JPH0368367B2 - - Google Patents
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- JPH0368367B2 JPH0368367B2 JP58040249A JP4024983A JPH0368367B2 JP H0368367 B2 JPH0368367 B2 JP H0368367B2 JP 58040249 A JP58040249 A JP 58040249A JP 4024983 A JP4024983 A JP 4024983A JP H0368367 B2 JPH0368367 B2 JP H0368367B2
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Description
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関する
もので、詳しくは、平板状ハロゲン化銀粒子を含
有したハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。 ハロゲン化銀写真感光材料において、省銀など
の観点から、ハロゲン化銀のカバリングパワーを
向上させる技術が、従来から種々考えられてきて
いる。その１つとして、ハロゲン化銀として平板
状の粒子を用いるという方法が知られている。 この平板状ハロゲン化銀粒子を用いる方法は、
カバリングパワーを向上させる点で優れたもので
ある他受光面積を大きくしうるといつた利点など
があるが、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた感光
材料には現像処理条件による変動を受けやすく高
温迅速処理でかぶり易いという欠点があり高感で
十分かぶりの低い乳剤として満足のいく方法では
なかつた。 従来、一般のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理依存性を改良するために、種々の添加剤すな
わち、安定化剤、カブリ防止剤を含有させること
が知られている。例えば、米国特許第3954474号
明細書、同第3982947号明細書、特公昭52−28660
号公報等に記載されたニトロベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類などである。しかしながら、これ
らの添加剤は、平板状粒子を含んだハロゲン化銀
写真感光材料の高温処理でのカブリの増加はある
程度抑えることができるが、同時に著しい感度低
下がおこることを防ぐことができなかつた。 ところで、現像を能率的に行う方法として高温
現像、特に、自動現像機による高温迅速処理が知
られており、種々の感光材料の処理に適用され効
果を上げている。しかしながら、この方法によれ
ば感光材料が高い温度で処理されるため、自動現
像機のローラーやベルトの圧力に対して、処理中
の乳剤膜の物理的強度の脆化防止が必要である。
それ故に現像液中で現像進行と共に乳剤膜の物理
的強度を高め、維持する工夫が必要である。この
目的で現像液中にアルデヒド系硬膜剤を添加して
行なう処理方法がある。この方法によれば高温処
理によつて全体の処理時間は短縮され、処理の迅
速化の目的は一応達成されるが、例えばアルデヒ
ド類、特に脂肪族のジアルデヒドを含む現像液で
現像処理すると著しいカブリを生ずる。更にこの
傾向は高い温度の現像液を使用する程、また長時
間使用する程強くなる。この様なアルデヒド類に
よつてもたらされるカブリもベンツトリアゾール
あるいは１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ールの如き強力なカブリ抑制剤
（PHOTOGRAPHIC PROCESSING
CHEMISTRY、L.F.A.Mason著40ページに記
載）を用いることによつて防止することは一応で
きるが、その反面、現像も強く抑制されるため乳
剤感度が大幅に低下する。 一方色素の添加により、カブリを有効に抑える
方法が知られている。例えば米国特許第2131038
号明細書には色素の母核となるオキサゾール、セ
レナゾールあるいはチアゾールのアルキル４級塩
が高温処理でのカブリを抑制することが示されて
おり、米国特許第3930860号明細書には特定の色
素を用いて高温カラー現像でのカブリの抑制を効
果的におこないうることが示されている。 また特開昭54−61519には新規なメロシアニン
色素により高度に分光増感しながら、高温現像処
理適性をもたせる方法が、特開昭54−119917には
モノメチンシアニン色素の併用により高温処理に
おいてもカブリの発生の少ない安定した写真特性
が得られる方法が開示されている。更に
RESERCH DISCLOSURE Jan.1983年 No.
22534には特定のヘミシアニン色素を用いること
が開示されている。しかしながら、これらの方法
を用いても粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状
ハロゲン化銀粒子においては、満足のいくカブリ
の抑制効果を得ることができない。 従つて本発明の目的は、高温迅速処理において
十分満足のいく程度までカブリの抑制が効き、か
つ高感度な平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明者らは、種々検討を重ねた結果、次のハ
ロゲン化銀写真感光材料によつて、上記目的を効
果的に達成しうることを見い出した。すなわち、
支持体、親水性コロイド層およびハロゲン化銀乳
剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化
銀粒子および下記の一般式（）もしくは一般式
（）で表わされる化合物を少なくとも一種含有
させることによつて達成しえた。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z1はイミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、チアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾ
ール環又はベンゾオキサゾール環を形成するに必
要な非金属原子群を表わし、R1は無置換アルキ
ル基あるいは−CN、−CH＝CH2、
もので、詳しくは、平板状ハロゲン化銀粒子を含
有したハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。 ハロゲン化銀写真感光材料において、省銀など
の観点から、ハロゲン化銀のカバリングパワーを
向上させる技術が、従来から種々考えられてきて
いる。その１つとして、ハロゲン化銀として平板
状の粒子を用いるという方法が知られている。 この平板状ハロゲン化銀粒子を用いる方法は、
カバリングパワーを向上させる点で優れたもので
ある他受光面積を大きくしうるといつた利点など
があるが、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた感光
材料には現像処理条件による変動を受けやすく高
温迅速処理でかぶり易いという欠点があり高感で
十分かぶりの低い乳剤として満足のいく方法では
なかつた。 従来、一般のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理依存性を改良するために、種々の添加剤すな
わち、安定化剤、カブリ防止剤を含有させること
が知られている。例えば、米国特許第3954474号
明細書、同第3982947号明細書、特公昭52−28660
号公報等に記載されたニトロベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類などである。しかしながら、これ
らの添加剤は、平板状粒子を含んだハロゲン化銀
写真感光材料の高温処理でのカブリの増加はある
程度抑えることができるが、同時に著しい感度低
下がおこることを防ぐことができなかつた。 ところで、現像を能率的に行う方法として高温
現像、特に、自動現像機による高温迅速処理が知
られており、種々の感光材料の処理に適用され効
果を上げている。しかしながら、この方法によれ
ば感光材料が高い温度で処理されるため、自動現
像機のローラーやベルトの圧力に対して、処理中
の乳剤膜の物理的強度の脆化防止が必要である。
それ故に現像液中で現像進行と共に乳剤膜の物理
的強度を高め、維持する工夫が必要である。この
目的で現像液中にアルデヒド系硬膜剤を添加して
行なう処理方法がある。この方法によれば高温処
理によつて全体の処理時間は短縮され、処理の迅
速化の目的は一応達成されるが、例えばアルデヒ
ド類、特に脂肪族のジアルデヒドを含む現像液で
現像処理すると著しいカブリを生ずる。更にこの
傾向は高い温度の現像液を使用する程、また長時
間使用する程強くなる。この様なアルデヒド類に
よつてもたらされるカブリもベンツトリアゾール
あるいは１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ールの如き強力なカブリ抑制剤
（PHOTOGRAPHIC PROCESSING
CHEMISTRY、L.F.A.Mason著40ページに記
載）を用いることによつて防止することは一応で
きるが、その反面、現像も強く抑制されるため乳
剤感度が大幅に低下する。 一方色素の添加により、カブリを有効に抑える
方法が知られている。例えば米国特許第2131038
号明細書には色素の母核となるオキサゾール、セ
レナゾールあるいはチアゾールのアルキル４級塩
が高温処理でのカブリを抑制することが示されて
おり、米国特許第3930860号明細書には特定の色
素を用いて高温カラー現像でのカブリの抑制を効
果的におこないうることが示されている。 また特開昭54−61519には新規なメロシアニン
色素により高度に分光増感しながら、高温現像処
理適性をもたせる方法が、特開昭54−119917には
モノメチンシアニン色素の併用により高温処理に
おいてもカブリの発生の少ない安定した写真特性
が得られる方法が開示されている。更に
RESERCH DISCLOSURE Jan.1983年 No.
22534には特定のヘミシアニン色素を用いること
が開示されている。しかしながら、これらの方法
を用いても粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状
ハロゲン化銀粒子においては、満足のいくカブリ
の抑制効果を得ることができない。 従つて本発明の目的は、高温迅速処理において
十分満足のいく程度までカブリの抑制が効き、か
つ高感度な平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明者らは、種々検討を重ねた結果、次のハ
ロゲン化銀写真感光材料によつて、上記目的を効
果的に達成しうることを見い出した。すなわち、
支持体、親水性コロイド層およびハロゲン化銀乳
剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化
銀粒子および下記の一般式（）もしくは一般式
（）で表わされる化合物を少なくとも一種含有
させることによつて達成しえた。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z1はイミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、チアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾ
ール環又はベンゾオキサゾール環を形成するに必
要な非金属原子群を表わし、R1は無置換アルキ
ル基あるいは−CN、−CH＝CH2、
【式】−CF3、−
CF2CF2H、−OCH3、−SC2H5、−SO2CH3−、−
CONHC2H5、−NHSO2CH3、−SO3 -、−COOH及
び−COOC2H5から選ばれる基で置換されたアル
キル基を表わし、R2は２環式までの無置換もし
くは−CH3、−OCH3及びClから選ばれる基で置
換されたアリール基を表わし、R3は水素原子ま
たはR1と結合して環を形成するに必要なアルキ
レン基を表わし、R4は水素原子、無置換低級ア
ルキル基または無置換アリール基を表わし、ｎは
０もしくは１を表わし、分子内塩を形成するとき
は０であり、Ｘは酸アニオンを表わす。〕 Z1によつて形成される複素環環の具体例は次の
如くである。 チアゾール環（例えば、チアゾール、４−メチ
ルチアゾール、４−フエニルチアゾール、４，５
−ジメチルチアゾール、４，５−ジフエニルチア
ゾールなど）、ベンゾチアゾール環（例えば、ベ
ンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、５−フエニル
ベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキ
シベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチア
ゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、５−フエネチルベンゾチアゾール、５−ヒド
ロキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチ
アゾールなど）、ナフトチアゾール環（例えば、
ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，
２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チア
ゾールなど）、オキサゾール環（例えば、オキサ
ゾール、４−メチルオキサゾール、５−メチルオ
キサゾール、４−フエニルオキサゾール、４，５
−ジフエニルオキサゾール、４−エチルオキサゾ
ールなど）、ベンゾオキサゾール環（ベンゾオキ
サゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−
メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオ
キサゾール、５−フエニルベンゾオキサゾール、
５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオ
キサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６
−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオ
キサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾールな
ど）、イミダゾール環（例えば、１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−フエニルイミダ
ゾール、１−アリールイミダゾールなど）、ベン
ズイミダゾール環（例えば１−アルキルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロロベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−ジアノ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フルオ
ロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−トリ
フルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アルキ
ル−６−クロロ−５−トリフルオロメチルベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾ
イミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロロ
ベンゾイミダゾール、１−アリール−６−ジクロ
ロベンゾイミダゾールなど）、ナフトイミダゾー
ル環（例えば１−アルキルナフト〔１，２−ｄ〕
イミダゾールなど）、｛ここで前述のイミダゾー
ル、ベンゾイミダゾールおよびナフトイミダゾー
ルを構成するアルキルは炭素鎖が、Ｏ、Ｎ、Ｓ等
のヘテロ原子でおきかわつていてもよく、又分岐
していてもよく、アルキル鎖中に不飽和結合をも
つていてもよい。更に好ましくは炭素数が10以下
のもので、アリール、アミノ（１級、２級、３
級）アルコキシ、アリーロキシ、ヒドロキシ、ア
ルコキシカルボニル、アシロキシ、ハロゲン、ア
シル、アミノカルボニルまたはシアノなどの原子
や置換基を有していてもよい。（例えば、具体例
を示すと次の如くである。メチル基、エチル基、
ベンジル基、フエネチル基、ジメチルアミノプロ
ピル基、メトキシエチル基、フエノキシプロピル
基、メチルスルホニルエチル基、ｐ−ｔ−ブチル
フエノキシエチル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、カルバモイルエチル基、エトキ
シカルボニルエチル基、２，２，２−トリフルオ
ロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル基、シアノプロピル基、エトキシカルボニ
ルメチル基、ピバロイルプロピル基、プロピオニ
ルエチル基、アセトキシエチル基、ベンゾイルオ
キシプロピル基、クロロエチル基、モルホリノエ
チル基、アセチルアミノエチル基、アリル基、２
−ブテニル基、２−プロピニル基、など）。前述
のイミダゾール、ベンゾイミダゾール及びナフト
イミダゾールを構成するアリールは、フエニル
基、ハロゲン（例えばクロロ）置換フエニル基、
アルキル（例えばメチル）置換フエニル基、アル
コキシ（例えばメトキシ）置換フエニルなどを表
わす。｝、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、５
−メチル−２−ピリジン、など）、キノリン核
（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−キノ
リン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−
２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリンな
ど）などである。 例えば、R1の具体例を示すと次の如くである。
メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、ベンジル基、フエネ
チル基、カルボキシエチル基、カルボキシメチル
基、メトキシエチル基、メチルスルホニルエチル
基、オクチル基、デシル基、スルホフエネチル
基、スルホベンジル基、エトキシカルボニルエチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，
２，３，−テトラフルオロプロピル基、シアノプ
ロピル基、エトキシカルボニルメチル基、Ｎ−エ
チルアミノカルボニルプロピル基、アリル基、シ
アノエチル基などである。 R2によつて表わされる置換基を有してもよい
アリール基は、その具体例を示すと、フエニル
基、ナフチル基、トリル基、アニシル基、クロロ
フエニル基、キシリル基、チエニル基、フリル
基、ピリジル基などである。 R3がR1と結合して環を形成する場合、５，６，
７員環を形成することが特に好ましい。 R4が水素原子以外である具体例は、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、フエニル基等
である。 Ｘで表わされる酸アニオンは、ヨードイオン、
ブロムイオン、クロルイオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、硫酸
イオン、パークロレートイオンまたはロダンイオ
ン等の通常のシアニン色素塩に用いられる酸アニ
オンである。 本発明においては、一般式（）の化合物がよ
り好ましい。 本発明において、前記一般式（）および一般
式（）によつて表わされる化合物の中で好まし
い化合物は夫々一般式（）および（）によつ
て示した化合物である。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z2はイミダゾール核、ベンズイミダゾール
核またはナフトイミダゾール核を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、R5、R6は夫々同じか
または異る無置換もしくは−CN、−CH＝CH2、
CONHC2H5、−NHSO2CH3、−SO3 -、−COOH及
び−COOC2H5から選ばれる基で置換されたアル
キル基を表わし、R2は２環式までの無置換もし
くは−CH3、−OCH3及びClから選ばれる基で置
換されたアリール基を表わし、R3は水素原子ま
たはR1と結合して環を形成するに必要なアルキ
レン基を表わし、R4は水素原子、無置換低級ア
ルキル基または無置換アリール基を表わし、ｎは
０もしくは１を表わし、分子内塩を形成するとき
は０であり、Ｘは酸アニオンを表わす。〕 Z1によつて形成される複素環環の具体例は次の
如くである。 チアゾール環（例えば、チアゾール、４−メチ
ルチアゾール、４−フエニルチアゾール、４，５
−ジメチルチアゾール、４，５−ジフエニルチア
ゾールなど）、ベンゾチアゾール環（例えば、ベ
ンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、５−フエニル
ベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキ
シベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチア
ゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、５−フエネチルベンゾチアゾール、５−ヒド
ロキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチ
アゾールなど）、ナフトチアゾール環（例えば、
ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，
２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チア
ゾールなど）、オキサゾール環（例えば、オキサ
ゾール、４−メチルオキサゾール、５−メチルオ
キサゾール、４−フエニルオキサゾール、４，５
−ジフエニルオキサゾール、４−エチルオキサゾ
ールなど）、ベンゾオキサゾール環（ベンゾオキ
サゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−
メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオ
キサゾール、５−フエニルベンゾオキサゾール、
５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオ
キサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６
−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオ
キサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾールな
ど）、イミダゾール環（例えば、１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−フエニルイミダ
ゾール、１−アリールイミダゾールなど）、ベン
ズイミダゾール環（例えば１−アルキルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロロベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−ジアノ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フルオ
ロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−トリ
フルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アルキ
ル−６−クロロ−５−トリフルオロメチルベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾ
イミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロロ
ベンゾイミダゾール、１−アリール−６−ジクロ
ロベンゾイミダゾールなど）、ナフトイミダゾー
ル環（例えば１−アルキルナフト〔１，２−ｄ〕
イミダゾールなど）、｛ここで前述のイミダゾー
ル、ベンゾイミダゾールおよびナフトイミダゾー
ルを構成するアルキルは炭素鎖が、Ｏ、Ｎ、Ｓ等
のヘテロ原子でおきかわつていてもよく、又分岐
していてもよく、アルキル鎖中に不飽和結合をも
つていてもよい。更に好ましくは炭素数が10以下
のもので、アリール、アミノ（１級、２級、３
級）アルコキシ、アリーロキシ、ヒドロキシ、ア
ルコキシカルボニル、アシロキシ、ハロゲン、ア
シル、アミノカルボニルまたはシアノなどの原子
や置換基を有していてもよい。（例えば、具体例
を示すと次の如くである。メチル基、エチル基、
ベンジル基、フエネチル基、ジメチルアミノプロ
ピル基、メトキシエチル基、フエノキシプロピル
基、メチルスルホニルエチル基、ｐ−ｔ−ブチル
フエノキシエチル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、カルバモイルエチル基、エトキ
シカルボニルエチル基、２，２，２−トリフルオ
ロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル基、シアノプロピル基、エトキシカルボニ
ルメチル基、ピバロイルプロピル基、プロピオニ
ルエチル基、アセトキシエチル基、ベンゾイルオ
キシプロピル基、クロロエチル基、モルホリノエ
チル基、アセチルアミノエチル基、アリル基、２
−ブテニル基、２−プロピニル基、など）。前述
のイミダゾール、ベンゾイミダゾール及びナフト
イミダゾールを構成するアリールは、フエニル
基、ハロゲン（例えばクロロ）置換フエニル基、
アルキル（例えばメチル）置換フエニル基、アル
コキシ（例えばメトキシ）置換フエニルなどを表
わす。｝、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、５
−メチル−２−ピリジン、など）、キノリン核
（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−キノ
リン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−
２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリンな
ど）などである。 例えば、R1の具体例を示すと次の如くである。
メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、ベンジル基、フエネ
チル基、カルボキシエチル基、カルボキシメチル
基、メトキシエチル基、メチルスルホニルエチル
基、オクチル基、デシル基、スルホフエネチル
基、スルホベンジル基、エトキシカルボニルエチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，
２，３，−テトラフルオロプロピル基、シアノプ
ロピル基、エトキシカルボニルメチル基、Ｎ−エ
チルアミノカルボニルプロピル基、アリル基、シ
アノエチル基などである。 R2によつて表わされる置換基を有してもよい
アリール基は、その具体例を示すと、フエニル
基、ナフチル基、トリル基、アニシル基、クロロ
フエニル基、キシリル基、チエニル基、フリル
基、ピリジル基などである。 R3がR1と結合して環を形成する場合、５，６，
７員環を形成することが特に好ましい。 R4が水素原子以外である具体例は、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、フエニル基等
である。 Ｘで表わされる酸アニオンは、ヨードイオン、
ブロムイオン、クロルイオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、硫酸
イオン、パークロレートイオンまたはロダンイオ
ン等の通常のシアニン色素塩に用いられる酸アニ
オンである。 本発明においては、一般式（）の化合物がよ
り好ましい。 本発明において、前記一般式（）および一般
式（）によつて表わされる化合物の中で好まし
い化合物は夫々一般式（）および（）によつ
て示した化合物である。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z2はイミダゾール核、ベンズイミダゾール
核またはナフトイミダゾール核を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、R5、R6は夫々同じか
または異る無置換もしくは−CN、−CH＝CH2、
【式】−CF3、−
CF2CF2H、−OCH3、−SCH2CH3、−SO2CH3−、
−CONHC2H5、−NHSO2CH3、−SO3 -、及び−
COOHから選ばれる基で置換されたアルキル基
または無置換もしくはClで置換されたアリール基
を表わし、R3は水素原子またはR6と結合して環
を形成するに必要なアルキレン基を表わし、R2、
Ｘおよびｎは一般式（）または（）のR2、
Ｘおよびｎと同義である。〕 Z2によつて形成されるイミダゾール核、ベンゾ
イミダゾール核またはナフトイミダゾール核はZ1
で定義したイミダゾール核、ベンゾイミダゾール
核またはナフトイミダゾール核と同義である。
R5、R6は同じでも異なつてもよくR1と同義であ
る。 一般式（）で表わされる化合物がより好まし
い。 本発明において、前記一般式（）および一般
式（）によつて表わされる化合物の中で更に好
ましい化合物は夫々一般式（）および（）に
よつて示した化合物である。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z3は無置換あるいはCl、−CF3、−CN及び
−COOC2H5から選ばれる基で置換されたベンゼ
ン環を形成する非金属原子群を表わし、R2、R3、
R5、R6、Ｘおよびｎは、一般式（）または
（）のR2、R3、R5、R6、Ｘおよびｎと同義で
ある。〕 ここで形成されるベンゾイミダゾール核はZ1で
定義したベンゾイミダゾール核と同義である。中
でも特に、ベンゼン環に、塩素原子などのハロゲ
ン原子、フツ素化アルキル（例えばCF3）、シア
ノ基などの置換基を有するものがとくに有用であ
る。またR5、R6は酸性基を有しない場合（スル
ホ基もしくはカルボキシル基で置換されたアルキ
ル基でない場合であり、例えばアルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基などである。）がとくに有用で
ある。 本発明において一般式（）の化合物が好まし
く用いられる。 次に本発明に用いられる化合物の具体例を示
す。もちろん、本発明はこれのみに限定されるも
のではない。 一般式〔〕によつて表わされる化合物の具体
例 本発明の一般式（）または（）で表わされ
る化合物は、公知のものであり、特開昭52−
110618号公報に記載された方法もしくは、それに
基づいて容易に合成することができる。 一般式（）または、一般式（）で表わされ
る化合物の添加量は、平板状粒子を含有したハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モル当り、0.01
〜10ｍmolが好ましく、0.05〜2.0ｍmolがより好
ましい。これらの化合物を乳剤層に添加する方法
は、公知の方法を用いることができる。 これらの化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料
の製造中いかなる段階にて添加してもよい。例え
ば、ハロゲン化銀乳剤製造中（後熟中、後熟後な
ど）、乳剤を塗布する直前などを挙げることがで
きる。 次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子に
ついて述べる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、好ましく
は、その直径／厚みの比が５以上であり、より好
ましくは５以上100以下、特に好ましくは５以上
50以下であり、さらに好ましくは７以上20以下で
ある。 ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投
影面積に等しい面積の円の直径をいう。本発明に
於て平板状ハロゲン化銀粒子の直径は0.5〜10μ
ｍ、好ましくは0.5〜5.0μ、さらに好ましくは1.0
〜4.0μである。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平
行な面を有する平板状であり、従つて本発明に於
ける「厚み」とは平板状ハロゲン化銀粒子を構成
する２つの平行な面の距離で表わされる。 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、臭化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、
特に沃化銀含量が０〜10モル％である沃臭化銀で
あることが好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述
べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業
界で知られた方法を適宜、組合せることにより成
し得る。 たとえばpBr1.3以下の比較的低pBr値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で40％以上存在する種晶を
形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲ
ン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させること
により得られる。 この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加すること
が望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調
節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロ
ールすることにより調整できる。 本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必
要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ粒子の形状（直径／厚み比など）、
粒子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロー
ルできる。溶剤の使用量は反応溶液の10-3〜1.0
重量％、特に10-2〜10-1重量％が好ましい。 例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ
分布を単分散化し、成長速度を速めることが出来
る。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増
加する傾向もある。 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤として
は、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙
げることが出来る。チオエーテルに関しては、米
国特許第3271157号、同第3790387号、同第
3574628号等を参考にすることが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
粒子成長を速める為に添加する、銀塩溶液（例え
ばAgNO3水溶液）とハロゲン化銀溶液（例えば
KBr水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を
上昇させる方法が好ましく用いられる。 これらの方法に関しては例えば英国特許第
1335925号、米国特許第3675900号、同第3650757
号、同第4242445号、特開昭55−142329号、同55
−158124号等の記載を参考にすることが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要によ
り化学増感をすることが出来る。 化学増感方法としてはいわゆる金化合物による
金増感法（例えば米国特許第2448060号、同
3320069号）又はイリジウム、白金、ロジウム、
パラジウム等の金属による増感法（例えば米国特
許第2448060号、同2566245号、同2566263号）或
いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法（例えば米
国特許第2222264号）、或いは錫塩類、ポリアミン
等による還元増感法（例えば米国特許第2487850
号、同2518698号、同2521925号）、或いはこれら
の２つ以上の組あわせを用いることができる。 特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
併用が好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
中には、該平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒
子に対して重量比で40％以上、特に60％以上存在
することが好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは
0.3〜5.0μ、特に0.5〜3.0μであることが好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側に
ついて）は0.5〜６ｇ／m2、特に１〜４ｇ／m2で
あることが好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
のその他の構成、例えばバインダー、硬化剤、カ
ブリ防止剤、ハロゲン化銀の安定化剤、界面活性
剤、分光増感色素、染料、紫外線吸収剤、化学増
感剤、可塑剤等については特に制限はなく、例え
ばResearch Disclosure176巻22〜28頁（1978年
12月）の記載を参考にすることが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層に
は、平板状ハロゲン化銀粒子以外に、通常のハロ
ゲン化銀粒子を含有させることができる。これら
は、Ｐ Glafkides著 Chimie et Physique
Photographique （Paul Montel社刊1967年）、
GF Duffin著 Photographic Emulsin
Chemistry（The Focal Prcse刊1966年）、V.L.
Zelikman etal著 Making and Coating
Photographic Emulsion（The Focal Press刊
1964年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 ハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃
塩素化銀、塩臭化銀、塩化銀などいずれのもので
もよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。また、必要により、平板状ハロゲン化
銀粒子と同じように化学増感をすることができ
る。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止しあるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、3a、７）
テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフ
イン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。例えば米国特許
3954474号、同3982947号、特公昭52−28660号に
記載されたものを用いることができる。 本発明に用いられている写真乳剤は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許第2493748号、同2503776号、同2519001
号、同2912329号、同3656959号、同3672897号、
同3694217号、同4025349号、同4046572号、英国
特許1242588号、特公昭44−14030号、同52−
24844号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3814609号、同3837862号、同4026707号、英国特
許1344281号、同1507803号、特公昭43−4936号、
同53−12375号、特開昭52−110618号、同52−
109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、色形
成カプラーを添加することもできる。すなわち、
発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物を例えば、マゼンタカプ
ラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンゾイミダゾールカプラ・、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等
があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、およびフエノールカプラー、等がある。こ
れらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
であつてもよい。 またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層の
その他の構成については、特に制限はなく、必要
に応じて種々の添加剤を用いることができる。例
えば、Research Disclosure176巻22〜28頁
（1978年12月）に記載されたバインダー、界面活
性剤、染料、紫外線吸収剤、硬膜剤、塗布助剤、
増粘剤などを用いることができる。 本発明の写真材料は、その表面に、ゼラチン或
いは水溶性ポリビニル化合物又はアクリルアミド
重合体などの合成高分子物質又は天然高分子物質
（例えば米国特許第3142568号、同3193386号、同
3062674号）を主成分とする表面保護層を有する
ことが好ましい。 表面保護層には、ゼラチン又は他の高分子物質
の他に、界面活性剤、帯電防止剤、マツト剤、す
べり剤、硬化剤、増粘剤等を含有することが出来
る。 本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、
中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層など
を有することができる。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、鎖真乳剤層等との接着をよ
くするために下塗処置される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、
火焔処理等を施してもよい。 本発明に於て、支持体上に乳剤層（例えば平板
粒子を含む層）、表面保護層を塗布する方法とし
ては、特に制限はないが、例えば米国特許第
2761418号、同第3508947号、同第2761791号等に
記載の多層同時塗布方法を好ましく用いることが
出来る。 本発明の写真材料の層構成については種々の態
様をとりうる。例えば、(1)支持体上に本発明に係
わる平板ハロゲン化銀粒子を含む層を設け、その
上に比較的粒子サイズの大きい（0.5〜3.0μ）高
感度球状、又は直径／厚み比が５以下の多面体の
ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層
を設け、さらにその上にゼラチンその他の表面保
護層を設ける。(2)支持体上に平板ハロゲン化銀粒
子を含む層を設け、さらにその上に複数層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設け、さらにその上にゼラチン
表面保護層を設ける。(3)支持体上に１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を設け、さらにその上に平板ハロゲ
ン化銀粒子を含む層を設け、さらにその上に高感
度ハロゲン化銀乳剤層を設け、さらにその上にゼ
ラチン表面保護層を設ける、(4)支持体上に紫外線
吸収剤又は染料を含む層、平板ハロゲン化銀粒子
を含む層、ハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面保
護層をこの順に設ける。(5)支持体上に平板ハロゲ
ン化銀及び紫外線吸収剤又は染料を含む層、ハロ
ゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面保護層をこの順に
設ける。これらの態様において、平板粒子を含む
層やハロゲン化銀乳剤層は、必ずしも一層である
必要はなく、異なつた波長に分光増感された複数
のハロゲン化銀乳剤層からなつていてもよい。ま
たこれらの平板粒子を含む層やハロゲン化銀乳剤
層は支持体の両側に塗布されていてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、具体的
には、Ｘ−レイ感光材料（間接Ｘ−レイ用、直接
Ｘ−レイ用）、リス型感光材料、黒白印画紙、黒
白ネガフイルム、銀塩拡散転写感材などの黒白写
真感光材料の他、カラーネガフイルム、カラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラー拡散転写な
どのカラー写真感光材料なども含むものである。
なかでも高温迅速現像処理されるＸ−レイ感光材
料などにおいて、効果が著しい。 本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサ
ーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）176号第28〜30頁（RD−17643）に
記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写
真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真
処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであつて
もよい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃を越える温
度としてもよい。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノールなどを単独もしくは組合せて用いることが
できる。現像液には一般にこの他公知の保恒材、
アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促
進剤（例えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルア
ルコール）、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付
与剤などを含んでもよい。 本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の
現像処理を適用することができる。「リス型」現
像処理とは線画像の、写真的再現、あるいはハー
フトーン画像の網点による写真的再現のために、
通常ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低
い亜硫酸イオン濃度の下で現像過程を伝染的に行
なわせる現像処理のことをいう（詳細はメースン
著「フオトグラフイツク・プロセツシング・ケミ
ストリー」（1966年）163〜165ページに記述され
ている）。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をア
ルカリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法
を用いてもよい。現像主薬のうち疎水性のもの
は、リサーチデイスクロージヤ169号（RD−
16928）米国特許第2739890号、英国特許第813253
号又は西独国特許第1547763号などに記載の種々
の方法で乳剤層中に含ませることができる。この
ような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安
定化処理と組合せてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）；黒白現像主薬を含む現像液で現像
してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の
一様な露光または他の適当なカブリ処理を行な
い、引き続いて発色現像を行なうことにより色素
陽画像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤
層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えば、フエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.E.A.Mason著 Photographic
Prosessing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液には、その他必要に応じてPH緩衝
剤、現像抑制剤、カブリ防止剤、硬水軟化剤、保
恒剤、有機溶剤、現像促進剤、カルボン酸系キレ
ート剤などを添加することができる。 これら添加剤の具体例は、リサーチ・デイスク
ロージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 本発明は、前記の平板状ハロゲン化銀を含有し
たハロゲン化銀乳剤層に、一般式（）または
（）にて示される化合物を添加することによつ
て高感化を実現しながら高温迅速現像処理による
カブリの増加を著しく改善することができたもの
である。この効果は、高温迅速処理（例えば28℃
以上〜40℃以下、30秒以内）において顕著であ
る。特に、現像液中にアルデヒド系硬膜剤（グル
タルアルデヒドなど）を添加して行なう高温迅速
処理において有効である。 実施例 １ 写真材料を以下のようにして作成した。 水１中にゼラチン30ｇ、臭化カリ10.3ｇ、
05wt％チオエーテル （HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2OH）水溶液10
c.c.を加え75℃に保つた容器中（pAg9.1、PH6.5）
に撹拌しながら下記溶液及びを30秒間で同時
に添加したのち溶液及びを65分かけてダブル
ジエツト法により同時に添加した。 さらに及び液を添加している間に、液を
15分間かけて、同時に添加したのち、金、イオウ
増感を併用して後熟をおこなつた。
−CONHC2H5、−NHSO2CH3、−SO3 -、及び−
COOHから選ばれる基で置換されたアルキル基
または無置換もしくはClで置換されたアリール基
を表わし、R3は水素原子またはR6と結合して環
を形成するに必要なアルキレン基を表わし、R2、
Ｘおよびｎは一般式（）または（）のR2、
Ｘおよびｎと同義である。〕 Z2によつて形成されるイミダゾール核、ベンゾ
イミダゾール核またはナフトイミダゾール核はZ1
で定義したイミダゾール核、ベンゾイミダゾール
核またはナフトイミダゾール核と同義である。
R5、R6は同じでも異なつてもよくR1と同義であ
る。 一般式（）で表わされる化合物がより好まし
い。 本発明において、前記一般式（）および一般
式（）によつて表わされる化合物の中で更に好
ましい化合物は夫々一般式（）および（）に
よつて示した化合物である。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z3は無置換あるいはCl、−CF3、−CN及び
−COOC2H5から選ばれる基で置換されたベンゼ
ン環を形成する非金属原子群を表わし、R2、R3、
R5、R6、Ｘおよびｎは、一般式（）または
（）のR2、R3、R5、R6、Ｘおよびｎと同義で
ある。〕 ここで形成されるベンゾイミダゾール核はZ1で
定義したベンゾイミダゾール核と同義である。中
でも特に、ベンゼン環に、塩素原子などのハロゲ
ン原子、フツ素化アルキル（例えばCF3）、シア
ノ基などの置換基を有するものがとくに有用であ
る。またR5、R6は酸性基を有しない場合（スル
ホ基もしくはカルボキシル基で置換されたアルキ
ル基でない場合であり、例えばアルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基などである。）がとくに有用で
ある。 本発明において一般式（）の化合物が好まし
く用いられる。 次に本発明に用いられる化合物の具体例を示
す。もちろん、本発明はこれのみに限定されるも
のではない。 一般式〔〕によつて表わされる化合物の具体
例 本発明の一般式（）または（）で表わされ
る化合物は、公知のものであり、特開昭52−
110618号公報に記載された方法もしくは、それに
基づいて容易に合成することができる。 一般式（）または、一般式（）で表わされ
る化合物の添加量は、平板状粒子を含有したハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モル当り、0.01
〜10ｍmolが好ましく、0.05〜2.0ｍmolがより好
ましい。これらの化合物を乳剤層に添加する方法
は、公知の方法を用いることができる。 これらの化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料
の製造中いかなる段階にて添加してもよい。例え
ば、ハロゲン化銀乳剤製造中（後熟中、後熟後な
ど）、乳剤を塗布する直前などを挙げることがで
きる。 次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子に
ついて述べる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、好ましく
は、その直径／厚みの比が５以上であり、より好
ましくは５以上100以下、特に好ましくは５以上
50以下であり、さらに好ましくは７以上20以下で
ある。 ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投
影面積に等しい面積の円の直径をいう。本発明に
於て平板状ハロゲン化銀粒子の直径は0.5〜10μ
ｍ、好ましくは0.5〜5.0μ、さらに好ましくは1.0
〜4.0μである。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平
行な面を有する平板状であり、従つて本発明に於
ける「厚み」とは平板状ハロゲン化銀粒子を構成
する２つの平行な面の距離で表わされる。 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、臭化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、
特に沃化銀含量が０〜10モル％である沃臭化銀で
あることが好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述
べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業
界で知られた方法を適宜、組合せることにより成
し得る。 たとえばpBr1.3以下の比較的低pBr値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で40％以上存在する種晶を
形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲ
ン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させること
により得られる。 この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加すること
が望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調
節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロ
ールすることにより調整できる。 本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必
要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ粒子の形状（直径／厚み比など）、
粒子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロー
ルできる。溶剤の使用量は反応溶液の10-3〜1.0
重量％、特に10-2〜10-1重量％が好ましい。 例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ
分布を単分散化し、成長速度を速めることが出来
る。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増
加する傾向もある。 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤として
は、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙
げることが出来る。チオエーテルに関しては、米
国特許第3271157号、同第3790387号、同第
3574628号等を参考にすることが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
粒子成長を速める為に添加する、銀塩溶液（例え
ばAgNO3水溶液）とハロゲン化銀溶液（例えば
KBr水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を
上昇させる方法が好ましく用いられる。 これらの方法に関しては例えば英国特許第
1335925号、米国特許第3675900号、同第3650757
号、同第4242445号、特開昭55−142329号、同55
−158124号等の記載を参考にすることが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要によ
り化学増感をすることが出来る。 化学増感方法としてはいわゆる金化合物による
金増感法（例えば米国特許第2448060号、同
3320069号）又はイリジウム、白金、ロジウム、
パラジウム等の金属による増感法（例えば米国特
許第2448060号、同2566245号、同2566263号）或
いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法（例えば米
国特許第2222264号）、或いは錫塩類、ポリアミン
等による還元増感法（例えば米国特許第2487850
号、同2518698号、同2521925号）、或いはこれら
の２つ以上の組あわせを用いることができる。 特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
併用が好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
中には、該平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒
子に対して重量比で40％以上、特に60％以上存在
することが好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは
0.3〜5.0μ、特に0.5〜3.0μであることが好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側に
ついて）は0.5〜６ｇ／m2、特に１〜４ｇ／m2で
あることが好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
のその他の構成、例えばバインダー、硬化剤、カ
ブリ防止剤、ハロゲン化銀の安定化剤、界面活性
剤、分光増感色素、染料、紫外線吸収剤、化学増
感剤、可塑剤等については特に制限はなく、例え
ばResearch Disclosure176巻22〜28頁（1978年
12月）の記載を参考にすることが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層に
は、平板状ハロゲン化銀粒子以外に、通常のハロ
ゲン化銀粒子を含有させることができる。これら
は、Ｐ Glafkides著 Chimie et Physique
Photographique （Paul Montel社刊1967年）、
GF Duffin著 Photographic Emulsin
Chemistry（The Focal Prcse刊1966年）、V.L.
Zelikman etal著 Making and Coating
Photographic Emulsion（The Focal Press刊
1964年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 ハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃
塩素化銀、塩臭化銀、塩化銀などいずれのもので
もよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。また、必要により、平板状ハロゲン化
銀粒子と同じように化学増感をすることができ
る。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止しあるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、3a、７）
テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフ
イン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。例えば米国特許
3954474号、同3982947号、特公昭52−28660号に
記載されたものを用いることができる。 本発明に用いられている写真乳剤は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許第2493748号、同2503776号、同2519001
号、同2912329号、同3656959号、同3672897号、
同3694217号、同4025349号、同4046572号、英国
特許1242588号、特公昭44−14030号、同52−
24844号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3814609号、同3837862号、同4026707号、英国特
許1344281号、同1507803号、特公昭43−4936号、
同53−12375号、特開昭52−110618号、同52−
109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、色形
成カプラーを添加することもできる。すなわち、
発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物を例えば、マゼンタカプ
ラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンゾイミダゾールカプラ・、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等
があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、およびフエノールカプラー、等がある。こ
れらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
であつてもよい。 またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層の
その他の構成については、特に制限はなく、必要
に応じて種々の添加剤を用いることができる。例
えば、Research Disclosure176巻22〜28頁
（1978年12月）に記載されたバインダー、界面活
性剤、染料、紫外線吸収剤、硬膜剤、塗布助剤、
増粘剤などを用いることができる。 本発明の写真材料は、その表面に、ゼラチン或
いは水溶性ポリビニル化合物又はアクリルアミド
重合体などの合成高分子物質又は天然高分子物質
（例えば米国特許第3142568号、同3193386号、同
3062674号）を主成分とする表面保護層を有する
ことが好ましい。 表面保護層には、ゼラチン又は他の高分子物質
の他に、界面活性剤、帯電防止剤、マツト剤、す
べり剤、硬化剤、増粘剤等を含有することが出来
る。 本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、
中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層など
を有することができる。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、鎖真乳剤層等との接着をよ
くするために下塗処置される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、
火焔処理等を施してもよい。 本発明に於て、支持体上に乳剤層（例えば平板
粒子を含む層）、表面保護層を塗布する方法とし
ては、特に制限はないが、例えば米国特許第
2761418号、同第3508947号、同第2761791号等に
記載の多層同時塗布方法を好ましく用いることが
出来る。 本発明の写真材料の層構成については種々の態
様をとりうる。例えば、(1)支持体上に本発明に係
わる平板ハロゲン化銀粒子を含む層を設け、その
上に比較的粒子サイズの大きい（0.5〜3.0μ）高
感度球状、又は直径／厚み比が５以下の多面体の
ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層
を設け、さらにその上にゼラチンその他の表面保
護層を設ける。(2)支持体上に平板ハロゲン化銀粒
子を含む層を設け、さらにその上に複数層のハロ
ゲン化銀乳剤層を設け、さらにその上にゼラチン
表面保護層を設ける。(3)支持体上に１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を設け、さらにその上に平板ハロゲ
ン化銀粒子を含む層を設け、さらにその上に高感
度ハロゲン化銀乳剤層を設け、さらにその上にゼ
ラチン表面保護層を設ける、(4)支持体上に紫外線
吸収剤又は染料を含む層、平板ハロゲン化銀粒子
を含む層、ハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面保
護層をこの順に設ける。(5)支持体上に平板ハロゲ
ン化銀及び紫外線吸収剤又は染料を含む層、ハロ
ゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面保護層をこの順に
設ける。これらの態様において、平板粒子を含む
層やハロゲン化銀乳剤層は、必ずしも一層である
必要はなく、異なつた波長に分光増感された複数
のハロゲン化銀乳剤層からなつていてもよい。ま
たこれらの平板粒子を含む層やハロゲン化銀乳剤
層は支持体の両側に塗布されていてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、具体的
には、Ｘ−レイ感光材料（間接Ｘ−レイ用、直接
Ｘ−レイ用）、リス型感光材料、黒白印画紙、黒
白ネガフイルム、銀塩拡散転写感材などの黒白写
真感光材料の他、カラーネガフイルム、カラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラー拡散転写な
どのカラー写真感光材料なども含むものである。
なかでも高温迅速現像処理されるＸ−レイ感光材
料などにおいて、効果が著しい。 本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサ
ーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）176号第28〜30頁（RD−17643）に
記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写
真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真
処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであつて
もよい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃を越える温
度としてもよい。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノールなどを単独もしくは組合せて用いることが
できる。現像液には一般にこの他公知の保恒材、
アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促
進剤（例えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルア
ルコール）、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付
与剤などを含んでもよい。 本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の
現像処理を適用することができる。「リス型」現
像処理とは線画像の、写真的再現、あるいはハー
フトーン画像の網点による写真的再現のために、
通常ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低
い亜硫酸イオン濃度の下で現像過程を伝染的に行
なわせる現像処理のことをいう（詳細はメースン
著「フオトグラフイツク・プロセツシング・ケミ
ストリー」（1966年）163〜165ページに記述され
ている）。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をア
ルカリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法
を用いてもよい。現像主薬のうち疎水性のもの
は、リサーチデイスクロージヤ169号（RD−
16928）米国特許第2739890号、英国特許第813253
号又は西独国特許第1547763号などに記載の種々
の方法で乳剤層中に含ませることができる。この
ような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安
定化処理と組合せてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）；黒白現像主薬を含む現像液で現像
してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の
一様な露光または他の適当なカブリ処理を行な
い、引き続いて発色現像を行なうことにより色素
陽画像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤
層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えば、フエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.E.A.Mason著 Photographic
Prosessing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液には、その他必要に応じてPH緩衝
剤、現像抑制剤、カブリ防止剤、硬水軟化剤、保
恒剤、有機溶剤、現像促進剤、カルボン酸系キレ
ート剤などを添加することができる。 これら添加剤の具体例は、リサーチ・デイスク
ロージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 本発明は、前記の平板状ハロゲン化銀を含有し
たハロゲン化銀乳剤層に、一般式（）または
（）にて示される化合物を添加することによつ
て高感化を実現しながら高温迅速現像処理による
カブリの増加を著しく改善することができたもの
である。この効果は、高温迅速処理（例えば28℃
以上〜40℃以下、30秒以内）において顕著であ
る。特に、現像液中にアルデヒド系硬膜剤（グル
タルアルデヒドなど）を添加して行なう高温迅速
処理において有効である。 実施例 １ 写真材料を以下のようにして作成した。 水１中にゼラチン30ｇ、臭化カリ10.3ｇ、
05wt％チオエーテル （HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2OH）水溶液10
c.c.を加え75℃に保つた容器中（pAg9.1、PH6.5）
に撹拌しながら下記溶液及びを30秒間で同時
に添加したのち溶液及びを65分かけてダブル
ジエツト法により同時に添加した。 さらに及び液を添加している間に、液を
15分間かけて、同時に添加したのち、金、イオウ
増感を併用して後熟をおこなつた。
【表】
得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均直径
が2.0μで平均の直径／厚み比が14であり、沃化銀
が1.5モル％であつた。次に、カブリ防止剤（１
−フエニル−５−メルカプトテトラゾール）、安
定剤（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデン）、塗布助剤（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩）および増粘剤（ポリポ
タシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート）を
添加し、塗布液とした。このとき銀／ゼラチンの
重量比は0.96であつた。 次にゼラチン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
ー、ポリ、メチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ3.0μ）、サポニンおよび２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンを含有した
10wt％ゼラチン水溶液を調製し、表面保護層用
塗布液とした。 次に、ポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に、上記塗布液からなるハロゲン化銀乳剤
層と上記塗布液からなる表面保護層とを塗布、乾
燥することにより写真材料を作成した。このと
き、ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量は、2.8ｇ／
m2であり、表面保護層のゼラチン塗布量は、1.3
ｇ／m2であつた。 次に上記写真材料に用いた塗布液に更に、第
１表に示した化合物および比較化合物−１〜
８を各々添加して同様に写真材料〜を作製し
た。 以上のように作成した写真材料〜を各々タ
ングステン酸カルシウム（CaWO4）を蛍光体と
して含むスクリーンを用いてＸ線露光をおこなつ
たのち、下記処理液Ａにて、35℃および38℃で25
秒現像をおこない、定着液Ｂで35°25″定着したの
ち水洗した。 現像液Ａ １−フエニル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ ヒドロキノン 30ｇ ５−ニトロインダゾール 0.25ｇ 臭化カリウム 6.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 水酸化カリウム 30ｇ 硼 酸 10ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 水を加えて全量を１とする （PHは10.20に調整した。） 定着液Ｂ チオ硫酸アンモニウム 200.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0ｇ 硼 酸 8.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15.0ｇ 硫 酸 2.0ｇ 氷酢酸 22.0ｇ 水を加えて 1.0 （PHは4.20に調整する。） 処理された写真材料の感度測定を行ないその結
果を第１表に示した。ここで感度値は、カブリ値
＋0.5の黒化度を得るのに必要な露光量の逆数の
対数として求めた。またカブリ値はベース濃度引
いた正味の値とした。 結果を第１表、第２表に示した。
が2.0μで平均の直径／厚み比が14であり、沃化銀
が1.5モル％であつた。次に、カブリ防止剤（１
−フエニル−５−メルカプトテトラゾール）、安
定剤（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデン）、塗布助剤（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩）および増粘剤（ポリポ
タシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート）を
添加し、塗布液とした。このとき銀／ゼラチンの
重量比は0.96であつた。 次にゼラチン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
ー、ポリ、メチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ3.0μ）、サポニンおよび２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンを含有した
10wt％ゼラチン水溶液を調製し、表面保護層用
塗布液とした。 次に、ポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に、上記塗布液からなるハロゲン化銀乳剤
層と上記塗布液からなる表面保護層とを塗布、乾
燥することにより写真材料を作成した。このと
き、ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量は、2.8ｇ／
m2であり、表面保護層のゼラチン塗布量は、1.3
ｇ／m2であつた。 次に上記写真材料に用いた塗布液に更に、第
１表に示した化合物および比較化合物−１〜
８を各々添加して同様に写真材料〜を作製し
た。 以上のように作成した写真材料〜を各々タ
ングステン酸カルシウム（CaWO4）を蛍光体と
して含むスクリーンを用いてＸ線露光をおこなつ
たのち、下記処理液Ａにて、35℃および38℃で25
秒現像をおこない、定着液Ｂで35°25″定着したの
ち水洗した。 現像液Ａ １−フエニル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ ヒドロキノン 30ｇ ５−ニトロインダゾール 0.25ｇ 臭化カリウム 6.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 水酸化カリウム 30ｇ 硼 酸 10ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 水を加えて全量を１とする （PHは10.20に調整した。） 定着液Ｂ チオ硫酸アンモニウム 200.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0ｇ 硼 酸 8.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15.0ｇ 硫 酸 2.0ｇ 氷酢酸 22.0ｇ 水を加えて 1.0 （PHは4.20に調整する。） 処理された写真材料の感度測定を行ないその結
果を第１表に示した。ここで感度値は、カブリ値
＋0.5の黒化度を得るのに必要な露光量の逆数の
対数として求めた。またカブリ値はベース濃度引
いた正味の値とした。 結果を第１表、第２表に示した。
【表】
【表】
【表】
第１表、第２表より明らかなように、本発明の
化合物が、高温迅速処理において著しいカブリの
抑制効果を示しなおかつ、感度の上昇が顕著であ
る。
化合物が、高温迅速処理において著しいカブリの
抑制効果を示しなおかつ、感度の上昇が顕著であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体、親水性コロイド層およびハロゲン化
銀乳剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子および下記の一般式（）または一般
式（）であらわされる化合物を少なくとも一種
含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z1はイミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、チアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾ
ール環又はベンゾオキサゾール環を形成するに必
要な非金属原子群を表わし、R1は無置換アルキ
ル基あるいは−CN、−CH＝CH2、 【式】【式】−CF3、− CF2CF2H、−OCH3、−SC2H5、−SO2CH3−、−
CONHC2H5、−NHSO2CH3、−SO3 -−COOH及
び−COOC2H5から選ばれる基で置換されたアル
キル基を表わし、R2は２環式までの無置換もし
くは−CH3、−OCH3及びClから選ばれる基で置
換されたアリール基を表わし、R3は水素原子ま
たはR1と結合して環を形成するに必要なアルキ
レン基を表わし、R4は水素原子、無置換低級ア
ルキル基または無置換アリール基を表わし、ｎは
０もしくは１を表わし、分子内塩を形成するとき
は０であり、Ｘは酸アニオンを表わす。〕 ２ 一般式（）または（）で表わされる化合
物が、下記一般式（）または（）で表わさせ
る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z2はイミダゾール核、ベンゾイミダゾール
核またはナフトイミダゾール核を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、R5、R6は夫々同じか
または異る無置換アルキル基もしくは −CN、−CH＝CH2、【式】 【式】−CF3、−CF2CF2H、− OCH3、−SCH2CH3、−SO2CH3−、−
CONHC2H5、−NHSO2CH3、−SO3 -、及び−
COOHから選ばれる基で置換されたアルキル基
または無置換アリール基もしくはClで置換された
アリール基を表わし、R3は水素原子またはR6と
結合して環を形成するに必要なアルキレン基を表
わし、R2、Ｘおよびｎは一般式（）または
（）のR2、Ｘおよびｎと同義である。〕 ３ 一般式（）または（）で表わされる化合
物が、下記の一般式（）または（）で表わさ
れる化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第２項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（） 一般式（） 〔式中Z3は無置換ベンゼン環あるいはCl、−CF3、
−CN及び−COOC2H5から選ばれる基で置換さ
れたベンゼン環を形成する非金属原子群を表わ
し、R2、R3、R5、R6、Ｘおよびｎは一般式
（）または（）のR2、R3、R5、R6、Ｘおよ
びｎと同義である。〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58040249A JPS59165049A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US06/588,410 US4581329A (en) | 1983-03-11 | 1984-03-12 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58040249A JPS59165049A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59165049A JPS59165049A (ja) | 1984-09-18 |
| JPH0368367B2 true JPH0368367B2 (ja) | 1991-10-28 |
Family
ID=12575423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58040249A Granted JPS59165049A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4581329A (ja) |
| JP (1) | JPS59165049A (ja) |
Families Citing this family (12)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0715571B2 (ja) * | 1985-07-19 | 1995-02-22 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6275638A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| US4743533A (en) * | 1986-03-31 | 1988-05-10 | Polaroid Corporation | Photographic system utilizing a compound capable of providing controlled release of photographically useful group |
| JPS62287250A (ja) * | 1986-06-06 | 1987-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法およびハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH07101289B2 (ja) * | 1987-03-11 | 1995-11-01 | コニカ株式会社 | 高速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0738073B2 (ja) * | 1987-04-14 | 1995-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
| JP2649843B2 (ja) * | 1989-06-21 | 1997-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法及びこの乳剤を含有するハロゲン化銀ｘレイ写真感光材料 |
| US5183813A (en) * | 1992-02-19 | 1993-02-02 | Sterling Winthrop Inc. | Antiarrhythmic agents |
| US7524621B2 (en) * | 2007-09-21 | 2009-04-28 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
| US7468241B1 (en) | 2007-09-21 | 2008-12-23 | Carestream Health, Inc. | Processing latitude stabilizers for photothermographic materials |
| US7622247B2 (en) * | 2008-01-14 | 2009-11-24 | Carestream Health, Inc. | Protective overcoats for thermally developable materials |
| WO2017123444A1 (en) | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE579594A (ja) * | 1958-06-19 | |||
| GB1235369A (en) * | 1967-11-27 | 1971-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsions |
| FR2017640A1 (ja) * | 1968-09-09 | 1970-05-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| BE756607R (ja) * | 1969-09-29 | 1971-03-01 | Eastman Kodak Co | |
| JPS4917525B1 (ja) * | 1970-10-07 | 1974-05-01 | ||
| JPS52110618A (en) * | 1976-03-15 | 1977-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsion |
| US4439520A (en) * | 1981-11-12 | 1984-03-27 | Eastman Kodak Company | Sensitized high aspect ratio silver halide emulsions and photographic elements |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP58040249A patent/JPS59165049A/ja active Granted
-
1984
- 1984-03-12 US US06/588,410 patent/US4581329A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59165049A (ja) | 1984-09-18 |
| US4581329A (en) | 1986-04-08 |
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