾリルオキシ基、2−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノイルオキシ基等のアルキルカルボニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニ
ルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如
きアリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、4
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、4−ド
デシルフエネチルチオ基、4−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、4−カルボキシフ
エニルチオ基、2−エトキシ−5−t−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フエニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式
し、詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定
で、しかもステインの発生が防止されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
画像露光し、発色現像することにより芳香族第1
級アミン系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカ
ツプリング反応を行つて、例えばインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれらに類似
する色素が生成し、色画像が形成されることは良
く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色
剤、すなわち、イエロー、マゼンタおよびシンア
に発色するカプラーを含有せしめたハロゲン化銀
カラー写真感光材料が使用される。 上記のイエロー色画像を形成させるために用い
られるカプラーとしては、例えばアシルアセトア
ニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画像形
成用のカプラーとしては例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
またはインダゾロン系カプラーが知られており、
さらにシアン色画像形成用のカプラーとしては、
例えばフエノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光
に曝されても、高温、高湿下に保存されても変髄
色しないことが望まれている。また、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料(以下、カラー写真材料と
称する)の未発色部が光や湿熱で黄変(以下、Y
−ステインと称する)しないものが望まれてい
る。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発
色部の光、湿熱によるY−ステイン、色素画像部
の光による褪色がイエローカプラーやシアンカプ
ラーに比べて極めて大きくしばしば問題となつて
いる。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されて
いるカプラーは、5−ピラゾロン類である。この
5−ピラゾロン類のマゼンタカプラーから形成さ
れる色素は550nm付近の主吸収以外に、430nm
付近の副吸収を有していることが大きな問題であ
り、これを解決するために種々の研究がなされて
きた。 5−ピラゾロン類の3位にアニリノ基を有する
マゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプ
リント用カラー画像を得るために有用である。こ
れらの技術については、例えば米国特許2343703
号、英国特許1059994号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存
性、特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣
つており、未発色部のY−ステインが大きいとい
う欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの430nm付近の副吸収
を減少させるための別の手段として、英国特許
1047612号に記載されているピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許3770447号に記載のインダ
ゾロン類、また同3725067号、英国特許1252418
号、同1334515号に記載の1H−ピラゾロ[5,1
−c]−1,2,4−トリアゾール型カプラー、
Research Disclosure24531(1984)に記載の1H−
ピラゾロ[1,5−b]−1,2,4−トリアゾ
ール型カプラー、Research Disclosure24626
(1984)に記載の1H−ピラゾロ[1,5−c−]
−1,2,3−トリアゾール型カプラー、特開昭
59−162548号、Research Disclosure24531(前
述)に記載の1H−イミダゾ[1,2−b]−ピラ
ゾールカプラー、Research Disclosure24230
(1984)に記載の1H−ピラゾロ[1,5−b−]
ピラゾール型カプラー、Research
Disclosure24220(1984)に記載の1H−ピラゾロ
[1,5−d]テトラゾール型カプラー等のマゼ
ンタカプラーが提案されている。これらの内、
1H−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,4−トリ
アゾール型カプラー、1H−ピラゾロ[1,5−
b]−1,2,4−トリアゾール型カプラー、1H
−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,3−トリア
ゾール型カプラー、1H−イミダゾ[1,2−b]
ピラゾール型カプラー、1H−ピラゾロ[1,5
−b]テトラゾール型カプラーおよび1H−ピラ
ゾロ[1,5−d]テトラゾール型カプラーから
形成される色素は、430nm付近の副吸収が前記
の3位にアニリノ基を有する5−ピラゾロン類か
ら形成される色素に比べて著しく小さく色再現上
好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色
部のY−ステインの発生も極めて小さく好ましい
利点を有するものである。 しかしながら、これらのカプラーから形成され
るアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、その上、前記色素は光により変色し易く、カ
ラー写真材料、特にプリント系カラー写真材料の
性能を著しく損なうものであり、プリント系カラ
ー写真材料には実用化されていない。 また、特開昭59−125732号には、1H−ピラゾ
ロ[5,1−c]−1,2,4−トリアゾール型
マゼンタカプラーに、フエノール系化合物、また
は、フエノールエーテル系化合物を併用すること
により、1H−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,
4−トリアゾール型マゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良す
る技術が提案されている。しかし上記技術におい
ても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色を
防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対
する変色を防止することはほとんど不可能である
ことが認められた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、
本発明の第1の目的は、色再現性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良された
カラー写真材料の提供することにある。 本発明の第2の目的は、光に対して変色の少な
いマゼンタ色素画像を有するカラー写真材料を提
供することにある。 本発明の第3の目的は、光、熱、湿度に対して
未発色部のY−ステンレスの発生が防止されたカ
ラー写真材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、下記一般式〔a〕また
は〔b〕で表されるマゼンタ色素形成カプラー
と下記一般式〔〕で表される化合物とを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によつて達成される。 一般式〔a〕 一般式〔b〕 式中、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱しうる置換基を表す。 またR1、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、有橋炭化水素化合物残
基、アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表
し、これらの基は置換基を有してもよい。R2及
びR3はアルキル基、アリール基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホニル基またはアルキルチオ
基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。 一般式〔〕 式中R1及びR3は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはシクロ
アルキル基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
シル基、スルホンアミド基またはシクロアルキル
基を表す。 またR2とR3は互いに閉環し、5員または6員
の炭化水素環を形成してもよい。 Yはインダン環を形成するのに必要な原子群を
表す。 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式〔〕で表されるマゼ
ンタカプラーに於いて、R1の表す置換基として
は、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ基、有橋炭化水素化合物残基、ア
シルアミノ基またはアルキルチオ基が挙げられ、
R2及びR3の表す置換基としては、例えばアルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、
スルホニル基またはアルチルチオ基が挙げられ
る。 R1、R2またはR3で表されるアルキル基として
は、炭素数1〜32のもの、シクロアルキル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好まし
く、アルキル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、シクロアルキル基は
置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原
子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニルの
如くカルボニル基を介して置換するもの、更には
ヘテロ原子を介して置換するもの{具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイ
ルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニ
トロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、ス
ルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒
素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフ
イニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、スルホニル等の燐原子を介して置換
するもの等}〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジ
ペンチルノニル基、2−クロル−t−ブチル基、
トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデシル
基、1−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソプロ
ピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、3−4′{α−〔4″(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカノイル
アミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−〔α−
(2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド〕フエニル}−プロピル基、4−〔α−(o−
クロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 R1、R2またはR3で表されるアリール基として
はフエニル基が好ましく、置換基(例えば、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等)を有
していてもよい。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミノフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 R1で表されるヘテロ環基としては5〜7員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合
していてもよい。具体的には2−フリル基、2−
チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。 R2またはR3で表されるスルホニル基としては
メチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基の如
きアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、p−トルエンスルホニル基の如きアリールス
ルホニル基等が挙げられる。 R1で表される有橋炭素化水素化合物残基とし
ては例えばビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.13,7]デカン−1−イル、
7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン
−1−イル等が挙げられる。 R2またはR3で表されるアミノ基はアルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等で置換さ
れていてもよく、例えばエチルアミノ基、アニリ
ノ基、m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシル
オキシカルボニルアニリノ基、2−クロル−5−
ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられる。 R1、R2またはR3で表されるアシルアミノ基と
しては、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基(好ましくはフエニルカルボ
ニルアミノ基)等が挙げられ、更に置換基を有し
てもよく具体的にはアセトアミド基、α−エチル
プロパンアミド基、N−フエニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−t−アミル
フエノキシアセトアミド基、α−3−t−ブチル
4−ヒドロキシフエノキシブタンアミド基等が挙
げられる。 R1、R2またはR3で表されるアルキルチオ基は、
更に置換基を有していてもよく、例えば、エチル
チオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、
フエネチルチオ基、3−フエノキシプロピルチオ
基が挙げられる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 (R1′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義
であり、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、2−フエノキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、p−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アーリル基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、3−メチ
ルフエノキシ基、3−ドデシルフエノキシ基、4
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、4−〔α
−(3′−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、4−シアノフエノキシ基、4−メタンスル
ホニルフエノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
1−フエニルテトラゾリルオキシ基、2−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノイルオキシ基等のアルキルカルボニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニ
ルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如
きアリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、4
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、4−ド
デシルフエネチルチオ基、4−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、4−カルボキシフ
エニルチオ基、2−エトキシ−5−t−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フエニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式
本発明のマゼンタカプラーと前記一般式〔〕
で表されるマゼンタ色素画像安定剤を含有するカ
ラー写真材料によれば、従来、特に光、熱、湿度
に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の堅牢
性、具体的には、光に対する変色、褪色、光、
熱、湿度に対する未発色部のY−ステインの発生
が良好に防止されるものである。 〔発明の具体的実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 1 ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
上に、ゼラチン(15.0mg/100cm2)、下記に示す比
較マゼンタカプラー(1)(6.0mg/100cm2)を2,5
−ジ−tert−オクチルハイドロキノン(0.8mg/
100cm2)と共にジブチルフタレート(5.0mg/100
cm2)に溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤(臭
化銀80モル%、塗布銀量3.8mg/100cm2)と混合し
塗布、乾燥して試料1を得た。 上記試料1にマゼンタ色素画像安定化剤とし
て、前記PH−13をマゼンタカプラーと等モル添
加した試料2を得た。 上記試料1のマゼンタカプラーを本発明のマゼ
ンタカプラーA−5、A−7、A−96に、それぞ
れ代えた以外は、同様にして試料3、6、9を得
た。 上記試料3、6、9において、それぞれ前記マ
ゼンタ色素画像安定化剤としてPH−13をカプラ
ーと等モル添加してそれぞれ試料4、7、10を
得、更にPH−13に代えて、本発明のマゼンタ画
像安定化剤HI−3をカプラーと等モル添加して
それぞれ試料5、8、11を得た。 比較カプラー(1) 上記で得た試料を常法に従つて光学楔を通して
露光後、次の工程で処理を行つた。 〔処理工程〕 処理温度 処理時間 発色現像 33℃ 3分30秒 漂白定着 33℃ 1分30秒 水 洗 33℃ 3分 乾 燥 50〜80℃ 2分 各処理液の成分は以下の通りである。 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール 10ml 炭酸カリウム 25g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて1とし、NaOHにてPH10.2に調
整。 〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 120g メタ重亜硫酸ナトリウム 15g 無水亜硫酸ナトリウム 3g EDTA第2鉄アンモニウム塩 65g 水を加えて1とし、PHを6.7〜6.8に調整。 上記で処理された試料1〜11を濃度計(小西六
写真工業株式会社製KD−7R型)を用いて濃度を
以下の条件で測定した。 上記各処理済試料をキセノンフエードメーター
に10日間照射し、色素画像の耐光性と未発色部の
Y−ステインを調べる一方、各試料を60℃、80%
RHの高温、高湿の雰囲気下に14日間放置し、色
素画像の耐湿性と未発色部のY−ステインを調べ
た。得られた結果を第1表に示す。 但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評
価は以下の通りである。 〔残存率〕 初濃度1.0に対する耐光、耐湿試験後の色素残
留パーセント。 〔YS〕 耐光、耐湿試験後のY−ステインの濃度から、
耐光、耐湿試験前のY−ステインの濃度を差し引
いた値。 〔変色度〕 初濃度1.0における耐光試験後の(イエロー濃
度)/(マゼンタ濃度)から耐光試験前の(イエ
ロー濃度)/(マゼンタ濃度)を差し引いた値
で、この値が大きい程、マゼンタから黄色味を帯
びた色調に変化し易いことを意味する。
で表されるマゼンタ色素画像安定剤を含有するカ
ラー写真材料によれば、従来、特に光、熱、湿度
に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の堅牢
性、具体的には、光に対する変色、褪色、光、
熱、湿度に対する未発色部のY−ステインの発生
が良好に防止されるものである。 〔発明の具体的実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 1 ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
上に、ゼラチン(15.0mg/100cm2)、下記に示す比
較マゼンタカプラー(1)(6.0mg/100cm2)を2,5
−ジ−tert−オクチルハイドロキノン(0.8mg/
100cm2)と共にジブチルフタレート(5.0mg/100
cm2)に溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤(臭
化銀80モル%、塗布銀量3.8mg/100cm2)と混合し
塗布、乾燥して試料1を得た。 上記試料1にマゼンタ色素画像安定化剤とし
て、前記PH−13をマゼンタカプラーと等モル添
加した試料2を得た。 上記試料1のマゼンタカプラーを本発明のマゼ
ンタカプラーA−5、A−7、A−96に、それぞ
れ代えた以外は、同様にして試料3、6、9を得
た。 上記試料3、6、9において、それぞれ前記マ
ゼンタ色素画像安定化剤としてPH−13をカプラ
ーと等モル添加してそれぞれ試料4、7、10を
得、更にPH−13に代えて、本発明のマゼンタ画
像安定化剤HI−3をカプラーと等モル添加して
それぞれ試料5、8、11を得た。 比較カプラー(1) 上記で得た試料を常法に従つて光学楔を通して
露光後、次の工程で処理を行つた。 〔処理工程〕 処理温度 処理時間 発色現像 33℃ 3分30秒 漂白定着 33℃ 1分30秒 水 洗 33℃ 3分 乾 燥 50〜80℃ 2分 各処理液の成分は以下の通りである。 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール 10ml 炭酸カリウム 25g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて1とし、NaOHにてPH10.2に調
整。 〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 120g メタ重亜硫酸ナトリウム 15g 無水亜硫酸ナトリウム 3g EDTA第2鉄アンモニウム塩 65g 水を加えて1とし、PHを6.7〜6.8に調整。 上記で処理された試料1〜11を濃度計(小西六
写真工業株式会社製KD−7R型)を用いて濃度を
以下の条件で測定した。 上記各処理済試料をキセノンフエードメーター
に10日間照射し、色素画像の耐光性と未発色部の
Y−ステインを調べる一方、各試料を60℃、80%
RHの高温、高湿の雰囲気下に14日間放置し、色
素画像の耐湿性と未発色部のY−ステインを調べ
た。得られた結果を第1表に示す。 但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評
価は以下の通りである。 〔残存率〕 初濃度1.0に対する耐光、耐湿試験後の色素残
留パーセント。 〔YS〕 耐光、耐湿試験後のY−ステインの濃度から、
耐光、耐湿試験前のY−ステインの濃度を差し引
いた値。 〔変色度〕 初濃度1.0における耐光試験後の(イエロー濃
度)/(マゼンタ濃度)から耐光試験前の(イエ
ロー濃度)/(マゼンタ濃度)を差し引いた値
で、この値が大きい程、マゼンタから黄色味を帯
びた色調に変化し易いことを意味する。
【表】
【表】
第1表から明らかなように、本発明のカプラー
を使用して作成された試料3、6、9は、従来の
4当量型の3−アニリノ−5−ピラゾロン型カプ
ラーを使用して作成された試料1に比で、耐光、
耐湿試験でY−ステインが極めて発生しにくいこ
とがわかるが、耐光試験での色素画像部の残留率
及び変色度から、光により容易に変褪色してしま
うことがわかる。試料4、7、10は、本発明のカ
プラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像
安定化剤PH−13を併用して作成された試料であ
るが、これにより確かに光による色素画像の褪色
は大幅に改良されるが変色を改良することはでき
ない。 一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を
用いて作成された試料5、8、11では、光、熱、
湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が
小さく、また未発色部のY−ステインもほとんで
発生しないことがわかる。これは従来の4当量型
の3−アニリノ−5−ピロゾロン型カプラーと色
素画像安定化剤との組み合わせ(試料2)では出
来なかつたことである。 実施例 2 カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第2表
に示す組み合わせで、実施例1と全く同じように
塗布し、試料12〜27を作成した。試料12〜27を実
施例1に記載された方法で処理した。更にこれら
の試料を実施例1と同様に耐光性試験及び耐湿性
試験を施して第2表に示す結果を得た。 比較カプラー(2)
を使用して作成された試料3、6、9は、従来の
4当量型の3−アニリノ−5−ピラゾロン型カプ
ラーを使用して作成された試料1に比で、耐光、
耐湿試験でY−ステインが極めて発生しにくいこ
とがわかるが、耐光試験での色素画像部の残留率
及び変色度から、光により容易に変褪色してしま
うことがわかる。試料4、7、10は、本発明のカ
プラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像
安定化剤PH−13を併用して作成された試料であ
るが、これにより確かに光による色素画像の褪色
は大幅に改良されるが変色を改良することはでき
ない。 一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を
用いて作成された試料5、8、11では、光、熱、
湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が
小さく、また未発色部のY−ステインもほとんで
発生しないことがわかる。これは従来の4当量型
の3−アニリノ−5−ピロゾロン型カプラーと色
素画像安定化剤との組み合わせ(試料2)では出
来なかつたことである。 実施例 2 カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第2表
に示す組み合わせで、実施例1と全く同じように
塗布し、試料12〜27を作成した。試料12〜27を実
施例1に記載された方法で処理した。更にこれら
の試料を実施例1と同様に耐光性試験及び耐湿性
試験を施して第2表に示す結果を得た。 比較カプラー(2)
【表】
【表】
(第2表において、試料25、26及び27にはモル比
でHI化合物とPH化合物を2:1の割合で用い、
色素画像安定化剤の総量は他の試料に用いた色素
画像安定化剤と同じモル数である。) 第2表から明らかなように、従来から用いられ
ている、4当量型の3−アニリノ−5−ピラゾロ
ン型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化
剤を併用した場合(試料−12、13)及び本発明の
カプラーに従来よく用いられているマゼンタ色素
画像安定化剤を併用した場合(試料−16、17、
18、19)では、耐光試験での変色、褪色、未発色
部のY−ステイン及び耐湿試験でのY−ステイン
のすべてを改良することはできず、本発明のカプ
ラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
することによりはじめて前記した改良項目すべて
を達成できることがわかる。 また本発明のカプラーに本発明の色素画像安定
化剤及び従来の色素画像安定化剤を併用した場合
(試料−25、26、27)には、耐光試験での変色度
は若干増加するが残存率においては併用による相
剰効果が明らかに認められる。 実施例 3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体から順次塗設し、多色用
ハロゲン化銀写真感光材料を作成し、試料28を得
た。 第1層:青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α
−(2,4−ジオキソ−1−ベンジルイミダゾ
リジン−3−イル)−2−クロロ−5−[γ−
(2,4−ジ−t−アミノフエノキシ)ブチル
アミド]アセトアニリドを6.8mg/100cm2、青感
性塩臭化銀乳剤(臭化銀85モル%含有)を銀に
換算して3.2mg/100cm2、ジブチルフチタレート
を3.5mg/100cm2及びゼラチンを13.5mg/100cm2
の塗布付量となる様に塗設した。 第2層:中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを
0.5mg/100cm2、ジブチルフタレートを0.5mg/
100cm2及びゼラチンを9.0mg/100cm2となる様に
塗設した。 第3層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーA−36を3.5mg/100
cm2、緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%含
有)を銀に換算して2.5mg/100cm2、ジブチルフ
タレートを3.0mg/100cm2及びゼラチンを12.0
mg/100cm2となる様に塗設した。 第4層:中間層 紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−3−
sec−ブチル−5−t−ブチルフエニ)ベンゾ
トリアゾールを7.0mg/100cm2、ジ−ブチルフタ
レートを6.0mg/100cm2、2,5−ジ−t−オク
チルハイドロキノンを0.5mg/100cm2及びゼラチ
ン12.0mg/100cm2となる様に塗設した。 第5層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして2−[α−(2,4−ジ
−t−ペンチルフエノキシ)ブタンアミド]−
4,6−シクロロ−5−エチルフエノールを
4.2mg/100cm2、赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80
モル%含有)を銀に換算して3.0mg/100cm2、ト
リクレジルホスフエートを3.5mg/100cm2及びゼ
ラチンを11.5mg/100cm2となる様に塗設した。 第6層:保護層 ゼラチンを8.0mg/100cm2となる様に塗設し
た。 上記試料28において、第3層に本発明の色素画
像安定化剤を第3表に示すような割合で添加し、
重層試料29〜37を作成し、実施例1と同様に露光
し、処理した後、耐光試験(キセノンフエードメ
ータに15日間照合した)を行つた。結果を併せて
第3表に示した。
でHI化合物とPH化合物を2:1の割合で用い、
色素画像安定化剤の総量は他の試料に用いた色素
画像安定化剤と同じモル数である。) 第2表から明らかなように、従来から用いられ
ている、4当量型の3−アニリノ−5−ピラゾロ
ン型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化
剤を併用した場合(試料−12、13)及び本発明の
カプラーに従来よく用いられているマゼンタ色素
画像安定化剤を併用した場合(試料−16、17、
18、19)では、耐光試験での変色、褪色、未発色
部のY−ステイン及び耐湿試験でのY−ステイン
のすべてを改良することはできず、本発明のカプ
ラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
することによりはじめて前記した改良項目すべて
を達成できることがわかる。 また本発明のカプラーに本発明の色素画像安定
化剤及び従来の色素画像安定化剤を併用した場合
(試料−25、26、27)には、耐光試験での変色度
は若干増加するが残存率においては併用による相
剰効果が明らかに認められる。 実施例 3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体から順次塗設し、多色用
ハロゲン化銀写真感光材料を作成し、試料28を得
た。 第1層:青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α
−(2,4−ジオキソ−1−ベンジルイミダゾ
リジン−3−イル)−2−クロロ−5−[γ−
(2,4−ジ−t−アミノフエノキシ)ブチル
アミド]アセトアニリドを6.8mg/100cm2、青感
性塩臭化銀乳剤(臭化銀85モル%含有)を銀に
換算して3.2mg/100cm2、ジブチルフチタレート
を3.5mg/100cm2及びゼラチンを13.5mg/100cm2
の塗布付量となる様に塗設した。 第2層:中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを
0.5mg/100cm2、ジブチルフタレートを0.5mg/
100cm2及びゼラチンを9.0mg/100cm2となる様に
塗設した。 第3層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーA−36を3.5mg/100
cm2、緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%含
有)を銀に換算して2.5mg/100cm2、ジブチルフ
タレートを3.0mg/100cm2及びゼラチンを12.0
mg/100cm2となる様に塗設した。 第4層:中間層 紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−3−
sec−ブチル−5−t−ブチルフエニ)ベンゾ
トリアゾールを7.0mg/100cm2、ジ−ブチルフタ
レートを6.0mg/100cm2、2,5−ジ−t−オク
チルハイドロキノンを0.5mg/100cm2及びゼラチ
ン12.0mg/100cm2となる様に塗設した。 第5層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして2−[α−(2,4−ジ
−t−ペンチルフエノキシ)ブタンアミド]−
4,6−シクロロ−5−エチルフエノールを
4.2mg/100cm2、赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80
モル%含有)を銀に換算して3.0mg/100cm2、ト
リクレジルホスフエートを3.5mg/100cm2及びゼ
ラチンを11.5mg/100cm2となる様に塗設した。 第6層:保護層 ゼラチンを8.0mg/100cm2となる様に塗設し
た。 上記試料28において、第3層に本発明の色素画
像安定化剤を第3表に示すような割合で添加し、
重層試料29〜37を作成し、実施例1と同様に露光
し、処理した後、耐光試験(キセノンフエードメ
ータに15日間照合した)を行つた。結果を併せて
第3表に示した。
【表】
【表】
この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有
効であり、その結果は添加量を増す程大きくな
る。また、試料29〜37は試料28と比較して、耐光
テストでの色素画像の変色は極めて小さかつた。
さらに、本発明の試料ではマゼンタ色素の変色、
褪色が極めて小さく、全体のカラー写真材料とし
てのイエロー、シアンのカプラーとでカラーバラ
ンスが良く、色再現性の極めて良好なものである
ことがわかる。 実施例 4 カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第4表
に示す組み合わせて実施例1と全く同様に調整塗
布し、試料38〜67を作成した。得られた試料は、
実施例1に記載された方法で処理した。更にこれ
らの試料を実施例1と同様に耐光性試験及び耐湿
性試験を行い第4表に示す結果を得た。
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有
効であり、その結果は添加量を増す程大きくな
る。また、試料29〜37は試料28と比較して、耐光
テストでの色素画像の変色は極めて小さかつた。
さらに、本発明の試料ではマゼンタ色素の変色、
褪色が極めて小さく、全体のカラー写真材料とし
てのイエロー、シアンのカプラーとでカラーバラ
ンスが良く、色再現性の極めて良好なものである
ことがわかる。 実施例 4 カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第4表
に示す組み合わせて実施例1と全く同様に調整塗
布し、試料38〜67を作成した。得られた試料は、
実施例1に記載された方法で処理した。更にこれ
らの試料を実施例1と同様に耐光性試験及び耐湿
性試験を行い第4表に示す結果を得た。
【表】
【表】
第4表より本発明のカプラーと色素画像安定化
剤をもちいて作成された試料55〜67では、光、
熱、湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪
色が少なく、また未発色部のYステインも殆ど発
生しないことがわかる。
剤をもちいて作成された試料55〜67では、光、
熱、湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪
色が少なく、また未発色部のYステインも殆ど発
生しないことがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記一般式〔a〕または〔b〕で表され
るマゼンタ色画像形成カプラーと下記一般式
〔〕で表される化合物とを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔a〕 一般式〔b〕 〔式中、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱しうる置換基を表す。 またR1は、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、有橋炭化水素化合物残
基、アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表
し、これらの基は置換基を有してもよい。R2及
びR3はアルキル基、アリール基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホニル基またはアルキルチオ
基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。〕 一般式〔〕 〔式中R1及びR3は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはシクロ
アルキル基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
シル基、スルホンアミド基またはシクロアルキル
基を表す。 またR2とR3は互いに閉環し、5員または6員
の炭化水素環を形成してもよい。 Yはインダン環を形成するのに必要な原子群を
表す。〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2579385A JPS61184543A (ja) | 1985-02-12 | 1985-02-12 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| EP85307230A EP0182486A1 (en) | 1984-10-09 | 1985-10-09 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2579385A JPS61184543A (ja) | 1985-02-12 | 1985-02-12 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61184543A JPS61184543A (ja) | 1986-08-18 |
| JPH0417414B2 true JPH0417414B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=12175711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2579385A Granted JPS61184543A (ja) | 1984-10-09 | 1985-02-12 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61184543A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190119480A (ko) * | 2018-04-12 | 2019-10-22 | 현대자동차주식회사 | 차량의 러기지룸 스크린 장치 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0273412B1 (en) * | 1986-12-25 | 1993-02-10 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material |
-
1985
- 1985-02-12 JP JP2579385A patent/JPS61184543A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190119480A (ko) * | 2018-04-12 | 2019-10-22 | 현대자동차주식회사 | 차량의 러기지룸 스크린 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61184543A (ja) | 1986-08-18 |
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