JPH0368675A - 新規のキレート化剤およびそれを含有する洗剤およびクリーニング組成物 - Google Patents

新規のキレート化剤およびそれを含有する洗剤およびクリーニング組成物

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JPH0368675A
JPH0368675A JP2132437A JP13243790A JPH0368675A JP H0368675 A JPH0368675 A JP H0368675A JP 2132437 A JP2132437 A JP 2132437A JP 13243790 A JP13243790 A JP 13243790A JP H0368675 A JPH0368675 A JP H0368675A
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Eddy Vos
エディ、フォス
Axel Koenig
アクセル、コーニヒ
Ian Corn
イアン、コーン
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C229/02Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、イミノニ酢酸に由来する新規のキレート化剤
、およびそれを含有する洗剤およびクリニング組成物、
特に硬質表面クリーニング組成物に関する。
発明の背景 イミノニ酢酸型の数種の化合物は、金属イオン封鎖性の
目的で合成され且つ研究されている。
例えば、合成法がケミカル・アブストラクッ(Chem
ical Abstracts)  104 (6) 
45062dに記載されているメチルイミノニ酢酸、バ
イオケミストリー(Biochesistry) 5.
  p467(1966)に記載のアセトアミドイミノ
ニ酢酸、Che−、ZUESTI  34  (1) 
 p、   93−103(1980) 、1979年
3月26日のマイヤーリエンカンス力等の刊行物に記載
のグリセリルイミノニ酢酸。
化合物2−ヒドロキシエチルニ酢酸、ジエチレングリコ
ール二酢酸および1−ヒドロキシプロピルイミノニ酢酸
は、特開昭59−70652号公報に開示されている。
他のイミノニ酢酸誘導体、例えば、2−ヒドロキシプロ
ビルイミノニ酢酸、およびジヒドロキシプロピルイミノ
ニ酢酸は、西独特許公開第2314 449号明細書お
よび西独特許公開第2542 708号明細書に開示さ
れている。
前記化合物の数種は、洗剤組成物中のキレート化剤とし
て記載されている。欧州特許出願第262112号明細
書は、ジエチレングリコール二酢酸を硬質表面クリーニ
ング組成物を含めて洗剤組成物でビルダーとして使用す
ることを記載している。
同時継続欧州特許出願第317 542号明細書は、硬
質表面クリーニング組成物におけるグリセリルイミノニ
酢酸、アセトアミドイミノニ酢酸などの特定のイミノ酢
酸誘導体と成る溶媒との組み合わせを開示している。
新規のイミノニ酢酸誘導体は、今や合成され且つ洗剤/
クリーニング組成物においてキレート化剤として特に働
くことが見出された。
発明の概要 本発明は、式 %式% 〔式中、Rは−(CH2)20CH2CH3;−(CH
2)30CH2CH3; −CH(CH3)CH20H; −(CH)  O(CH2) 2CH3;  3 の群から選ばれ、Mは水素または塩形成陽イオンのいず
れかである〕 を有するイミノニ酢酸に由来する新規のキレート化剤に
関する。また、本発明は、本発明の新規の化合物を含有
する洗剤組成物および特に硬質表面クリーニング組成物
を包含する。
発明の詳細な説明 キレート化剤 本発明の新規のキレート化剤は、下記式を有す−(CH
) 0(CH2)2CH3;   3 の群から選ばれ、Mは水素または塩形成陽イオンのいず
れか、好ましくはNa、に、NH4+であるか、1〜4
個の短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基(それら
の各々は1〜3個の炭素原子を有する)を含有する置換
アンモニウム陽イオンである〕。
下記キレート化剤は、かくて本発明によって包含される
(Mは水素である): 下記構造を有するエトキシェチルイミノニ酢酸(EOE
IDA):。
/  −R COOH−CH2 COOM−CH2 この化合物は、下記反応によって生成する:〔式中、R
は−(CH2)20CH2CH3;−(CH2)30C
H2CH3; −CHCCH3)CH20H; 2 CICI(2COONa +H2N(CH2)20
CII2CM3+ NaCO3この化合物は、下記反応
によって生成する:2 CICII。COONa + 
H2N CI(CH3)C)120H下記構造を有する
エトキシブロピルイミノニ酢酸(EOPIDA) : 下記構造を有するプロボキシプロビルイミノニC00H
−CH2 酢酸(POPIDA): この化合物は、 下記反応によって生成する: 2C1OI2CoONa+H2N(CI(2〉2oCI
(2CH3◆NacO32ClCll2COONa +
 H2N(C1(2)30(CH2)2Cl13+ N
aC0a下記構造を有するイソヒドロキシブロビルイミ
C00Na−Cn2 ノニ酢酸(IHYPrDA): キレート化剤(ナトリウム塩)の詳細な製法約0.86
モルのアミノエトキシエタン(EOE IDAの場合)
、アミノプロポキシエタン(EOPIDAの場合)、ア
ミノイソプロパノール(IHYPIDAの場合)、アミ
ノプロポキシフロパン(POPIDAの場合)およびク
ロロ酢酸ナトリウム約1.7モルを還流冷却器を備えた
1gのコニカルフラスコにおいて水500m1にスラリ
ー化する。炭酸ナトリウム0.86モルを注意深く加え
、混合物を2時間を越えて少なくとも50℃に加熱し、
次いで、3時間を越えて少なくとも95℃に加熱する。
冷却時に、溶液を濃塩酸でpH2に酸性化し、減圧下で
蒸発する。固体を熱エタノール抽出し、再度蒸発乾固す
る。水中の固体のスラリーをpH11(濃水酸化ナトリ
ウム)において少なくとも60℃で1時間を越えて再ケ
ン化し、次いで、蒸発乾固する。
洗剤/クリーニング組成物 本発明の新規のイミノニ酢酸誘導体は、洗濯洗剤組成物
並びに硬質表面クリーニング組成物を包含する洗剤/ク
リーニング組成物においてキレート化剤として有用であ
る。硬質表面クリーニング組成物におけるキレート化剤
としての応用が、特に好ましい。
本発明に係る洗剤組成物は、有機合成界面活性剤0.0
1%〜95%および本発明の新規のキレート化剤0.0
5%〜95%を含有する。
ここで有用な有機合成界面活性剤としては、周知の合成
陰イオン界面活性剤、合成非イオン界面活性剤、合成陽
イオン界面活性剤、合成両性界面活性剤、合成双性界面
活性剤およびそれらの混合物が挙げられる。洗浄技術で
周知のアルキルサルフェート、アルキルベンゼンサルフ
ェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンス
ルホネート、オレフィンスルホネート、アルコキシ化(
特にエトキシ化)アルコール、アルキルフェノール、お
よびサルフェート、アミンオキシド、脂肪酸のスルホネ
ート、脂肪酸エステルのスルホネートなどが、これらを
代表している。一般に、かかる洗剤界面活性剤は、Cl
0= C18範囲内のアルキル基を含有する。陰イオン
洗剤界面活性剤は、ナトリウム塩、カリウム塩またはア
ンモニウム塩の形態で使用できる。非イオン界面活性剤
は、−般に、疎水部分1モル当たり3〜17個のエチレ
ンオキシド基を含有する。陽イオン界面活性剤は、一般
に、シタロージメチルアンモニウムクロリドなどの第四
級アンモニウム化合物によって表わされるであろうし、
好ましくは非イオン界面活性剤と併用されるであろう。
C12〜C1Bアルキルベンゼンスルホネート、C12
〜C18パラフインスルホネートおよび式RO(CH2
CH20)。(式中、Rはc1□〜C15アルキル鎖で
あり、nは6〜10の数である)のエトキシ化アルコー
ル、および式 RO−(CH2CH20)、−503M (式中、Rは
CI2〜C18アルキル鎖であり、nは2〜8の数であ
り、MはHまたはアルカリ金属イオンである)のエトキ
シ化アルコールサルフェートが、本発明の組成物で特に
好ましい。
有機合成界面活性剤1%〜40%、好ましくは5%〜3
0%、および本発明の新規のキレート化剤1%〜40%
、好ましくは5%〜30%を含有する。
前記洗濯洗剤組成物は、粒状物、液体、固体タブレット
またはバー(bar)形態に処方してもよい。
前記組成物は、洗濯洗剤組成物の場合に技術上既知であ
る各種の補助剤を含有してもよい。かかる補助剤の非限
定例は、次のものである:追加の洗浄性ビルダー、例え
ば、ポリホスフェート(例えば、ピロリン酸カリウム)
、ニトリロトリアセテート(例えば、N a 3 N 
T A ) 、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、エ
チレントリアミン五酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよびゼオ
ライト、例えば、ゼオライ11g当たり200■以上の
陽イオン交換容量(Ca CO3として測定)を有する
ゼオライト; プロテアーゼ、アミラーゼなどの酵素;過ホウ酸ナトリ
ウム、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジクロロイソシ
アヌル酸ナトリウム、m−クロロペルオキシ安息香酸な
どの漂白剤;カルボキシメチルセルロースナトリウムな
どの汚れ沈澱防止剤; 過ホウ酸と併用する漂白活性剤、例えば、テトラアセチ
ルエチレンジアミンおよびノナノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム; ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリ
ウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムなどの漂
白剤安定剤; トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナト
リウム、キシレンスルホン酸カリウムなどのヒドロトロ
ープ; スメクタイト粘土、シタロージメチルアミン、シタロー
アセトアミド、シタローベンズアミド、シタロージメチ
ルアンモニウムクロリドなどの布帛柔軟化成分。
本発明に係る硬質表面クリーニング組成物は、典型的に
は、有機合成界面活性剤0.01%〜45%、および本
発明の新規のキレート化剤0.2%〜20%、好ましく
は0. 2%〜10%を含有する。
本発明の硬質表面クリーニング組成物は、90℃よりも
高い沸点を有する有機溶媒1%〜20%も含有すること
が好ましい。
事実、かかる溶媒は、本発明のキレート化剤との組み合
わせで使用するのに特に好適であることが見出された(
mみ合わせは予想外の汚れ放出上の利益を与える)。
かかる利益は、浴槽表面などの表面からのカルシウム石
鹸汚れ除去に関して特に著しい。
かかる効果をスプレー型を有していない硬質表面クリー
ニング組成物で得るためには、前記有機溶媒対キレート
化剤のiHL比は、2/3から2/1、好ましくは1/
1から271の範囲内であるべきであることが見出され
た。
非スプレー型組成物においては、本発明のキレート化剤
とのかかる有効な組み合わせを構成しないイソプロパノ
ール(沸点82℃)などのC1〜C3脂肪族アルコール
を配合しないことが望ましい。
しかしながら、スプレークリーナーにおいては、エタノ
ール、イソプロパノールなどのC1〜C3脂肪族アルコ
ールは、好ましくは、90℃よりも高い沸点を有する溶
媒と併用される。
本文脈で有効である90℃よりも高い沸点を有する有機
溶媒の代表は、C6〜C9アルキル芳香族溶媒、特にC
6〜C9アルキルベンゼン、1−デセン、1−ドデセン
などのα−オレフィン、ベンジルアルコール、n−ヘキ
サノール、フタル酸エステルである。
本組成物で特に好適な種類のこれらの溶媒は、分子構造
中に6〜16個、好ましくは8〜12個の炭素原子を有
するジオールからなる。好ましいジオール溶媒は、20
℃の水100g当たり約061〜約20gの水中溶解度
を有する。最も好ましいジオール溶媒は、2. 2.4
−)リフチル−1,3−ベンタンジオール、および2−
エチル−1,3−ヘキサンジオールである。
グリコールエーテルは、別の種類の特に好ましい溶媒で
ある。
このカテゴリーには、水溶性カルピトール(CAMBI
TOLR)溶媒または水溶性セロソルブ(CELLO8
OLvER)溶媒カアル。水溶性カルピトールR溶媒は
、アルコキシ基がエチル、プロピル、ブチル、ペンチル
、ヘキシルに由来する2−(2−アルコキシエトキシ)
エタノールの種類の化合物である。好ましい水溶性カル
ピトールは、ブチルカルピトールとしても既知の2−(
2−ブトキシエトキシ)エタノールである。ヘキシルカ
ルピトールおよび2−メチルペンチルカルピトールも、
好ましい。水溶性セロソルブR溶媒は、アルコキシ基が
好ましくはブチルまたはヘキシルである2−アルコキシ
エトキシエタノールの種類の化合物である。
なおグリコールエーテルのカテゴリーにおいて、成るプ
ロピレングリコール誘導体は、本文脈で特に効率が良い
ことが見出された。これらのものとしては、1−n−ブ
トキシプロパン−2−オール、および1(2−n−ブト
キシ−1−メチルエトキシ)プロパン−2−オール(ブ
トキシプロホキシブロバノール)が挙げられる。後者が
特に好ましい。
前記溶媒の混合物、例えば、ジオールおよび/またはグ
リコールエーテルと一緒のブチルカルピトールおよび/
またはベンジルアルコールも、使用できる。
90℃よりも高い沸点を有する有機溶媒は、好ましくは
、全組成物の1%〜10%の量で存在する。
スプレークリーナーにおいては、比率1:20から1:
2の1−n−ブトキシプロパン−2−オールとエタノー
ルまたはイソプロパノールとの混合物が、好ましい。
本発明に係る硬質表面クリーニング組成物は、追加(任
意)の成分を含有していてもよい。
かかる成分は、本発明のキレート化剤に加えて使用して
もよい通常の洗浄性ビルグーによって表わされる。洗浄
性ビルグーと分類でき且つ技術上周知である化合物とし
ては、ニトリロトリアセテート(NTA) 、ポリカル
ボキシレート、サイトレート、水溶性ホスフェート、例
えば、トリポリホスフェートおよびオルトリン酸ナトリ
ウムおよびビロリン酸ナトリウム、シリケート、エチレ
ンジアミンテトラアセテート(EDTA) 、アミノポ
リホスホネート(DEQUEST)、ホスフェートおよ
びそれらの混合物が挙げられる。
ここで使用するのに高度に望ましい成分は、通常の洗剤
ヒドロトープによって表わされる。好適なヒドロトープ
の例は、尿素、モノエタノールアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、およびキシレンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸お
よびイソプロピルベンゼン(クメン)スルホン酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノ
ールアンモニウム塩である。
また、本発明の硬質表面クリーニング組成物は、研磨剤
物質を含有していてもよい。
ここで好適な研磨剤は、それらの比較的マイルドな研磨
性が文献で周知の水不溶性非粗粒物質から選ばれる。こ
こで使用する研磨剤は、望ましくない程「引掻性」では
ないことが高度に好ましい。
モースモース硬度約7、あるいはそれ以下の範囲の研磨
剤物質が、典型的には使用される。モース硬度3、ある
いはそれ以下を有する研磨剤は、アルミニウムまたはス
テンレス鋼仕上げ上の引掻を回避するために使用できる
。ここで好適な研磨剤としては、無機物質、特に炭酸カ
ルシウム、ケイソウ土などの物質、並びにフラー土、炭
酸マグネシウム、チャイナクレー、アタパルジャイト、
カルシウムヒドロキシアパタイト、オルトリン酸カルシ
ウム、ドロマイトなどの物質が挙げられる。
前記無機物質は、「強研磨剤」と定性化できる。
尿素−ホルムアルデヒド、メタクリル酸メチル、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレン球、ポリ塩化
ビニルなどの有機研磨剤は、成る表面、特にプラスチッ
ク表面上の引掻を回避するために有利に使用できる。
典型的には、研磨剤は、粒径範囲10〜1000μを有
し、組成物中で5%〜30%の濃度で使用される。増粘
剤は、しばしば研磨剤を懸濁するために添加される。
増粘剤は、主として研磨剤を懸濁するために、本発明の
組成物に好ましくは配合されるであろう。
多量の増粘剤は、浄化表面からすすぐことが困難である
ので、性能に有害である。従って、量は、2%未満、好
ましくは0. 2%〜1.5%に保たれるであろう。ポ
リアクリレート、キサンタンゴム、カルボキシメチルセ
ルロース、膨潤性スメクタイト粘土などの通常の増粘剤
が、ここで使用できる。
石鹸は、本組成物に配合できる。ヤシ油脂肪酸から生成
される石鹸が、好ましい。
また、任意成分は、美観上の利益または追加の製品性能
上の利益を与えるために商品に典型的には使用されてい
る成分によって表わされる。典型的成分としては、香料
、染料、光学増白剤、汚れ沈殿防止剤、洗剤酵素、ゲル
制御剤、増粘剤、凍解安定剤、殺細菌剤、防腐剤などが
挙げられる。
本発明の硬質表面クリーニング組成物は、有利には、必
須成分として界面活性剤および溶媒/キレート化剤2成
分系混合物、例えば、前記のものを含有する濃厚物を含
めて水性液体組成物の形態で処方するであろう。
標準希釈度の液体処方物は、通常、界面活性剤1〜6%
および溶媒/キレート化剤2成分系混合物8〜20%を
含有する。
濃厚液体処方物は、通常、界面活性剤6〜10%および
溶媒/キレート化剤2成分系混合物16〜24%を含有
する。
また、本発明は、スプレーを介して適用しようとするウ
ィンドークリーナーまたは全目的クリーナーを包含する
(界面活性剤は典型的には0.01〜2%の量で使用さ
れ且つキレート化剤は0.2%〜3%の量で使用される
)。
或いは、本組成物は、研磨剤物質、界面活性剤および本
発明の溶媒/キレート化剤2成分系混合物を含有するク
リーム状磨きクレンザ−の形態であろう。
前記処方物において、組成物のpHは、中性またはアル
カリ性範囲内、一般に、pH5〜11の範囲内であろう
下記例は、本組成物を例示するつもりで与えられ、本発
明の範囲を限定することを意図しない。
下記略称を使用する。
EOEIDA:エトキシエチルイミノニ酢酸EOPID
A:エトキシブロピルイミノニ酢酸IHYPIDA:イ
ソヒドロキシブロビルイミノニ酢酸 POPIDA:ブロボキシブロビルイミノニ酢酸 HCnFA:ナローカット(narrow cut)硬
化ココナツツ脂肪酸 ETHD : 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール BPP :ブトキシブロボキシプロバノールm1(2−
n−ブトキシ−1−メチルエトキシ)プロパン−2−オ
ール BP:ブトキシプロバノール#1−n−ブトキシプロパ
ン−2−オール NaC8:クメンスルホン酸ナトリウムソコラン(So
kolanR) P HC25:架橋ポリアクリレート
増粘剤 例1 本発明に係る噴霧乾燥洗濯洗剤粒状物を下記処惑グ 重量% C−Cn−アルキルベンゼン 7、晃ホッ赫ナトリウ。
C−Cアルコールエトキシレ 一¥tE旨5〜8) 2 水和ゼオライトA(1〜10μ) 0EIDA シリケート固体 硫酸ナトリウム トルエンスルホン酸ナトリウム プロテアーゼ酵素★ カルボキシメチルセルロースナトリウム6B 0.5 アステリスク(★)で示される成分は、分解を回避する
ために噴霧乾燥製品に乾式混入する。
例■ 本発明に係る液体へビイ−デユーティ−洗濯洗剤を下記
処方に従って調製する。
成分           重量% C12アルキルエトキシサルフェート  11.6(E
 03 )  (N a ) CI2〜14アルコールエトキシレート  21.5(
EO7) EOEIDA               10.0
エタノール              10.0増白
剤/香料/酵紫/微量成分    3.0水     
        残部(1,00とする)本発明に係る
下記液体硬質表面クリーニング組成物を調製する。
本発明に係る下記クリーム状磨き組成物も調製する。
例XI   例Xm C1l〜13nアルキルベンゼ  −4,0ン酸ナトリ
ウム C13〜10パラフインスルホ 4. 0ン酸ナトリウ
ム C12〜I4アルコールエトキ シレート(EO7) HCnFA          2.0  1.5ベン
ジルアルコール    1. 0 BPPB、0      4.0 EOEIDA        3.0 IHYPIDA        −3,0Na2CO3
3,03,O Ca CO330,0 ポリ塩化ビニル       −10,0−、R ソコフ/  PHC250,40,4 本発明に係る下記スプレークリーナーも調製する。
例Xm  例XlV Cl3〜1Bアルキル硫酸ナト 0.3  0.3リウ
ム C13〜lBアルキルサル7エ0.6  0.6−ト、
エトキシ化(EO3) CNs) エタノール        4,0 4.  OBP 
             4.0  4.0EOEI
DA  、        1.2IHYPIDA  
       −1,2香料、水、微量成分    残
部(100とする)pH10,31<1.4

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは−(CH_2)_2OCH_2CH_3;
    −(CH_2)_3OCH_2CH_3; −CH(CH_3)CH_2OH; −(CH_2)_3O(CH_2)_2CH_3の群か
    ら選ばれ、Mは水素または塩形成陽イオンのいずれかで
    ある〕 のキレート化剤。 2、有機合成界面活性剤0.01%〜95%および請求
    項1に記載のキレート化剤0.05%〜95%を含有す
    ることを特徴とする洗剤組成物。 3、有機合成界面活性剤1%〜40%および請求項1に
    記載のキレート化剤1%〜40%を含有することを特徴
    とする洗濯洗剤組成物。 4、前記有機合成界面活性剤の量が5%〜 30%であり且つ前記キレート化剤の量が5%〜30%
    である、請求項3に記載の洗剤組成物。 5、有機合成界面活性剤0.01%〜45%および請求
    項1に記載のキレート化剤0.2%〜20%を含有する
    ことを特徴とする硬質表面クリーニング組成物。 6、90℃よりも高い沸点を有する有機溶媒1%〜20
    %を更に含む、請求項5に記載の硬質表面クリーニング
    組成物。 7、スプレークリーナーとして好適な種類ではなく且つ
    前記有機溶媒対キレート化剤の重量比が2/3から2/
    1、好ましくは1/1から2/1である、請求項6に記
    載の硬質表面クリーニング組成物。 8、前記有機溶媒対キレート化剤の重量比が、1/1か
    ら2/1である、請求項7に記載の硬質表面クリーニン
    グ組成物。 9、有機溶媒が、ベンジルアルコール、グリコールエー
    テル、および分子構造中に6〜16個の炭素原子を有す
    るジオールの群から選ばれる、請求項6に記載の硬質表
    面クリーニング組成物。 10、有機溶媒が、ブトキシプロパノール、ブトキシプ
    ロボキシプロパノール、2−(2−ブトキシエトキシ)
    エタノール、ベンジルアルコール、2,2,4−トリメ
    チル−1,3−ペンタンジオールの群から選ばれる、請
    求項9に記載の硬質表面クリーニング組成物。 11、有機溶媒が、ブトキシプロボキシプロパノールで
    ある、請求項10に記載の硬質表面クリーニング組成物
    。 12、研磨剤を更に含有する、請求項5ないし10のい
    ずれか1項に記載の硬質表面クリーニング組成物。 13、スプレークリーナーとして好適であり且つエタノ
    ールおよびイソプロパノールの群から選ばれる溶媒を更
    に含有する、請求項6に記載の硬質表面クリーニング組
    成物。 14、溶媒が、重量比1:20から1:2のn−ブトキ
    シプロパノールとエタノールまたはイソプロパノールと
    の混合物で表わされる、請求項13に記載のスプレーク
    リーナーとして好適な硬質表面クリーニング組成物。
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