JPH0558180B2 - - Google Patents

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JPH0558180B2
JPH0558180B2 JP28048884A JP28048884A JPH0558180B2 JP H0558180 B2 JPH0558180 B2 JP H0558180B2 JP 28048884 A JP28048884 A JP 28048884A JP 28048884 A JP28048884 A JP 28048884A JP H0558180 B2 JPH0558180 B2 JP H0558180B2
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JP
Japan
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JP28048884A
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JPS61158332A (ja
Inventor
Yutaka Kaneko
Kenji Kadokura
Toshihiko Kimura
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS61158332A publication Critical patent/JPS61158332A/ja
Publication of JPH0558180B2 publication Critical patent/JPH0558180B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39268Heterocyclic the nucleus containing only oxygen as hetero atoms

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳
しくは、熱や光に察しお色玠画像が安定で、しか
もステむンの発生が防止されたハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料に関する。 埓来の技術 埓来から、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
画像露光し、発色珟像するこずにより芳銙族第
玚アミン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ず発色剀ずがカ
ツプリング反応を行぀お、䟋えばむンドプノヌ
ル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、
プノキサゞン、プナゞンおよびそれらに類䌌
する色玠が生成し、色画像が圢成されるこずは良
く知られおいるずころである。このような写真方
匏においおは通垞枛色法による色再珟方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赀感性の感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局に、それぞれ䜙色関係にある発色
剀、すなわち、む゚ロヌ、マれンタおよびシアン
に発色するカプラヌを含有せしめたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料が䜿甚される。 䞊蚘のむ゚ロヌ色画像を圢成させるために甚い
られるカプラヌずしおは、䟋えばアシルアセトア
ニリド系カプラヌがあり、たたマれンタ色画像圢
成甚のカプラヌずしおは䟋えばピラゟロン、ピラ
ゟロベンズむミダゟヌル、ピラゟロトリアゟヌル
たたはむンダゟロン系カプラヌが知られおおり、
さらにシアン色画像圢成甚のカプラヌずしおは、
䟋えばプノヌルたたはナフトヌル系カプラヌが
䞀般的に甚いられる。 このようにしお埗られる色玠画像は、長時間光
に曝されおも、高枩、高湿䞋に保存されおも倉耪
色しないこずが望たれおいる。たた、ハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料以䞋、カラヌ写真材料ず
称するの未発色郚が光や湿熱で黄倉以䞋、
−ステむンず称するしないものが望たれおい
る。 しかしながら、マれンタカプラヌの堎合、未発
色郚の湿熱による−ステむン、色玠画像郚の光
による耪色がむ゚ロヌカプラヌやシアンカプラヌ
に比べお極めお倧きくしばしば問題ずな぀おい
る。 マれンタ色玠を圢成するために広く䜿甚されお
いるカプラヌは、−ピラゟロ−−オン類
である。この−ピラゟロ−−オン類のマ
れンタカプラヌから圢成される色玠は550n付
近の䞻吞収以倖に、430n付近の副吞収を有し
おいるこずが倧きな問題であり、これを解決する
ために皮々の研究がなされおきた。 −ピラゟロ−−オン類の䜍にアニリ
ノ基を有するマれンタカプラヌが䞊蚘副吞収が小
さく、特にプリント甚カラヌ画像を埗るために有
甚である。これらの技術に぀いおは、䟋えば米囜
特蚱2343703号、英囜特蚱1059994号等に蚘茉され
おいる。 しかし、䞊蚘マれンタカプラヌは、画像保存
性、特に光に察する色玠画像の堅牢性が著しく劣
぀おおり、未発色郚の−ステむンが倧きくずい
う欠点を有しおいる。 䞊蚘マれンタカプラヌの430n付近の副吞収
を枛少させるための別の手段ずしお、英囜特蚱
1047612号に蚘茉されおいるピラゟロベンズむミ
ダゟヌル類、米囜特蚱3770447号に蚘茉のむンダ
ゟロン類、たた同3725067号、英囜特蚱1252418
号、同1334515号に蚘茉の1H−ピラゟロ〔
−〕−−トリアゟヌル型カプラヌ、
リサヌチデむスクロヌゞダヌNo.24531に蚘茉の1H
−ピラゟロ〔−〕−−トリア
ゟヌル型カプラヌ、リサヌチデむスクロヌゞダヌ
No.24626に蚘茉の1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌル型カプラヌ、特開昭59
−162548号、リサヌチデむスクロヌゞダヌNo.
24531に蚘茉の1H−むミダゟ〔−〕−ピ
ラゟヌル型カプラヌ、リサヌチデむスクロヌゞダ
ヌNo.24230蚘茉の1H−ピラゟロ〔−〕ピ
ラゟヌル型カプラヌ、リサヌチデむスクロヌゞダ
ヌNo.24220蚘茉の1H−ピラゟロ〔−〕テ
トラゟヌル型カプラヌ等のマれンタカプラヌが提
案されおいる。これらの内、1H−ピラゟロ〔
−〕−−トリアゟヌル型カプラヌ、
1H−ピラゟロ〔−〕−−トリ
アゟヌル型カプラヌ、1H−ピラゟロ〔−
〕−−トリアゟヌル型カプラヌ、1H
−むミダゟ〔−〕ピラゟヌル型カプラ
ヌ、1H−ピラゟロ〔−〕ピラゟヌル型
カプラヌおよび1H−ピラゟロ〔−〕テ
トラゟヌル型カプラヌから圢成される色玠は、
430n付近の副吞収が前蚘の䜍にアニリノ基
を有する−ピラゟロ−−オン類から圢成
される色玠に比べお著しく小さく色再珟䞊奜たし
く、さらに、光、熱、湿床に察する未発色郚の
−ステむンの発生も極めお小さく奜たしい利点を
有するものである。 しかしながらこれらのカプラヌから圢成される
アゟメチン色玠の光に察する堅牢性は著しく䜎
く、その䞊、前蚘色玠は光により倉色し易く、カ
ラヌ写真材料、特にプリント系カラヌ写真材料の
性胜を著しく損なうものであり、プリント系カラ
ヌ写真材料には実甚化されおいない。 たた、特開昭59−125732号には、1H−ピラゟ
ロ〔−〕−−トリアゟヌル型
マれンタカプラヌに、プノヌル系化合物、たた
は、プニル゚ヌテル系化合物を䜵甚するこずに
より、1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌル型マれンタカプラヌから埗られる
マれンタ色玠画像の光に察する堅牢性を改良する
技術が提案されおいる。しかし䞊蚘技術においお
も、前蚘マれンタ色玠画像の光に察する耪色を防
止するには未だ十分ずはいえず、しかも光に察す
る倉色を防止するこずはほずんど䞍可胜であるこ
ずが認められた。 発明の目的 本発明は䞊蚘の問題点に鑑み為されたもので、
本発明の第の目的は、色再珟性に優れ、しかも
マれンタ色玠画像の光堅牢性が著しく改良された
カラヌ写真材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、光に察しお倉色の少な
いマれンタ色玠画像を有するカラヌ写真材料を提
䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、光、湿熱に察しお未発
色郚の−ステレンの発生が防止させたカラヌ写
真材料を提䟛するこずにある。 発明の構成 前蚘本発明の目的は、䞋蚘䞀般匏〔〕、䞀般
匏〔〕及び䞀般匏〔〕で衚されるカプラヌの
少なくずも぀ず、䞋蚘䞀般匏〔XI〕で衚される
化合物及び〔XII〕で衚される化合物の少なくずも
぀ずを含有するこずを特城ずするハロゲン化銀
写真感光材料によ぀お達成される。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R2、R3、R4及びR5は氎玠原子た
たは眮換基を衚す。 は氎玠原子たたは発色珟象䞻薬の酞化䜓ずの
反応により離脱しうる眮換基を衚す。 䞀般匏〔XI〕 䞀般匏〔XII〕 匏䞭R1およびR2は氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、ア
リヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基たたはアルコキ
シカルボニル基を衚す。 はゞクロマンもしくはゞクマラン環を圢成す
るのに必芁な原子矀を衚す。 次に本発明を具䜓的に説明する。 本発明に係る前蚘䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕
及び䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 で衚されるマれンタカプラヌに斌いお、前蚘の
衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリヌル基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフむニ
ル基、ホスホニル基、カルバモむル基、スルフア
モむル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭
化氎玠化合物残基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモむルオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、むミド基、りレ
むド基、スルフアモむルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリヌルオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アリヌルチオ
基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの、具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含むス
ルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシルア
ミノ、スルホンアミノ、スルホンアミド、むミ
ド、りレむド等の窒玠原子を介しお眮換するも
の、アルキルチオ、アリヌルチオ、ヘテロ環チ
オ、スルホニル、スルフむニル、スルフアモむル
等の硫黄原子を介しお眮換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介しお眮換するもの等を有しおい
おもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミルプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−α−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔α−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔α−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌル基ずしおはプニル基が
奜たしく、眮換基䟋えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−〔α−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が挙
げられる。 で衚されるヘテロ環基ずしおは〜員のも
のが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合し
おいおもよい。具䜓的には−フリル基、−チ
゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチア
ゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、α
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロル
ベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙げ
られる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トル
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基
の劂きアルコキシホスホニル基、プノキシホス
ホニル基の劂きアリヌルオキシホスホニル基、フ
゚ニルホスホニル基の劂きアリヌルホスホニル基
等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロ3.3ヘプタン−−むル等が挙げられ
る。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロ2.2.1ヘプタン−−むル、トリ
シクロ3.3.1.13,7デカン−−むル、−
ゞメチル−ビシクロ2.2.1ヘプタン−−む
ル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので眮
換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、−
−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルプ
ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基は有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げらる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、α−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、α−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば−ゞブチ
ルスルフアモむルアミノ基、−メチルスルフア
モむルアミノ基、−プニルスルフアモむルア
ミノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばフ
゚ニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデシ
ルプニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げら
れる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 前蚘䞀般匏〔〕〜〔〕に斌いお、R1〜R5
は前蚘ず同矩である。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏 R′1は前蚘ず同矩であり、Z′は前蚘䞀般匏
〔〕、䞀般匏〔〕又は䞀般匏〔〕を完成する
ために必芁な非金属原子矀を衚し、R2′及びR3′は
氎玠原子、アリヌル基、アルキル基又はヘテロ環
基を衚す。で瀺される基、ヒドロキシメチル基、
トリプニルメチル基が挙げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等がず挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔α
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキシデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおもよい。具䜓的には、−
プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンドチア
ゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニル基ずしおはプノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−ゞアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
〔発明の具䜓的効果〕
本発明に斌いお前蚘䞀般匏〔〕で衚されるマ
れンタカプラヌず前蚘䞀般匏〔XI〕で衚されるマ
れンタ色玠画像安定剀を含有するカラヌ写真材料
によれば、埓来、特に光、熱、湿床に察し堅牢床
が小さいマれンタ色玠画像の堅牢性、具䜓的に
は、光に察する倉色、耪色、光、湿床に察する未
発色郚の−ステむンの発生が良奜に防止される
ものである。 曎に、䞀般匏〔〕で瀺される色玠画像安定
化剀を䜵甚するこずにより色玠画像の耐光性が倧
巟に向䞊するものである。 〔実斜䟋〕 以䞋実斜䟋を瀺しお本発明を具䜓的に説明する
が、本発明の実斜の態様がこれにより限定される
ものではない。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトされた玙支持䜓
䞊に、れラチン15.0mg100cm2、䞋蚘比范マれ
ンタカプラヌ6.0mg100cm2を−ゞ−
tert−オクチルハむドロキノン0.8mg100cm2
ず共にトリクレゞルフオスプヌトに溶解し乳化
分散した埌、塩臭化銀乳剀臭化銀80モル、塗
垃銀量3.8mg100cm2ず混合し塗垃、也燥しお詊
料を埗た。 䞊蚘詊料にマれンタ色玠画像安定化剀ずし
お、前蚘PH−13をマれンタカプラヌず等モル添
加した詊料を埗た。 䞊蚘詊料のマれンタカプラヌを本発明に係る
マれンタカプラヌ、及び115に倫々代えた以
倖は同様にしお詊料、、11を埗た。 䞊蚘詊料、、11に斌いお倫々前蚘マれンタ
色玠画像安定化剀PH−13をカプラヌず等モル添
加しお倫々詊料、、12を埗、曎にPH−13に
代えお本発明に係わるマれンタ画像安定化剀−
をカプラヌず等モル添加しお倫々詊料、、
13を埗た。たた前蚘詊料、、11に斌いお前蚘
PH−13及び−をの比で合蚈しおカプ
ラヌず等モル添加しお倫々詊料、10、14を䜜成
した。 比范マれンタカプラヌ 䞊蚘で埗た詊料を垞法に埓぀お光孊楔を通しお
露光埌、次の工皋で凊理を行぀た。 〔凊理工皋〕 凊理枩床 凊理時間 発色珟像 33℃ 分30秒 挂癜定着 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 33℃ 分 也 燥 50〜80℃ 分 各凊理液の成分は以䞋の通りである。 〔発色珟像液〕 ベンゞルアルコヌル 12ml ゞ゚チレングリコヌル 10ml 炭酞カリりム 25 臭化ナトリりム 0.6 無氎亜硫酞ナトリりム 2.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.5 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド゚
チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞塩
4.5 氎を加えおずし、NaOHにおPH10.2に調
敎。 〔挂癜定着液〕 チオ硫酞アンモニりム 120 メタ重亜硫酞ナトリりム 15 無氎亜硫酞ナトリりム  EDTA第鉄アンモニりム塩 65 氎を加えおずし、PHを6.7〜6.8に調敎。 䞊蚘で凊理された詊料〜14を濃床蚈小西六
写真工業株匏䌚瀟補KD−7R型を甚いお濃床を
以䞋の条件で枬定した。 䞊蚘各凊理枈詊料をキセノンプヌドメヌタヌ
に10日間照射し、色玠画像の耐光性ず未発色郚の
−ステむンを調べる䞀方、各詊料を60℃、80
RHの高枩、高湿の雰囲気䞋に14日間攟眮し、色
玠画像の耐湿性ず未発色郚の−ステむンを調べ
た。埗られた結果を第衚に瀺す。 䜆し、色玠画像の耐光性、耐湿性の各項目の評
䟡は以䞋の通りである。 〔残存率〕 初濃床1.0に察する耐光、耐湿詊隓埌の色玠
残留パヌセント。 〔YS〕 耐光、耐湿詊隓埌の−ステむンの濃床から、
耐光、耐湿詊隓前の−ステむンの濃床を差し匕
いた倀。 〔倉色床〕 初濃床1.0における耐光詊隓埌のむ゚ロヌ濃
床マれンタ濃床から耐光詊隓前のむ゚
ロヌ濃床マれンタ濃床を差し匕いた倀
で、この倀が倧きい皋、マれンタから黄色味を垯
びた色調に倉化し易いこずを意味する。
【衚】
【衚】 第衚から明らかなように、本発明のカプラヌ
を䜿甚しお䜜成された詊料、、11は、埓来の
圓量型の−アニリノ−−ピラゟロ−
−オン型カプラヌを䜿甚しお䜜成された詊料に
比べ、耐光、耐湿詊隓でYSが極めお発生しにく
いこずがわかるが、耐光詊隓での色玠画像郚の残
留率及び倉色床から、光により容易に倉耪色しお
したうこずがわかる。詊料、、12は、本発明
のカプラヌに埓来よく知られおいるマれンタ色玠
画像安定化剀PH−13を䜵甚しお䜜成された詊料
であるが、これにより確かに光による色玠画像の
耪色は倧幅に改良されるが倉色を改良するこずは
できない。 䞀方、本発明のカプラヌず色玠画像安定化剀を
甚いお䜜成された詊料、、13では、光、熱、
湿床に察する耐性詊隓で色玠画像の倉色や耪色が
小さく、たた未発色郚の−ステむンもほずんど
発生しないこずがわかる。これは埓来の圓量型
の−アニリノ−−ピラゟロ−−オン型
カプラヌず色玠画像安定化剀ずの組み合わせ詊
料では出来なか぀たこずである。 たた本発明に係わるカプラヌずマれンタ色玠画
像安定化剀に加え、曎に埓来のマれンタ色玠画像
安定化剀を加えた詊料、10及び14は耐光詊隓に
斌ける色玠の残存率が曎に倧幅に向䞊しおいるこ
ずがわかる。 実斜䟋  カプラヌずマれンタ色玠画像安定化剀を第衚
に瀺す組み合わせで、実斜䟋ず党く同じように
塗垃し、詊料15〜30を䜜成した。詊料15〜30を実
斜䟋に蚘茉された方法で凊理した。曎にこれら
の詊料を実斜䟋ず同様に耐光性詊隓及び耐湿性
詊隓を斜しお第衚に瀺す結果を埗た。 尚、衚䞭の比范マれンタカプラヌは䞋蚘の構
造を有する。
【衚】
【衚】 第衚から明らかなように、埓来から甚いられ
おいる、圓量型の−アニリノ−−ピラ
ゟロ−−オン型カプラヌに本発明のマれンタ色
玠画像安定化剀を䜵甚した堎合詊料−15、16
及び本発明のカプラヌに埓来よく甚いられおいる
マれンタ色玠画像安定化剀を䜵甚した堎合詊料
−19、20、21、22では、耐光詊隓での倉色、耪
色、未発色郚のYS及び耐湿詊隓でのYSのすべお
を改良するこずはできず、本発明のカプラヌず本
発明のマれンタ色玠画像安定化剀を䜵甚するこず
によりはじめお前蚘した改良項目をすべお達成す
るこずがわかる。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に、䞋蚘の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色
甚ハロゲン化銀写真感光材料を䜜成し、詊料31を
埗た。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバロむル−α−
−ゞオキ゜−−ベンゞルむミダゟリゞ
ン−−むル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチルアミドア
セトフニリドを6.8mg100cm2、青感性塩臭化銀乳
剀臭化銀85モル含有を銀に換算しお3.2
mg100cm2、ゞ−ブチルフタレヌトを3.5mg100
cm2及びれラチンを13.5mg100cm2の塗垃付量ずな
るように塗蚭した。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを
0.5mg100cm2、ゞ−ブチルフタレヌトを0.5mg
100cm2及びれラチンを9.0mg100cm2ずなる様に塗
蚭した。 第局緑感性ハロゲン化銀乳剀局 前蚘マれンタカプラヌ36を3.5mg100cm2、青感
性塩臭化銀乳剀臭化銀80モル含有を銀に換
算しお2.5mg100cm2、ゞ−ブチルフタレヌトを
3.0mg100cm2及びれラチンを12.0mg100cm2ずな
る様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀の−−ヒドロキシ−−sec
−ブチル−−−ブチルプニルベンゟトリ
アゟヌルを7.0mg100cm2、ゞ−ブチルフタレヌト
を6.0mg100cm2、−ゞ−−オクチルハむ
ドロキノンを0.5mg100cm2及びれラチン12.0mg
100cm2ずなる様に塗蚭した。 第局赀感性ハロゲン化銀乳剀局 シアンカプラヌずしお−α−−ゞ−
−ペンチルプノキシブタンアミド−
−ゞクロロ−−゚チルプノヌルを4.2mg
100cm2トリクレゞルフオスプヌトを3.5mg100
cm2及びれラチンを11.5mg100cm2ずなる様に塗蚭
した。 第局保護局 れラチンを8.0mg100cm2ずなる様に塗蚭した。 䞊蚘詊料31においお、第局に本発明の色玠画
像安定化剀を第衚に瀺すような割合で添加し、
重局詊料32〜40を䜜成し、実斜䟋ず同様に露光
し、凊理した埌、耐光詊隓キセノンプヌドメ
ヌタに15日間照射したを行぀た。結果を䜵せお
第衚に瀺した。
【衚】 この結果から、本発明の色玠画像安定化剀は、
本発明に関わるマれンタカプラヌの色玠画像安定
化剀に有効であり、その結果は添加量を増す皋倧
きくなる。たた、詊料32〜40は詊料31ず比范し
お、耐光テストでの色玠画像の倉色は極めお小さ
か぀た。さらに、本発明の詊料ではマれンタ色玠
の倉色、耪色が極めお小さく、党䜓のカラヌ写真
材料ずしおのむ゚ロヌ、シアンのカプラヌずでカ
ラヌバランスが良く、色再珟性の極めお良奜なも
のであるこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕又は䞀般匏
    〔〕で衚されるカプラヌの少なくずも぀ず、
    䞋蚘䞀般匏〔XI〕で衚される化合物及び〔XII〕で
    衚される化合物の少なくずも぀ずを含有するこ
    ずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R1、R2、R3、R4及びR5は氎玠原子た
    たは眮換基を衚す。 は氎玠原子たたは発色珟象䞻薬の酞化䜓ずの
    反応により離脱しうる眮換基を衚す。〕 䞀般匏〔XI〕 䞀般匏〔XII〕 〔匏䞭R1およびR2は氎玠原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
    ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、ア
    リヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
    シルオキシ基、スルホンアミド基たたはアルコキ
    シカルボニル基を衚す。 はゞクロマンもしくはゞクマラン環を圢成す
    るのに必芁な原子矀を衚す。〕
JP28048884A 1984-12-28 1984-12-28 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS61158332A (ja)

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JP28048884A JPS61158332A (ja) 1984-12-28 1984-12-28 ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS61158332A JPS61158332A (ja) 1986-07-18
JPH0558180B2 true JPH0558180B2 (ja) 1993-08-25

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JP28048884A Granted JPS61158332A (ja) 1984-12-28 1984-12-28 ハロゲン化銀写真感光材料

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JP (1) JPS61158332A (ja)

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Publication number Publication date
JPS61158332A (ja) 1986-07-18

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