JPH0369371B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0369371B2 JPH0369371B2 JP24819984A JP24819984A JPH0369371B2 JP H0369371 B2 JPH0369371 B2 JP H0369371B2 JP 24819984 A JP24819984 A JP 24819984A JP 24819984 A JP24819984 A JP 24819984A JP H0369371 B2 JPH0369371 B2 JP H0369371B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxidizing agent
- thermoplastic resin
- composite
- membered heterocyclic
- impregnated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性複合体を製造する方法に関す
る。詳しくは熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物
重合体からなる導電性樹脂複合体の製造方法に関
する。
る。詳しくは熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物
重合体からなる導電性樹脂複合体の製造方法に関
する。
複素五員環式化合物が、酸化剤によつて不溶不
融の重合体を生成することはすでに良く知られて
いる。例えばピロール及びその誘導体は、無機
酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンなどにより酸
化されピロール黒、ピロール赤などの重合体にな
ることがアドバンシズイン ヘテロサイクリツク
ケミストリー（Advances in Heterocyclic
Chemistry）15巻67ページ（1973年）に示されて
いる。同様の反応でフランやチオフエンそれらの
誘導体も同様の反応で重合体が得られる。一方、
適当な電解質の存在下に電解重合することで膜状
のフラン、ピロール、チオフエンの重合体が得ら
れることも公知である（例えば、ケミカル コミ
ニユ ケーシヨン（J.C.S.Chemical
Communication）1979 635ページ、ジヤパン
ジヤーナル オブ アプライド フイジツクス
（Japan J.Apl.Physics）21巻L562（1982年）、同
23巻L527（1984年））。
融の重合体を生成することはすでに良く知られて
いる。例えばピロール及びその誘導体は、無機
酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンなどにより酸
化されピロール黒、ピロール赤などの重合体にな
ることがアドバンシズイン ヘテロサイクリツク
ケミストリー（Advances in Heterocyclic
Chemistry）15巻67ページ（1973年）に示されて
いる。同様の反応でフランやチオフエンそれらの
誘導体も同様の反応で重合体が得られる。一方、
適当な電解質の存在下に電解重合することで膜状
のフラン、ピロール、チオフエンの重合体が得ら
れることも公知である（例えば、ケミカル コミ
ニユ ケーシヨン（J.C.S.Chemical
Communication）1979 635ページ、ジヤパン
ジヤーナル オブ アプライド フイジツクス
（Japan J.Apl.Physics）21巻L562（1982年）、同
23巻L527（1984年））。
上記の従来の方法では、酸化剤によつて得られ
る重合体は不溶、不融で所望の形状の成形物とす
ることができず、電解重合では、特定のフイルム
状のものしか得られず、しかも高価な設備を要す
るという問題がある。
る重合体は不溶、不融で所望の形状の成形物とす
ることができず、電解重合では、特定のフイルム
状のものしか得られず、しかも高価な設備を要す
るという問題がある。
本発明者らは上記問題を解決する方法について
鋭意検討した結果、特定の重合法で熱可塑性樹脂
と複素五員環式化合物の複合樹脂とすることで成
形可能でしかも導電性の樹脂複合体が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
鋭意検討した結果、特定の重合法で熱可塑性樹脂
と複素五員環式化合物の複合樹脂とすることで成
形可能でしかも導電性の樹脂複合体が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、酸化剤を含浸させた熱可塑性
樹脂粒子に複素五員環式化合物含有ガスを接触せ
しめることを特徴とする導電性樹脂複合体の製造
方法である。
樹脂粒子に複素五員環式化合物含有ガスを接触せ
しめることを特徴とする導電性樹脂複合体の製造
方法である。
本発明において使用する酸化剤としては無機
酸、金属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などの無機酸、ルイス酸と
して知られるアルミニウム、錫、チタン、ジルコ
ニウム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブテ
ン、タングステン、ルテニウム、パラジウム、白
金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセ
トナート化合物などの金属化合物が具体例として
挙げられる。又、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩
などの有機化合物も利用可能である。これらの酸
化剤は１種あるいは２種以上混合して用いること
も可能である。
酸、金属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などの無機酸、ルイス酸と
して知られるアルミニウム、錫、チタン、ジルコ
ニウム、クロム、マンガン、鉄、銅、モリブテ
ン、タングステン、ルテニウム、パラジウム、白
金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセ
トナート化合物などの金属化合物が具体例として
挙げられる。又、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩
などの有機化合物も利用可能である。これらの酸
化剤は１種あるいは２種以上混合して用いること
も可能である。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂粒子と
してはどのような形状のものでも利用できペレツ
ト、パウダー、ビーズなどの市場で入手できる形
状のものをそのまま用いることができる。例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリイソプレンな
ど市場で入手できるものが用いられる。
してはどのような形状のものでも利用できペレツ
ト、パウダー、ビーズなどの市場で入手できる形
状のものをそのまま用いることができる。例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリイソプレンな
ど市場で入手できるものが用いられる。
本発明において、酸化剤を含浸させた熱可塑性
樹脂粒子としては、酸化剤を含浸させる前の粒子
形状をそのまま保持したものであつても後述のよ
うに酸化剤を含浸させる操作によつて形状が変つ
たものであつても良く複素五員環式化合物と接触
処理の際に適当な粒子状の形状をしておれば良
い。
樹脂粒子としては、酸化剤を含浸させる前の粒子
形状をそのまま保持したものであつても後述のよ
うに酸化剤を含浸させる操作によつて形状が変つ
たものであつても良く複素五員環式化合物と接触
処理の際に適当な粒子状の形状をしておれば良
い。
本発明においては、上記樹脂粒子に前述の酸化
剤が含浸される。この含浸の方法については特に
制限はないが、通常酸化剤を溶媒に溶解した溶液
に上記熱可塑性樹脂を分散させて行う。好ましい
条件としては、熱可塑性樹脂に浸透しやすい溶媒
が利用できる。又結晶性の熱可塑性樹脂の場合に
は、樹脂を高温で溶解する溶媒を選択し、高温で
酸化剤と均一溶液とし次いで冷却した後、内部に
まで酸化剤を含んだ固化した樹脂をろ過などで分
離して酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子とす
ることもできる。又酸化剤と熱可塑性樹脂を共粉
砕することで酸化剤を含浸させる方法、或いは熱
可塑性樹脂と酸化剤の両者の良溶媒に溶解し、次
いで両者の貧溶媒中で析出させ次いでろ過などで
分離することで酸化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒
子とすることも可能である。
剤が含浸される。この含浸の方法については特に
制限はないが、通常酸化剤を溶媒に溶解した溶液
に上記熱可塑性樹脂を分散させて行う。好ましい
条件としては、熱可塑性樹脂に浸透しやすい溶媒
が利用できる。又結晶性の熱可塑性樹脂の場合に
は、樹脂を高温で溶解する溶媒を選択し、高温で
酸化剤と均一溶液とし次いで冷却した後、内部に
まで酸化剤を含んだ固化した樹脂をろ過などで分
離して酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子とす
ることもできる。又酸化剤と熱可塑性樹脂を共粉
砕することで酸化剤を含浸させる方法、或いは熱
可塑性樹脂と酸化剤の両者の良溶媒に溶解し、次
いで両者の貧溶媒中で析出させ次いでろ過などで
分離することで酸化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒
子とすることも可能である。
本発明において複素五員環式化合物としてはピ
ロール、フラン、チオフエン、セレノフエン、テ
ルロフエン及びそれらの誘導体が挙げられる。
ロール、フラン、チオフエン、セレノフエン、テ
ルロフエン及びそれらの誘導体が挙げられる。
これらの化合物の蒸気又はそれらの蒸気を他の
不活性ガスで希釈したガスを上述の酸化剤を含浸
した熱可塑性樹脂と接触することで導電性樹脂複
合体が得られる。
不活性ガスで希釈したガスを上述の酸化剤を含浸
した熱可塑性樹脂と接触することで導電性樹脂複
合体が得られる。
この接触処理は実質的に液状媒体の存在しない
条件下で行われる。即ち、適当な容器に上記酸化
剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を入れ、その中
に複素五員環式化合物を含有するガス流通せしめ
る方法、或いは流動床式、固定床式反応器に上記
酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を入れ、そ
れに複素五員環式化合物を含有するガスを流通せ
しめる方法などで接触処理が行われる。均一に接
触処理が行われる方法としては流動床式反応器を
用いて行う方法が適当である。
条件下で行われる。即ち、適当な容器に上記酸化
剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を入れ、その中
に複素五員環式化合物を含有するガス流通せしめ
る方法、或いは流動床式、固定床式反応器に上記
酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を入れ、そ
れに複素五員環式化合物を含有するガスを流通せ
しめる方法などで接触処理が行われる。均一に接
触処理が行われる方法としては流動床式反応器を
用いて行う方法が適当である。
接触温度としては特に制限はなく室温で行うこ
とで充分である。反応時間についても特に制限は
ないが比較的良好な導電性を得るためには、熱可
塑性樹脂に対して0.1〜２重量比の複素五員環式
化合物が複合体中に含まれるまでガスを流通せし
めることが望ましい。
とで充分である。反応時間についても特に制限は
ないが比較的良好な導電性を得るためには、熱可
塑性樹脂に対して0.1〜２重量比の複素五員環式
化合物が複合体中に含まれるまでガスを流通せし
めることが望ましい。
上述の方法で得られた複合体は必要に応じ酸化
剤を除去する操作が行われるが、酸化剤としてル
イス酸を用いた場合には、ドーパントとして導電
性を向上させる作用を示すため単に未反応の複素
五員環式化合物を除去するだけで良い。
剤を除去する操作が行われるが、酸化剤としてル
イス酸を用いた場合には、ドーパントとして導電
性を向上させる作用を示すため単に未反応の複素
五員環式化合物を除去するだけで良い。
本発明の方法を実施することによつて比較的多
量の複素五員環式化合物重合体を均一に分散した
複合体とすることが可能となるため成形可能でし
かも高い導電性を有する導電性複合体が簡便に得
ることができ工業的に価値が高い。
量の複素五員環式化合物重合体を均一に分散した
複合体とすることが可能となるため成形可能でし
かも高い導電性を有する導電性複合体が簡便に得
ることができ工業的に価値が高い。
以下、実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
なお、実施例中の部は重量部を示す。
なお、実施例中の部は重量部を示す。
実施例 １
塩化第二鉄１部に対してポリプロピレン４部を
共粉砕して得られる酸化剤含浸樹脂0.50ｇをガラ
ス管につめ、２mlのピロールを窒素ガスとともに
24時間かけてふき込んだ。乾燥後、得られたポリ
ピロール複合体は0.57ｇであつた。またこのもの
をホツトプレスして得たシートの比抵抗は1.6×
103Ωcmであつた。
共粉砕して得られる酸化剤含浸樹脂0.50ｇをガラ
ス管につめ、２mlのピロールを窒素ガスとともに
24時間かけてふき込んだ。乾燥後、得られたポリ
ピロール複合体は0.57ｇであつた。またこのもの
をホツトプレスして得たシートの比抵抗は1.6×
103Ωcmであつた。
実施例 ２
実施例１と同様の操作をポリプロピレンのかわ
りに高ニトリル樹脂“バレツクス”（商標、米国
ソハイオケミカル社製）0.50ｇを用いて行つたと
ころポリピロール複合体の収量は0.61ｇであつ
た。また、ホツトプレスシートの比抵抗は6.1×
104Ωcmであつた。
りに高ニトリル樹脂“バレツクス”（商標、米国
ソハイオケミカル社製）0.50ｇを用いて行つたと
ころポリピロール複合体の収量は0.61ｇであつ
た。また、ホツトプレスシートの比抵抗は6.1×
104Ωcmであつた。
実施例 ３
塩化第二鉄１部をポリプロピレン20部にメタノ
ール中で含浸させた後、乾燥して得られた酸化剤
含浸樹脂を用いて実施例１と同様の操作を行つ
た。得られたポリピロール複合体のホツトプレス
シートの比抵抗は1.8×106Ωcmであつた。
ール中で含浸させた後、乾燥して得られた酸化剤
含浸樹脂を用いて実施例１と同様の操作を行つ
た。得られたポリピロール複合体のホツトプレス
シートの比抵抗は1.8×106Ωcmであつた。
実施例 ４
ピロールの代りにチオフエンを用い、反応時間
を、240時間とした他は実施例１と同様の操作を
した。複合体の収率は0.54ｇであり、そのホツト
プレスシートの比抵抗は、4.8×106Ωcmであつ
た。
を、240時間とした他は実施例１と同様の操作を
した。複合体の収率は0.54ｇであり、そのホツト
プレスシートの比抵抗は、4.8×106Ωcmであつ
た。
実施例 ５
ピロールの代りにフランを用い、反応時間を
240時間とした他は実施例１と同様の操作をした。
複合体の収率は0.53ｇであり、そのホツトプレス
シートの比抵抗は1.8×108Ωcmであつた。
240時間とした他は実施例１と同様の操作をした。
複合体の収率は0.53ｇであり、そのホツトプレス
シートの比抵抗は1.8×108Ωcmであつた。
実施例 ６
塩化第２鉄にかえ過硫酸アンモニウムを用いた
他は実施例１と同様にしたところ、ポリピロール
複合体は0.54ｇであり、プレスシートの比抵抗は
4.3×103Ω・cmであつた。
他は実施例１と同様にしたところ、ポリピロール
複合体は0.54ｇであり、プレスシートの比抵抗は
4.3×103Ω・cmであつた。
実施例 ７
塩化第２鉄にかえ硫酸を用いた他は実施例４と
同様にしたポリチオフエン複合体の収量は0.52ｇ
であり、シートの比抵抗は9.8×106Ω・cmであつ
た。
同様にしたポリチオフエン複合体の収量は0.52ｇ
であり、シートの比抵抗は9.8×106Ω・cmであつ
た。
実施例 ８
アゾベンゼンを用いた他は実施例１と同様にし
たところポリピロール複合体0.51ｇを得た、ホツ
トプレスしたシートの比抵抗は7.2×106Ω・cmで
あつた。
たところポリピロール複合体0.51ｇを得た、ホツ
トプレスしたシートの比抵抗は7.2×106Ω・cmで
あつた。
Claims (1)
- １ 酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子に複素
五員環式化合物含有ガスを接触せしめることを特
徴とする導電性樹脂複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24819984A JPS61127737A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24819984A JPS61127737A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127737A JPS61127737A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH0369371B2 true JPH0369371B2 (ja) | 1991-10-31 |
Family
ID=17174667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24819984A Granted JPS61127737A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61127737A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284115A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 導電材料 |
| US5219492A (en) * | 1987-07-29 | 1993-06-15 | Neste Oy | Conductive plastic composites |
| US5217649A (en) * | 1991-01-31 | 1993-06-08 | Americhem, Inc. | Electrically conductive blends of intrinsically conductive polymers and thermoplastic polymers containing sulfonamide plasticizer and acidic surfactant |
| DE69229253T2 (de) * | 1991-10-08 | 1999-11-04 | Americhem, Inc. | Verfahren zur Herstellung eines eigenleitfähigen Polymeren und dieses enthaltende Gegenstände aus thermoplastischer Polymermischung |
| US5494609A (en) * | 1992-04-15 | 1996-02-27 | Kulkarni; Vaman G. | Electrically conductive coating compositions and method for the preparation thereof |
| JP3277633B2 (ja) * | 1992-08-26 | 2002-04-22 | 株式会社スリーボンド | 電気伝導性およびイオン伝導性の網目状重合組成物とその調整方法 |
| US5578247A (en) * | 1994-01-10 | 1996-11-26 | Three Bond Co., Ltd. | Electrically-conductive and ionically-conductive polymeric networks and their preparation |
| US5595689A (en) * | 1994-07-21 | 1997-01-21 | Americhem, Inc. | Highly conductive polymer blends with intrinsically conductive polymers |
| US6099757A (en) * | 1995-06-05 | 2000-08-08 | Americhem, Inc. | Tuned conductive coatings and blends from intrinisically conductive polymers and processes for making same |
| KR100481665B1 (ko) * | 2001-07-09 | 2005-04-08 | 주식회사 큐시스 | 전기전도성 폴리(싸이오펜) 비-수계 분산액, 이의제조방법 및 이의용도 |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP24819984A patent/JPS61127737A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61127737A (ja) | 1986-06-16 |
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