JPH0369958A - 感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は支持体上にハロゲン化銀、還元剤、色画像形成
物質、重合性化合物、塩基または塩基プレカーサーを収
容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
に関する。
物質、重合性化合物、塩基または塩基プレカーサーを収
容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
に関する。
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、および同58−16914
3号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。これらの方法では、画像様に露光され
た感光層中のハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際
、共存する還元剤が酸化され、それと同時に、共存する
重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合し、画像様に
重合物(高分子化合物〉を形成させる。従って、上記の
方法は液体を用いた現像処理が必要であり、またその処
理には比較的長い時間が必要であった。
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、および同58−16914
3号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。これらの方法では、画像様に露光され
た感光層中のハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際
、共存する還元剤が酸化され、それと同時に、共存する
重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合し、画像様に
重合物(高分子化合物〉を形成させる。従って、上記の
方法は液体を用いた現像処理が必要であり、またその処
理には比較的長い時間が必要であった。
また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている(特開昭61−
69062号、あるいは同61−73145号公報)、
これらの方法は、感光性銀塩(ハロゲン化1ll) 、
還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)に、更にバイン
ダーあるいは色画像形成物質がi酸成分に含まれてなる
感光層を支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)
を像様露光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次いで、
これを加熱することにより、潜像が形成された部分に重
合物(高分子化合物)を重合させる方法である。
することができる方法が提案されている(特開昭61−
69062号、あるいは同61−73145号公報)、
これらの方法は、感光性銀塩(ハロゲン化1ll) 、
還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)に、更にバイン
ダーあるいは色画像形成物質がi酸成分に含まれてなる
感光層を支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)
を像様露光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次いで、
これを加熱することにより、潜像が形成された部分に重
合物(高分子化合物)を重合させる方法である。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されてない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法も既に知られて
いる(特開昭62−70836号公報、特願昭63−2
96774号および同63−296775明細明細書)
、この方法はハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重
合を抑制すると同時に、他の部分(潜像が形成されてな
い部分)にて重合を促進させる方法である。
性化合物を重合させることができる方法も既に知られて
いる(特開昭62−70836号公報、特願昭63−2
96774号および同63−296775明細明細書)
、この方法はハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重
合を抑制すると同時に、他の部分(潜像が形成されてな
い部分)にて重合を促進させる方法である。
上記の感光材料を利用して画像形成を行なう場合には受
像材料を用いる方法が一般に利用される。
像材料を用いる方法が一般に利用される。
すなわち、前述のように感光層上に画像様の高分子化合
物が形成された感光材料を受像材料に重ね、未重合の重
合性化合物を受像材料上に転写させる方法である。この
ようにして得られる転写画像は、高いコントラスト(最
高濃度が高く、かつ最低濃度が低い)を有していること
が好ましい、この場合の感光材料としては、ハロゲン化
銀、重合性化合物および還元剤がマイクロカプセル(感
光性マイクロカプセル)に収容されていることが好まし
い(特開昭61−275742号および同61−278
849号公報)。
物が形成された感光材料を受像材料に重ね、未重合の重
合性化合物を受像材料上に転写させる方法である。この
ようにして得られる転写画像は、高いコントラスト(最
高濃度が高く、かつ最低濃度が低い)を有していること
が好ましい、この場合の感光材料としては、ハロゲン化
銀、重合性化合物および還元剤がマイクロカプセル(感
光性マイクロカプセル)に収容されていることが好まし
い(特開昭61−275742号および同61−278
849号公報)。
以上のような画像形成方法の現像処理における重合反応
は、アルカリ性の条件下で円滑に進行する。このため塩
基又は塩基プレカーサーを感光性の感光層中に含ませて
おくことが好ましい。さらに塩基または塩基プレカーサ
ーを、前述の感光性マイクロカプセルを利用した感光材
料に添加する場合感光性マイクロカプセルへの塩基又は
塩基プレカーサーの浸透に要する時間は短い方が好まし
く、塩基又は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセ
ルに収容することが好ましい、塩基又は塩基プレカーサ
ーを感光性マイクロカプセルに収容した感光材料につい
ては、特開昭64−32251号公報に記載がある。
は、アルカリ性の条件下で円滑に進行する。このため塩
基又は塩基プレカーサーを感光性の感光層中に含ませて
おくことが好ましい。さらに塩基または塩基プレカーサ
ーを、前述の感光性マイクロカプセルを利用した感光材
料に添加する場合感光性マイクロカプセルへの塩基又は
塩基プレカーサーの浸透に要する時間は短い方が好まし
く、塩基又は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセ
ルに収容することが好ましい、塩基又は塩基プレカーサ
ーを感光性マイクロカプセルに収容した感光材料につい
ては、特開昭64−32251号公報に記載がある。
しかしこのように塩基又は塩基プレカーサーを感光性マ
イクロカプセルに収容した感光材料では露光部での重合
反応のみならず、未露光部での重合反応もいわゆる“か
ぶり”により極端に進行してしまいS/N (コントラ
スト)が悪化することが分った。さらに、製造後、使用
時に至る保存期間中に“かぶり”が生威しやすく、S/
Nが悪化しやすいという欠点を有していた。
イクロカプセルに収容した感光材料では露光部での重合
反応のみならず、未露光部での重合反応もいわゆる“か
ぶり”により極端に進行してしまいS/N (コントラ
スト)が悪化することが分った。さらに、製造後、使用
時に至る保存期間中に“かぶり”が生威しやすく、S/
Nが悪化しやすいという欠点を有していた。
本発明は鮮明な画像を得ることができ、かつ保存性に優
れた感光材料を提供することを目的としてしいる。
れた感光材料を提供することを目的としてしいる。
本発明の目的は下記(1)〜(3)記載の感光材料によ
って達成することができた。
って達成することができた。
fl) 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、色画像形成物質、及び、塩基または塩基プレカー
サーを内包するマイクロカプセルを含む感光層を有する
感光材料において、上記感光層に下記一般式(1)〜(
6)で表わされる化合物の中から選ばれた少なくとも1
種以上の化合物を含有することを特徴とする感光材料。
合物、色画像形成物質、及び、塩基または塩基プレカー
サーを内包するマイクロカプセルを含む感光層を有する
感光材料において、上記感光層に下記一般式(1)〜(
6)で表わされる化合物の中から選ばれた少なくとも1
種以上の化合物を含有することを特徴とする感光材料。
一般式(1〉
R,−3−M
オンまたはアルカリで開裂するメルカプト基の保護基を
表わし、R1ばアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基及びヘテロ環基を表
す、(各基はそれぞれ1以上の置換基を有していてもよ
い。) 一般式(2〉 R。
表わし、R1ばアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基及びヘテロ環基を表
す、(各基はそれぞれ1以上の置換基を有していてもよ
い。) 一般式(2〉 R。
4
式中、R,〜R2はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、アルコキシル基を表わし、(各基は1以上の置換基を
有していてもよい)またRz 、Rs 、R4とで4級
窒素を含むヘテロ環を形成していてもよい。Xeは陰イ
オンを表わし、nは化合物が分子内塩を形成する場合は
0、それ以外の場合は1を表わす。
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、アルコキシル基を表わし、(各基は1以上の置換基を
有していてもよい)またRz 、Rs 、R4とで4級
窒素を含むヘテロ環を形成していてもよい。Xeは陰イ
オンを表わし、nは化合物が分子内塩を形成する場合は
0、それ以外の場合は1を表わす。
一般式(3)
上記一般式(1)においてMは水素原子、陽イ式中、R
−はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表わし、(各基は1以上の置換基を
有していてもよい、〉■は0、S%Sg又はNR+t(
RIoはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基を表わし、R,と同じであっても
異なっていてもよい、)を表わし、Q、は5〜6員のへ
テロ環を形成するのに必要な原子群を表し、このヘテロ
環残基は更に縮合されていてもよい。
−はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表わし、(各基は1以上の置換基を
有していてもよい、〉■は0、S%Sg又はNR+t(
RIoはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基を表わし、R,と同じであっても
異なっていてもよい、)を表わし、Q、は5〜6員のへ
テロ環を形成するのに必要な原子群を表し、このヘテロ
環残基は更に縮合されていてもよい。
一般式(4)
式中、Rv 、Rs 、R9、RIoは水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基からなる群より選ばれる一価の基である。 (
R? 、Re 、R9、R+・は互イニ同一であっても
異なっていてもよい、又、Rマ、R1%及びR,、RI
oにより5〜6Rのへテロ環を形成していてもよい、) 一般式〈5) t 式中、YおよびZはそれぞれ独立にメチン、置換メチン
または窒素原子のいずれかを表わし、Q8は5ないし6
員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、こ
れらの環はさらに縮合されていてもよい0M2は水素原
子、またはアルカリ陽イオン、アンモニウムイオン等の
陽イオンを表わす。
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基からなる群より選ばれる一価の基である。 (
R? 、Re 、R9、R+・は互イニ同一であっても
異なっていてもよい、又、Rマ、R1%及びR,、RI
oにより5〜6Rのへテロ環を形成していてもよい、) 一般式〈5) t 式中、YおよびZはそれぞれ独立にメチン、置換メチン
または窒素原子のいずれかを表わし、Q8は5ないし6
員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、こ
れらの環はさらに縮合されていてもよい0M2は水素原
子、またはアルカリ陽イオン、アンモニウムイオン等の
陽イオンを表わす。
一般式(6〉
R++−〇=CR+z
式中、RoおよびRI!は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環
基、カルボキシル基、カルバモイル基、を表わす。
ロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環
基、カルボキシル基、カルバモイル基、を表わす。
又、RoおよびRI!は同一であっても異なっていても
よい、(ただしR11とRI!が共に水素原子である場
合を除く) (2)上記感光性マイクロカプセルが下記一般式(7)
で表わされるコポリマーを含有していることを特徴とす
る前記(1)記載の感光材料。
よい、(ただしR11とRI!が共に水素原子である場
合を除く) (2)上記感光性マイクロカプセルが下記一般式(7)
で表わされるコポリマーを含有していることを特徴とす
る前記(1)記載の感光材料。
一般式(7)
%式%)
式中、Aは親水性モノマーより誘導されるくり返し単位
であり、Bは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し
単位でありそして0及びPはそれぞれ上記ポリマーを構
成する全くり返し単位中のA及び、Bのモル%を示す数
値を意味し、5≦O≦95.5≦P≦95かつO+P冨
100である。
であり、Bは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し
単位でありそして0及びPはそれぞれ上記ポリマーを構
成する全くり返し単位中のA及び、Bのモル%を示す数
値を意味し、5≦O≦95.5≦P≦95かつO+P冨
100である。
(3)上記コポリマーの親木性モノマーは親水性基とし
てアニオン性、ノニオン性又は両性の親水性基を有する
ことを特徴とする前記(2)記載の感光材料。
てアニオン性、ノニオン性又は両性の親水性基を有する
ことを特徴とする前記(2)記載の感光材料。
本発明者は感光材料に使用しろる種々のかぶりを防止す
る機能を有する化合物について検討した結果、前記一般
式(1)〜(6)で現わされる化合物を用いた場合、従
来の知見からは予想できない驚べきかぶり防止機能を有
することが判明した。このメカニズムについて詳細は不
明であるが塩基、又は塩基プレカーサーの感光性マイク
ロカプセルの浸透に要する時間が短い程かぶりを防止す
る機能を有する化合物の効果が発現し、塩基又は塩基プ
レカーサーを感光性マイクロカプセルに収容した場合−
段と有効に作用すると推定される。
る機能を有する化合物について検討した結果、前記一般
式(1)〜(6)で現わされる化合物を用いた場合、従
来の知見からは予想できない驚べきかぶり防止機能を有
することが判明した。このメカニズムについて詳細は不
明であるが塩基、又は塩基プレカーサーの感光性マイク
ロカプセルの浸透に要する時間が短い程かぶりを防止す
る機能を有する化合物の効果が発現し、塩基又は塩基プ
レカーサーを感光性マイクロカプセルに収容した場合−
段と有効に作用すると推定される。
さらにこの効果は、重合性化合物が前記一般式+71で
示されるコポリマーを含有する場合−段と顕著になる。
示されるコポリマーを含有する場合−段と顕著になる。
このメカニズムについても詳細は不明であるがこれらの
コポリマーを含有した場合ハロゲン化銀はマイクロカプ
セル内に非常に微細に分散され、カプリを抑制する化合
物がハロゲン化銀に十分吸着するためと考えられる。
コポリマーを含有した場合ハロゲン化銀はマイクロカプ
セル内に非常に微細に分散され、カプリを抑制する化合
物がハロゲン化銀に十分吸着するためと考えられる。
従って、本発明の感光材料を使用することによりコント
ラストの良い鮮明な画像を得られる。
ラストの良い鮮明な画像を得られる。
しかも本発明の感光材料では製造から現像処理までの保
存期間が長くても“かぶり”の生成が少なく従って高い
コントラストの画像が安定に得られることが分った。
存期間が長くても“かぶり”の生成が少なく従って高い
コントラストの画像が安定に得られることが分った。
本発明は支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物、色画像形成物質及び塩基又は塩基プレカーサーを内
包するマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
において下記一般式(1)〜(6)で表わされる化合物
の中から少なくとも1種の化合物を有するものである。
物、色画像形成物質及び塩基又は塩基プレカーサーを内
包するマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
において下記一般式(1)〜(6)で表わされる化合物
の中から少なくとも1種の化合物を有するものである。
以下本発明について詳細に説明する。
一般式(1)
%式%
上記一般式(1)においてMは水素原子、アルカリ金属
原子、またはアルカリで開裂するメルカプト基の保護基
を表わし、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アリール基及びヘテロ環基を
表す、さらに詳しく説明すると、Mは水素原子、陽イオ
ン(例え4fナトリウムイオン、カリウムイオン、アン
モニウムイオンなど)またはアルカリで開裂するメルカ
プト基の保護基(例えば、−COR’ −COOR’
CHz CHt COR’など、但しR′は水素原子、
アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表わす)
R1がアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アリール基の場合、R1を置換すること
ができる置換基としては、アルキル基、了り−ル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アルコキシル基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホニルア逅
ノ基、スルファモイル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基
、ハロゲン原子等を挙げることができる。
原子、またはアルカリで開裂するメルカプト基の保護基
を表わし、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アリール基及びヘテロ環基を
表す、さらに詳しく説明すると、Mは水素原子、陽イオ
ン(例え4fナトリウムイオン、カリウムイオン、アン
モニウムイオンなど)またはアルカリで開裂するメルカ
プト基の保護基(例えば、−COR’ −COOR’
CHz CHt COR’など、但しR′は水素原子、
アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表わす)
R1がアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アリール基の場合、R1を置換すること
ができる置換基としては、アルキル基、了り−ル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アルコキシル基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホニルア逅
ノ基、スルファモイル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基
、ハロゲン原子等を挙げることができる。
シアノ基、水酸基、ニトロ基およびハロゲン原子を除く
各置換基は、さらに、それぞれ1以上の置換基を有して
いてもよい。
各置換基は、さらに、それぞれ1以上の置換基を有して
いてもよい。
上記各置換基のうちでは、アルキル基、アルコキシル基
、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン原子が特
に好ましい。
、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン原子が特
に好ましい。
R8がヘテロ環基の場合、特に5貝ないし6員のへテロ
環であることが好ましい、このヘテロ環はへテロ原子と
して硫黄原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを
含むものであり、縮合されていてもよく、またへテロ環
上もしくは縮合環上に置換基を持っていてもよい。
環であることが好ましい、このヘテロ環はへテロ原子と
して硫黄原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを
含むものであり、縮合されていてもよく、またへテロ環
上もしくは縮合環上に置換基を持っていてもよい。
ヘテロ環の例としては、テトラゾール、トリアゾール、
イミダゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジ
ン、ピリ果ジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール
、プリン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペ
ンタアザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベン
ズセレナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。また
これらの環に対する置換基としては、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、n−ヘキシル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシエチル基など)、アルケニル基〈例
えばアリル基など)、アラルキル基(例えばベンジル基
、フェネチル基など)、アリール基(例えばフェニル基
、ナフチル基、p−アセトアミドフェニル基、p−カル
ボキシフェニル基、m−ヒドロキシフェニル基、p−ス
ルファモイルフェニル基、p−アセチルフェニル基、O
−メトキシフェニル基、2.4−ジエチルアミノフェニ
ル基、2.4−ジクロロフェニル基など)、アルキルチ
オ基(たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、n−ブチ
ルチオ基など)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ
基、ナフチルチオ基など)、アラルキルチオ基(例えば
ベンジルチオ基など)、メルカプト基などでチオされて
いてもよい。またとくに縮合環上には、上記の置換基の
ほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、スルホ基などが置換されてもよい。
イミダゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジ
ン、ピリ果ジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール
、プリン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペ
ンタアザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベン
ズセレナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。また
これらの環に対する置換基としては、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、n−ヘキシル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシエチル基など)、アルケニル基〈例
えばアリル基など)、アラルキル基(例えばベンジル基
、フェネチル基など)、アリール基(例えばフェニル基
、ナフチル基、p−アセトアミドフェニル基、p−カル
ボキシフェニル基、m−ヒドロキシフェニル基、p−ス
ルファモイルフェニル基、p−アセチルフェニル基、O
−メトキシフェニル基、2.4−ジエチルアミノフェニ
ル基、2.4−ジクロロフェニル基など)、アルキルチ
オ基(たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、n−ブチ
ルチオ基など)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ
基、ナフチルチオ基など)、アラルキルチオ基(例えば
ベンジルチオ基など)、メルカプト基などでチオされて
いてもよい。またとくに縮合環上には、上記の置換基の
ほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、スルホ基などが置換されてもよい。
上記一般式(1)で表わされる化合物のうち、特に下記
一般式(8)及び(9)で表わされる化合物が好ましい
。
一般式(8)及び(9)で表わされる化合物が好ましい
。
一般式(8)
一般式(9)
上記一般式(8)において、Zは窒素原子(N)ととも
に5員もしくは6員のへテロ環、縮合ヘテロ環、または
へテロ環ケトンを形成するのに必要な原子群を表わす。
に5員もしくは6員のへテロ環、縮合ヘテロ環、または
へテロ環ケトンを形成するのに必要な原子群を表わす。
このようなヘテロ環、縮合ヘテロ環またはへテロ環ケト
ンとしては、最低1個のNを含むものが好ましく、特に
、2個以上のNを含むか、または1個以上のNと酸素原
子(0)あるいは硫黄原子(S)を含むものが好ましい
。
ンとしては、最低1個のNを含むものが好ましく、特に
、2個以上のNを含むか、または1個以上のNと酸素原
子(0)あるいは硫黄原子(S)を含むものが好ましい
。
lは、0または正の整数を表わし、0,1,2゜3が好
ましい。
ましい。
lがOのとき、R13は、水素原子、アルキル基(炭素
数1〜7のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基
、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ジメチルアミノ
エチル基等)、置換もしくは無置換のアラルキル基(例
えばベンジル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル基等)、アルケニル基(例えばアリル基等)、
了り−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基等)、アル
コキシ基(炭素数1〜7のものが好ましく、例えばメト
キシ基、プロポキシ基等)、アリールオキシ基(例えば
フェノキシ基等)、アルキルチオ基(炭素数1〜7のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、ブチルチオ基、プ
ロピルチオ基、ヘプチルチオ基等)、アリールチオ基(
例えば、フェニルチオ基等)、アラルキルチオ基(例え
ばベンジルチオ基)、メルカプト基、ハロゲン原子(例
えば、CI、Br等)などを表わしこれらは置換されて
いてもよい。
数1〜7のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基
、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ジメチルアミノ
エチル基等)、置換もしくは無置換のアラルキル基(例
えばベンジル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル基等)、アルケニル基(例えばアリル基等)、
了り−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基等)、アル
コキシ基(炭素数1〜7のものが好ましく、例えばメト
キシ基、プロポキシ基等)、アリールオキシ基(例えば
フェノキシ基等)、アルキルチオ基(炭素数1〜7のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、ブチルチオ基、プ
ロピルチオ基、ヘプチルチオ基等)、アリールチオ基(
例えば、フェニルチオ基等)、アラルキルチオ基(例え
ばベンジルチオ基)、メルカプト基、ハロゲン原子(例
えば、CI、Br等)などを表わしこれらは置換されて
いてもよい。
lが1以上の整数であるとき、RI3は単なる結合また
はフェニレン基(好ましくはp−フェニレン基、m−フ
ェニレン基)を表わす。
はフェニレン基(好ましくはp−フェニレン基、m−フ
ェニレン基)を表わす。
Rtsが単なる結合である場合、Lは2価の連結基もし
くは単なる結合を表わす。
くは単なる結合を表わす。
2価の連結基としては、−O−−5−
−3〇−−CO−−NH−1炭素数1〜7のアルキレン
基の1種あるいは2種以上が結合したものが挙げられ、
なかでも、−O−−5−3Oi −NHCO−3〇w
NH− CONHCoo −0(CHx)z 0−−NHC
ONH−−Co−等が好ましい。
基の1種あるいは2種以上が結合したものが挙げられ、
なかでも、−O−−5−3Oi −NHCO−3〇w
NH− CONHCoo −0(CHx)z 0−−NHC
ONH−−Co−等が好ましい。
この場合、Roは、l=oのときのR4と同義であるが
、特に水素原子または炭素数l〜7の置換もしくは無置
換のアルキル基が好ましい。
、特に水素原子または炭素数l〜7の置換もしくは無置
換のアルキル基が好ましい。
また、lが2以上の整数であるとき、それぞれのLおよ
びRoは同一でも異なっていてもよい。
びRoは同一でも異なっていてもよい。
上記一般式(9)においてRISは、アルキル基、アル
コキシ基、了り−ルオキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン
原子からなる群より選ばれる一価の基であり (ハロゲ
ン原子を除く多基は、それぞれ1以上の置換基を有して
いてもよい) 、R14は、置換または未置換のアルキ
ル基であり、そして、mは、整数O乃至4である(mが
2以上である場合には、RISはそれぞれ同一であって
も異なっていてもよい)。
コキシ基、了り−ルオキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン
原子からなる群より選ばれる一価の基であり (ハロゲ
ン原子を除く多基は、それぞれ1以上の置換基を有して
いてもよい) 、R14は、置換または未置換のアルキ
ル基であり、そして、mは、整数O乃至4である(mが
2以上である場合には、RISはそれぞれ同一であって
も異なっていてもよい)。
以下に一般式(1)(特に一般式(9)及びαI)で表
わされる化合物の具体例を示すが、これに限定されるも
のではない。
わされる化合物の具体例を示すが、これに限定されるも
のではない。
〔なお、()内の番号は、Rが示される置換基である場
合の化合物の番号を示すものである。〕H R: H(11)、CH3(12)、CaH* (
13)、NHCONHCHs (1−4) 、−NH
COC5Hll (1−5)、NHCOCHC4Ht
(1−6) 、−3Oz NHCH3(1−7)、z
Hs −3o、NHC3Ht (1−8) 、−3o、CH
s (1−9)、−CONHC5H,+ (1−10
) 、−0CH3(1−11)、QCs )(? (
112) 、 COOCs Hll (113)、C1
(114)、 Br(115)、 5O3Na(116
)2゜ RニーH(3−1) 、−CH3(3−2) 、−C,
Ht (3−3)、NHCOCHs (3−4)
、−NHCOCs Hll (3−5)、−NHCOC
HCg Hs (3−6) 、−0CH3(3−7)
、4Hq QCs Ht (3−8) 、−CI (3−9)R
ニーH(4−1) 、−CHl (4−2) 、−c
、Ht (4−3)、RニーH(2−1) 、−CH
3(2−2) 、−C4Hw (2−3)、−NHC
OCHI (2−4) 、−NHCOCs Hll
(2−5)、−NHCOCHCz Hs (2−6)
、−3ow CH3(2−7)、CaH* OCH3(2−8) 、−QCs Hff (2−9
)、 −(1(2−10)、Br(2−11) 5゜ CHX CHz N (CHs)g (46)Rニー
H(5−1) 、−NHCOC3Ht (5−2)、
NHCOCs Hll (53)、 NHCOCy Has (54)、 NHCONHCHs (5−5)、 COOCHs (56)、 RニーH(7−1) 、−CH3(7−2) 、−C3
Ht (7−3)8゜ Rニー0CH2(6−1)、−0C,Ht (6−2
)、−QC? Has (6−3) 、−NHCOCs
Hll (6−4)、0CtHaOCHs (65)
、0CtHaOCxHs (66)、C1l (6−
7) 、−Br (6−8)、RニーH(8−1) 、
−CH3(8−2) 、−C4Hq (8−3)9゜ Hs 13゜ R: H(101) 、 Cjl (10−2) 、
0CHs(10−3)、 C0NHCb ILs (10−4) R: −H(14−1) 、−Cg Hs(142)
、Cq Hls (14−3)R: H3 (11−1) 、−C4H9 (11−2) 、−H(11−3) RニーH(15−1) 、−3H(152) 、−Cs
H? (15−3)、 SCH!1 (15−4) 、−3C3H? (15−5) R: −H(12−1) 、−3)((12−2)
、−3CHff(12−3)、 SCtHq (124) 、SCt Has (125)H RニーH(20−1) 、−3H(20−2) 、−3
CHs(20−3) :15I″1 RニーCI H,、+11 (26−1) 、−oc
e H1? (26−2)、NHCOCH3(263)
、 5(hCHs (264)25゜ R: Cs Hrl”’ QC4H,ILI 26゜ (251) 、CI H1?” (25−3) (25 2)、 33゜ 34゜ 一般式(2) 式中、R2−R3はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基(但し、R2〜Rsの総炭素数は6以上
)を表わす、またRsSRs、R4とで4級窒素を含む
ヘテロ環を形成してもよい、Xeは陰イオンを表わし、
nは化合物が分子内塩を形成する場合は0それ以外の場
合は1を表わす、更に詳しく説明すると、R2〜R,ア
ルキル基として炭素数30までのもの(例えばメチル基
、エチル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−ドデ
シル基など)、アリール基としては炭素数30までのも
の(例えばフェニル基、ナフチル基へトリル基、p−エ
チルフェニル基など)、アラルキル基としては炭素数3
0までのもの(例えばベンジル基、フェネチル基など)
、シクロアルキル基としては炭素数30までのもの(例
えばシクロヘキシル基)、アルケニル基としては炭素数
30までのもの(例えばアリル基)、アルキュ、し基と
しては炭素数30までのもの(例えばエチニル基)、ア
ルコキシ基としては炭素数30までのもの(例えば、メ
トキシ基)が挙げられる。R2〜Rsはそれらの総炭素
数が6以上になるように選ばれる。
合の化合物の番号を示すものである。〕H R: H(11)、CH3(12)、CaH* (
13)、NHCONHCHs (1−4) 、−NH
COC5Hll (1−5)、NHCOCHC4Ht
(1−6) 、−3Oz NHCH3(1−7)、z
Hs −3o、NHC3Ht (1−8) 、−3o、CH
s (1−9)、−CONHC5H,+ (1−10
) 、−0CH3(1−11)、QCs )(? (
112) 、 COOCs Hll (113)、C1
(114)、 Br(115)、 5O3Na(116
)2゜ RニーH(3−1) 、−CH3(3−2) 、−C,
Ht (3−3)、NHCOCHs (3−4)
、−NHCOCs Hll (3−5)、−NHCOC
HCg Hs (3−6) 、−0CH3(3−7)
、4Hq QCs Ht (3−8) 、−CI (3−9)R
ニーH(4−1) 、−CHl (4−2) 、−c
、Ht (4−3)、RニーH(2−1) 、−CH
3(2−2) 、−C4Hw (2−3)、−NHC
OCHI (2−4) 、−NHCOCs Hll
(2−5)、−NHCOCHCz Hs (2−6)
、−3ow CH3(2−7)、CaH* OCH3(2−8) 、−QCs Hff (2−9
)、 −(1(2−10)、Br(2−11) 5゜ CHX CHz N (CHs)g (46)Rニー
H(5−1) 、−NHCOC3Ht (5−2)、
NHCOCs Hll (53)、 NHCOCy Has (54)、 NHCONHCHs (5−5)、 COOCHs (56)、 RニーH(7−1) 、−CH3(7−2) 、−C3
Ht (7−3)8゜ Rニー0CH2(6−1)、−0C,Ht (6−2
)、−QC? Has (6−3) 、−NHCOCs
Hll (6−4)、0CtHaOCHs (65)
、0CtHaOCxHs (66)、C1l (6−
7) 、−Br (6−8)、RニーH(8−1) 、
−CH3(8−2) 、−C4Hq (8−3)9゜ Hs 13゜ R: H(101) 、 Cjl (10−2) 、
0CHs(10−3)、 C0NHCb ILs (10−4) R: −H(14−1) 、−Cg Hs(142)
、Cq Hls (14−3)R: H3 (11−1) 、−C4H9 (11−2) 、−H(11−3) RニーH(15−1) 、−3H(152) 、−Cs
H? (15−3)、 SCH!1 (15−4) 、−3C3H? (15−5) R: −H(12−1) 、−3)((12−2)
、−3CHff(12−3)、 SCtHq (124) 、SCt Has (125)H RニーH(20−1) 、−3H(20−2) 、−3
CHs(20−3) :15I″1 RニーCI H,、+11 (26−1) 、−oc
e H1? (26−2)、NHCOCH3(263)
、 5(hCHs (264)25゜ R: Cs Hrl”’ QC4H,ILI 26゜ (251) 、CI H1?” (25−3) (25 2)、 33゜ 34゜ 一般式(2) 式中、R2−R3はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基(但し、R2〜Rsの総炭素数は6以上
)を表わす、またRsSRs、R4とで4級窒素を含む
ヘテロ環を形成してもよい、Xeは陰イオンを表わし、
nは化合物が分子内塩を形成する場合は0それ以外の場
合は1を表わす、更に詳しく説明すると、R2〜R,ア
ルキル基として炭素数30までのもの(例えばメチル基
、エチル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−ドデ
シル基など)、アリール基としては炭素数30までのも
の(例えばフェニル基、ナフチル基へトリル基、p−エ
チルフェニル基など)、アラルキル基としては炭素数3
0までのもの(例えばベンジル基、フェネチル基など)
、シクロアルキル基としては炭素数30までのもの(例
えばシクロヘキシル基)、アルケニル基としては炭素数
30までのもの(例えばアリル基)、アルキュ、し基と
しては炭素数30までのもの(例えばエチニル基)、ア
ルコキシ基としては炭素数30までのもの(例えば、メ
トキシ基)が挙げられる。R2〜Rsはそれらの総炭素
数が6以上になるように選ばれる。
一般式(2)の中でもR,、RsおよびR6とで4級窒
素を含むヘテロ環を形成する場合が最も好ましい、すな
わち、次の一般式(2−a)で表わされる化合物または
そのZit体が好ましい。
素を含むヘテロ環を形成する場合が最も好ましい、すな
わち、次の一般式(2−a)で表わされる化合物または
そのZit体が好ましい。
一般式(2−a)
Qは4級窒素を含むヘテロ環であり、例えばピリジニウ
ム、チアゾリウム、ベンズチアゾリウム、ベンズイミダ
ゾリウムなどがある。これらの環は更にアルキル基(例
えばメチル基、エチル基、n−ヘキシル基、ヒドロキシ
エチル基、カルボキシエチル基など)、アルケニル基(
例えばアリル基など)、アラルキル基(例えばベンジル
基、フェネチル基など)、アリール基(例えばフェニル
基、ナフチル基、p−アセトアミドフェニル基・p−カ
ルボキシフェニル基、m−ヒドロキシフェニル基、p−
スルファモイルフェニル基、p−アセチルフェニル基、
0−メトキシフェニル基、2. 4−ジエチルアミノフ
ェニルL 2.4−ジクロロフェニル基など)、アルキ
ルチオ基(たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、n−
ブチルチオ基など)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ基、ナフチルチオ基など)、アラルキルチオ基(例
えばベンジルチオ基など)なとで置換されていてもよい
。またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに、ニ
トロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ス
ルホ基などが置換されてもよい。
ム、チアゾリウム、ベンズチアゾリウム、ベンズイミダ
ゾリウムなどがある。これらの環は更にアルキル基(例
えばメチル基、エチル基、n−ヘキシル基、ヒドロキシ
エチル基、カルボキシエチル基など)、アルケニル基(
例えばアリル基など)、アラルキル基(例えばベンジル
基、フェネチル基など)、アリール基(例えばフェニル
基、ナフチル基、p−アセトアミドフェニル基・p−カ
ルボキシフェニル基、m−ヒドロキシフェニル基、p−
スルファモイルフェニル基、p−アセチルフェニル基、
0−メトキシフェニル基、2. 4−ジエチルアミノフ
ェニルL 2.4−ジクロロフェニル基など)、アルキ
ルチオ基(たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、n−
ブチルチオ基など)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ基、ナフチルチオ基など)、アラルキルチオ基(例
えばベンジルチオ基など)なとで置換されていてもよい
。またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに、ニ
トロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ス
ルホ基などが置換されてもよい。
R,、X、nは前に定義したと同じ意味を持つものであ
る。
る。
一般式(2)〔一般式(2−a)を含む〕の2量体は、
アルキレン基、アリーレン基のような2価の基で一般式
(2)の化合物が連結されたものである。
アルキレン基、アリーレン基のような2価の基で一般式
(2)の化合物が連結されたものである。
一般式(2)で表わされる化合物のうち、好ましい具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
(38)
CH□C)I=CH。
(39)
−CsHt
CI(t CH” CHt
(40)
(44〉
Hs
(41)
(45〉
H
H
gH5
C! H。
Rh
式中、R6は未置換又は置換されたアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表
わし、VはO,S、Se、又はNR+v(R+ tはア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環残基を表わし、R4と同じでも異なっていても
よい)を表わす。Q、は5〜6員のへテロ環を形成する
のに必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい。
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表
わし、VはO,S、Se、又はNR+v(R+ tはア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環残基を表わし、R4と同じでも異なっていても
よい)を表わす。Q、は5〜6員のへテロ環を形成する
のに必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい。
R,、R,、で表わされるアルキル基は、好ましくは炭
素原子1〜20を有し、置換されたものも含む。置換基
の例としてはハロゲン原子(例えば塩素原子)、シアノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、炭素数2〜6の
アシルオキシ基(例えばアセトキシ基)、炭素数2〜2
2のアルコキシ力ルホニル基(例えばエトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基)、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基、ア〔)基、置換アミノ基など
がある。有利なアルキル基の例は次の如くである:メチ
ル基、エチル基、プロピルI(n−又はtso−)、ブ
チル基(n−1iso−又はt−〉、アごル基(分枝を
有してよい。以下同じ)、ヘキシル基、オクチル基、ド
デシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、クロロメ
チル基、2−クロロエチル基、2−シアノエチル基、カ
ルボキシメチル基、2−カルボキシエチル基、2−ヒド
ロキシエチル基、2−アセトキシエチル基、アセトキシ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカル
ボニルメチル基、2−メトキシカルボニルエチル基、ベ
ンジル基、0−ニトロベンジル基、p−スルホベンジル
基等を挙げることができる。
素原子1〜20を有し、置換されたものも含む。置換基
の例としてはハロゲン原子(例えば塩素原子)、シアノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、炭素数2〜6の
アシルオキシ基(例えばアセトキシ基)、炭素数2〜2
2のアルコキシ力ルホニル基(例えばエトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基)、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基、ア〔)基、置換アミノ基など
がある。有利なアルキル基の例は次の如くである:メチ
ル基、エチル基、プロピルI(n−又はtso−)、ブ
チル基(n−1iso−又はt−〉、アごル基(分枝を
有してよい。以下同じ)、ヘキシル基、オクチル基、ド
デシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、クロロメ
チル基、2−クロロエチル基、2−シアノエチル基、カ
ルボキシメチル基、2−カルボキシエチル基、2−ヒド
ロキシエチル基、2−アセトキシエチル基、アセトキシ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカル
ボニルメチル基、2−メトキシカルボニルエチル基、ベ
ンジル基、0−ニトロベンジル基、p−スルホベンジル
基等を挙げることができる。
Rh、R1,、で表わされるアラルキル基は、例えばベ
ンジル基、フェネチル基などである。
ンジル基、フェネチル基などである。
Rh 、R1?で表わされるアルケニル基は、例えばア
リル基などである。
リル基などである。
Rh 1R1?で表わされる了り−ル基は単環又は二環
、好ましくは単環のアリール基であって、置換されたも
のも含む、置換基には例えば、炭素数1〜20のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、ノニル基)、炭素数
1〜20のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ
基)、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(例えば塩素原子
、臭素原子)、カルボキシル基、スルホ基などがある。
、好ましくは単環のアリール基であって、置換されたも
のも含む、置換基には例えば、炭素数1〜20のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、ノニル基)、炭素数
1〜20のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ
基)、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(例えば塩素原子
、臭素原子)、カルボキシル基、スルホ基などがある。
アリール基の具体例はフェニル基、p−トリル基、p−
メトキシフェニル基、p−ヒドロキシフェニル基、p−
クロロフェニルiS、2. 5−ジクロロフェニル基、
p−カルボキシフェニル基、0−カルボキシフェニル基
、4−スルホフェニル基、2.4−ジスルホフェニル基
、2.5−ジスルホフェニル基、3−スルホフェニル基
、3,5−ジスルホフェニル基などである。
メトキシフェニル基、p−ヒドロキシフェニル基、p−
クロロフェニルiS、2. 5−ジクロロフェニル基、
p−カルボキシフェニル基、0−カルボキシフェニル基
、4−スルホフェニル基、2.4−ジスルホフェニル基
、2.5−ジスルホフェニル基、3−スルホフェニル基
、3,5−ジスルホフェニル基などである。
Qlによって形成される5員又は6員のへテロ環は例え
ば、チアゾリン、チアゾリジン、セレナゾリン、オキサ
ゾリン、オキサゾリジン、イミダシリン、イミダシリン
、1,3.4−チアジアゾリン、1,3.4−オキサジ
アゾリン、1,3゜4−トリアジン、テトラゾリン、ピ
リミジンなどである。これらのへテロ環はそれらに5〜
7員の炭素環又はヘテロ環が縮合したものをも勿論包含
する。即ち、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、ジ
ヒドロナフトチアゾリン、テトラヒドロベンゾチアゾリ
ン、ベンゾセレナゾリン、ベンズオキサゾリン、ナフト
オキサゾリン、ベンズイミダシリン、ジヒドロイミダゾ
ロビリごジン、ジヒドロトリアゾロピリジン、ジヒドロ
トリアゾロピリミジンなどが包含される。
ば、チアゾリン、チアゾリジン、セレナゾリン、オキサ
ゾリン、オキサゾリジン、イミダシリン、イミダシリン
、1,3.4−チアジアゾリン、1,3.4−オキサジ
アゾリン、1,3゜4−トリアジン、テトラゾリン、ピ
リミジンなどである。これらのへテロ環はそれらに5〜
7員の炭素環又はヘテロ環が縮合したものをも勿論包含
する。即ち、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、ジ
ヒドロナフトチアゾリン、テトラヒドロベンゾチアゾリ
ン、ベンゾセレナゾリン、ベンズオキサゾリン、ナフト
オキサゾリン、ベンズイミダシリン、ジヒドロイミダゾ
ロビリごジン、ジヒドロトリアゾロピリジン、ジヒドロ
トリアゾロピリミジンなどが包含される。
これらのへテロ縮合環上には、種々の置換基を有するこ
とができる。前に、R6、RI?で表わされる了り−ル
基の置換基として挙げたもの以外に、アルキルチオ基(
例えば、エチルチオ基)、無置換または置換アミノ基(
例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ベンジル
アミノ基、アニリノ基)、アシルアミノ基(例えば、ア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基)、スルホンアミ
ド基(例えば、メタンスルホンアミド基、p−トルエン
スルホンア辿ド基)、チオアミド基(例えば、プロピオ
ニルチオアミド基)、炭素数2〜20のアルケニル基(
例えば、アリル基)、アルキル部分の炭素数1〜4のア
ラルキル基(例えば、ベンジル基)、シアノ基、カルバ
モイル基(置換されたものも包含し、例えば、メチルカ
ルバモイル基)炭素数2〜22のアルコキシカルボニル
基(例えば、ブトキシカルボニル基)、炭素数2〜22
のアルキルカルボニル基(例えば、カプロイル基)等で
ある。
とができる。前に、R6、RI?で表わされる了り−ル
基の置換基として挙げたもの以外に、アルキルチオ基(
例えば、エチルチオ基)、無置換または置換アミノ基(
例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ベンジル
アミノ基、アニリノ基)、アシルアミノ基(例えば、ア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基)、スルホンアミ
ド基(例えば、メタンスルホンアミド基、p−トルエン
スルホンア辿ド基)、チオアミド基(例えば、プロピオ
ニルチオアミド基)、炭素数2〜20のアルケニル基(
例えば、アリル基)、アルキル部分の炭素数1〜4のア
ラルキル基(例えば、ベンジル基)、シアノ基、カルバ
モイル基(置換されたものも包含し、例えば、メチルカ
ルバモイル基)炭素数2〜22のアルコキシカルボニル
基(例えば、ブトキシカルボニル基)、炭素数2〜22
のアルキルカルボニル基(例えば、カプロイル基)等で
ある。
前記アルキル基は更に、カルボキシル基、スルホ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等
で置換されている場合も含まれる。
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等
で置換されている場合も含まれる。
上記の化合物は特公昭48−34169号、薬学雑誌7
4号、1365頁〜1369頁(1954年)、特公昭
49−23368号、Be1lsteinxn・394
頁、同■・120L特公昭47−18008号等に記載
された方法によって台底することができる。
4号、1365頁〜1369頁(1954年)、特公昭
49−23368号、Be1lsteinxn・394
頁、同■・120L特公昭47−18008号等に記載
された方法によって台底することができる。
以下に、−i式(3)で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
しい具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
Hs
(51)
CH。
■
Hs
CH3
zHs
CH3
一般式(4)
式中、Rt 、Re 、Rq 、RIoは水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基からなる群より選ばれる一価の基を表わしく
R,、R,、R9、R1゜は互いに同一であっても異っ
ていてもよい)、R1とR8、及びR9とR111によ
り5〜6員のへテロ環を形成していてもよい、Rt、R
,、R啼、R1・のアルキル基は1〜20の炭素原子を
有することが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。R
1、Ra 、R9、Rr。で表わされるアルケニル基は
例えばアリル基などであるe Rt 、Rs 、R9、
RIoで表わされるアラルキル基は例えばベンジル基、
フェネチル基であるe Rt 、Re 、Rv 、Ry
eで表わされるアリール基は例えばフェニル基である。
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基からなる群より選ばれる一価の基を表わしく
R,、R,、R9、R1゜は互いに同一であっても異っ
ていてもよい)、R1とR8、及びR9とR111によ
り5〜6員のへテロ環を形成していてもよい、Rt、R
,、R啼、R1・のアルキル基は1〜20の炭素原子を
有することが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。R
1、Ra 、R9、Rr。で表わされるアルケニル基は
例えばアリル基などであるe Rt 、Rs 、R9、
RIoで表わされるアラルキル基は例えばベンジル基、
フェネチル基であるe Rt 、Re 、Rv 、Ry
eで表わされるアリール基は例えばフェニル基である。
Rt 、Rm 、Rr 、Rr。で表わされるヘテロ環
基はテトラゾール、トリアゾール、イくダゾール、オキ
サゾール、チアジアゾール、ピリジン、ビリミジン、ト
リアジンなどの残基を挙げることができる* Rt 、
Rs 、R9、Ryeは置換されたちのも含む置換基の
例としてはハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホ基、アミノ基等が挙げられる。
基はテトラゾール、トリアゾール、イくダゾール、オキ
サゾール、チアジアゾール、ピリジン、ビリミジン、ト
リアジンなどの残基を挙げることができる* Rt 、
Rs 、R9、Ryeは置換されたちのも含む置換基の
例としてはハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホ基、アミノ基等が挙げられる。
以下に一般式(4)で表わされる化合物のうち好ましい
ものを挙げるがこれらに限定されるものではない。
ものを挙げるがこれらに限定されるものではない。
2
7
4
1
CHz = CHCHt N HCN Ht5
t
6−
ここに、YおよびZは、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Qtは5
ないし6員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表
わし、これらの環は更に縮合されていてもよい.M2は
、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウム
イオン等の陽イオンを表わす。
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Qtは5
ないし6員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表
わし、これらの環は更に縮合されていてもよい.M2は
、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウム
イオン等の陽イオンを表わす。
Q2によって形成される環としては、トリアゾール・テ
トラゾール、イくアリール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベンズ
イミダゾール、プリン、テトラアザインデン、トリアザ
インデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾール、
ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチア
ゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナフトイ
ミダゾールなどがある。
トラゾール、イくアリール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベンズ
イミダゾール、プリン、テトラアザインデン、トリアザ
インデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾール、
ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチア
ゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナフトイ
ミダゾールなどがある。
これらの環は更にアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、・n−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキ
シエチル基など)、−アルケニル基(例えばアリル基な
ど)、アラルキル基(例えばベンジル基、フェネチル基
など)、了り−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基、
p−アセトアミドフェニルL p−カルボキシフェニル
l、m−ヒドロキシフェニル基、p−スルファモイルフ
ェニル基、p−アセチルフェニル基、0−メトキシフェ
ニル基・2・ 4−ジエチルアミノフェニル基、2,4
−ジクロロフェニル基など)、アルキルチオ基(たとえ
ばメチルチオ基、エチルチオ基・n−ブチルチオ基など
)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、ナフチル
チオ基など〉、アラルキルチオ基(例えばベンジルチオ
基など)、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい
、またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに、ニ
トロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ス
ルホ基などが置換されてもよい。
基、・n−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキ
シエチル基など)、−アルケニル基(例えばアリル基な
ど)、アラルキル基(例えばベンジル基、フェネチル基
など)、了り−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基、
p−アセトアミドフェニルL p−カルボキシフェニル
l、m−ヒドロキシフェニル基、p−スルファモイルフ
ェニル基、p−アセチルフェニル基、0−メトキシフェ
ニル基・2・ 4−ジエチルアミノフェニル基、2,4
−ジクロロフェニル基など)、アルキルチオ基(たとえ
ばメチルチオ基、エチルチオ基・n−ブチルチオ基など
)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、ナフチル
チオ基など〉、アラルキルチオ基(例えばベンジルチオ
基など)、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい
、またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに、ニ
トロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ス
ルホ基などが置換されてもよい。
又、これらの環上にヒドロキシル基を有する場合下記−
形成(5−a)及び(5−b)で表記することができる
化合物も一般式(5)に含まれる。
形成(5−a)及び(5−b)で表記することができる
化合物も一般式(5)に含まれる。
−形成(5−a)
一般式(5−b)
R,、MIl
但し、R111とR19のうち少なくとも1つはヒドロ
キシル基、を表わす。
キシル基、を表わす。
式中R4、R19、R2゜及びR21は、同じでも異な
ってもよく、各々水素原子;炭素数が1〜20の環や分
枝を有してもよい無置換もしくは置換されたアルキル基
;単環もしくは2環の無置換もしくは置換された了り−
ル基;無置換もしくは置換されたアミノ基;ヒドロキシ
ル基;炭素数1〜20のアルコキシ基:炭素数1〜6の
アルキルチオ基;脂肪族基又は芳香族基で置換されても
よいカルバモイル基;ハロゲン原子;シアノ基:カルボ
キシ基;炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基;又
はチッ素原子、酸素原子、硫黄原子の如きヘテロ原子を
有する5員もしくは6員環を含むヘテロ環残基をあられ
す。R4とRo又はR+qとR2゜が−緒に5員又は6
員環を形成してもよい。
ってもよく、各々水素原子;炭素数が1〜20の環や分
枝を有してもよい無置換もしくは置換されたアルキル基
;単環もしくは2環の無置換もしくは置換された了り−
ル基;無置換もしくは置換されたアミノ基;ヒドロキシ
ル基;炭素数1〜20のアルコキシ基:炭素数1〜6の
アルキルチオ基;脂肪族基又は芳香族基で置換されても
よいカルバモイル基;ハロゲン原子;シアノ基:カルボ
キシ基;炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基;又
はチッ素原子、酸素原子、硫黄原子の如きヘテロ原子を
有する5員もしくは6員環を含むヘテロ環残基をあられ
す。R4とRo又はR+qとR2゜が−緒に5員又は6
員環を形成してもよい。
−形成(5)で表わされる化合物のうち、好ましい具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
(75)
(76)
(77)
(78)
(79)
〈80〉
(81)
−NH
−形成(6)
R++CミC疵R1
R1+およびR1!は、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基
、カルボキシル基およびカルバモイル基からなる群より
選ばれる一価の基である(R++およびR1!は同一で
あっても異なっていてもよい、ただしRoとR1,が共
に水素原子である場合を除く、また多基は置換基を有し
ていてもよい)。
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基
、カルボキシル基およびカルバモイル基からなる群より
選ばれる一価の基である(R++およびR1!は同一で
あっても異なっていてもよい、ただしRoとR1,が共
に水素原子である場合を除く、また多基は置換基を有し
ていてもよい)。
上記アルキル基は、直鎖状でも、分枝を有していてもよ
い、アルキル基の例としては、ブチル基、イソブチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基等を挙げることができる。アルキル基を
置換することができる置換基の例としては、アルコキシ
基(例、メトキシ基)、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子(弗素、塩素、臭素、沃素)、スルホンアミド
基、アミノ基、アルキニル基(例、エチニル基)等を挙
げることができる。上記各置換基は、さらに置換基を有
していてもよい。
い、アルキル基の例としては、ブチル基、イソブチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基等を挙げることができる。アルキル基を
置換することができる置換基の例としては、アルコキシ
基(例、メトキシ基)、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子(弗素、塩素、臭素、沃素)、スルホンアミド
基、アミノ基、アルキニル基(例、エチニル基)等を挙
げることができる。上記各置換基は、さらに置換基を有
していてもよい。
上記シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基等を挙げる
ことができる。アルケニル基の例としては、プロペニル
基、イソプロペニル基、スチリル基等を挙げることがで
きる。アルキニル基の例としては、エチニル基、フェニ
ルエチニル基等を挙げることができる。また、アルコキ
シカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等を挙げることができる。
、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基等を挙げる
ことができる。アルケニル基の例としては、プロペニル
基、イソプロペニル基、スチリル基等を挙げることがで
きる。アルキニル基の例としては、エチニル基、フェニ
ルエチニル基等を挙げることができる。また、アルコキ
シカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等を挙げることができる。
シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基および
アルコキシカルボニル基を置換することができる置換基
の例は、前述したアルキル基の場合と同様である。
アルコキシカルボニル基を置換することができる置換基
の例は、前述したアルキル基の場合と同様である。
上記アリール基の例としては、フェニル基およびナフチ
ル基を挙げることができる。アリール基を置換すること
ができる置換基の例としては、アルキル基(例、メチル
基、ドデシル基)、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基(脂肪族、芳香族、お
よびヘテロ環基を有するものを含む)、アルコキシ基(
例、メトキシ基)、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオキシ
基、ヘテロ環基(5員または6員の含窒素へテロ環が好
ましい)、アルキルスルホニル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、スルファモイル基、ハロゲン原子、アルキニル
基等を挙げることができる。上記各置換基は、さらに置
換基を有していてもよい。
ル基を挙げることができる。アリール基を置換すること
ができる置換基の例としては、アルキル基(例、メチル
基、ドデシル基)、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基(脂肪族、芳香族、お
よびヘテロ環基を有するものを含む)、アルコキシ基(
例、メトキシ基)、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオキシ
基、ヘテロ環基(5員または6員の含窒素へテロ環が好
ましい)、アルキルスルホニル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、スルファモイル基、ハロゲン原子、アルキニル
基等を挙げることができる。上記各置換基は、さらに置
換基を有していてもよい。
上記アラルキル基の例としては、ベンジル基、フェニル
エチル基等を挙げることができる。アラルキル基を置換
することができる置換基の例は、前述したアルキル基お
よびアリール基の場合と同様である。
エチル基等を挙げることができる。アラルキル基を置換
することができる置換基の例は、前述したアルキル基お
よびアリール基の場合と同様である。
上記へテロ環基としては、5員または6員のへテロ環を
有する基が好ましい、ヘテロ環基の例としては、フリル
基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピリジル基、キノ
リル基等を挙げることができる。ヘテロ環基を置換する
ことができる置換基の例は、前述した了り−ル基の場合
と同様である。
有する基が好ましい、ヘテロ環基の例としては、フリル
基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピリジル基、キノ
リル基等を挙げることができる。ヘテロ環基を置換する
ことができる置換基の例は、前述した了り−ル基の場合
と同様である。
上記カルバモイル基には、−CONHz Di外にも、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基等で置換されたN
−置換カルバモイル基が含まれる。カルバモイル基を置
換することができるアルキル基、アリール基およびヘテ
ロ環基の好ましい例には、前述した多基が相当する。
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基等で置換されたN
−置換カルバモイル基が含まれる。カルバモイル基を置
換することができるアルキル基、アリール基およびヘテ
ロ環基の好ましい例には、前述した多基が相当する。
一般式(6〉で示される化合物のうち、R+zが水素原
子である化合物が特に好ましい。
子である化合物が特に好ましい。
また、R8がアリール基またはアラルキル基である化合
物も特に好ましい。
物も特に好ましい。
以下に一般式(6〉を用いて示された化合物の具体例を
示すがこれに限るものではない。
示すがこれに限るものではない。
(104)
CHs OOCC= CCOOCH3
(105)
(106)
(112)
(107)
(113)
(114)
(115)
(110)
(116)
H
(123)
C
(CHzOCHz−C:ii (ニーH) 5−CIh
OCHzc=c−H (118) H3 H5 −C−C三C−H H (127) (128) (122) CI+30 CIl、CH,−oct+z −CミC−H(134) CH3 以上の一般式 (1) (6) に示された構造の 2種以上を同一分子内に有する化合物を使用することも
できる、 このような化合物は具体的には下 記を挙げることができるできるがこれに限るもの(13
1) ではない。
OCHzc=c−H (118) H3 H5 −C−C三C−H H (127) (128) (122) CI+30 CIl、CH,−oct+z −CミC−H(134) CH3 以上の一般式 (1) (6) に示された構造の 2種以上を同一分子内に有する化合物を使用することも
できる、 このような化合物は具体的には下 記を挙げることができるできるがこれに限るもの(13
1) ではない。
(137)
これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用しても
よい。これらの化合物は感光層のいずれの場所に添加す
ることができるが、感光性マイクロカプセルの内相に添
加されることが特に好ましい。添加量は銀1モル(後述
するハロゲン化銀および、任意の成分である有機銀塩を
含む)に対して104乃至10モルの範囲で使用するこ
とが好ましく1xio−”〜1モルの範囲で使用するこ
とが特に好ましい。
よい。これらの化合物は感光層のいずれの場所に添加す
ることができるが、感光性マイクロカプセルの内相に添
加されることが特に好ましい。添加量は銀1モル(後述
するハロゲン化銀および、任意の成分である有機銀塩を
含む)に対して104乃至10モルの範囲で使用するこ
とが好ましく1xio−”〜1モルの範囲で使用するこ
とが特に好ましい。
本発明の一般式(1)〜(6)で表わされる化合物のう
ち、特に好ましいのは一形成fl+、(2)及び(5)
で表わされる化合物である。
ち、特に好ましいのは一形成fl+、(2)及び(5)
で表わされる化合物である。
次に本発明において、使用することができるハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質、塩基又は
塩基プレカーサーについ、て説明する。
銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質、塩基又は
塩基プレカーサーについ、て説明する。
本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大す
イス粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3.
574,628号、同3゜655.394号および英国
特許第1,413゜748号などに記載された単分散乳
剤でもよい。
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大す
イス粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3.
574,628号、同3゜655.394号および英国
特許第1,413゜748号などに記載された単分散乳
剤でもよい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff 、PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻 248〜257頁(1970年);米国特許第
4.434.226号、同4,414.310号、同4
゜433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff 、PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻 248〜257頁(1970年);米国特許第
4.434.226号、同4,414.310号、同4
゜433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ<、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン化銀戊、晶癖、粒子
サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用
することもできる。
ゲン組成からなるものでもよ<、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン化銀戊、晶癖、粒子
サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用
することもできる。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD) Ih17643
(1978年12月)、22〜23頁。
サーチ・ディスクロージャー(RD) Ih17643
(1978年12月)、22〜23頁。
“L乳剤製造(E+*ulsion preparat
ion andtypes)”、および同Nn187
16 (1979年11月)、648頁などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
ion andtypes)”、および同Nn187
16 (1979年11月)、648頁などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー階17
643および回磁18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー階17
643および回磁18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂見泣4翌 RD 17643 RD 187
16化学増感剤 23頁 648頁右欄感度
上昇剤 同 上分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649夏右欄かふり防止剤 24〜25
頁 649頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
16化学増感剤 23頁 648頁右欄感度
上昇剤 同 上分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649夏右欄かふり防止剤 24〜25
頁 649頁右欄〜および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。
本発明に使用されるコポリマーは、−形成(7)で表わ
されるコポリマーであることが好ましい。
されるコポリマーであることが好ましい。
÷A−h+B+−v (7)[上記−形成
(7)において、 Aは親水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、 Bは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして Xおよびyはそれぞれ上記ポリマーを構成する全くり返
し単位中のAおよびBのモル%を示す数値を意味し、 5≦X≦95.5≦y≦95、 かつ x+y−100である。
(7)において、 Aは親水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、 Bは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして Xおよびyはそれぞれ上記ポリマーを構成する全くり返
し単位中のAおよびBのモル%を示す数値を意味し、 5≦X≦95.5≦y≦95、 かつ x+y−100である。
本発明において、上記親水性のモノマーは親水性基とし
てノニオン性、アニオン性又は両性の親水性基を有して
いることがさらに好ましく、これらの親水性基の例とし
ては、ヒドロキシル基、ヒドロキシフェニル基、−CO
OH、COCH3基、エーテル結合を有する基、スルホ
ン酸基等を挙げることができる。これらのポリマーの詳
細については特開昭62−209450号、同63−2
87844号、各公報に記載されている。
てノニオン性、アニオン性又は両性の親水性基を有して
いることがさらに好ましく、これらの親水性基の例とし
ては、ヒドロキシル基、ヒドロキシフェニル基、−CO
OH、COCH3基、エーテル結合を有する基、スルホ
ン酸基等を挙げることができる。これらのポリマーの詳
細については特開昭62−209450号、同63−2
87844号、各公報に記載されている。
以下に本発明に使用することができるコポリマーの具体
例を記載するがこれに限るものではない。
例を記載するがこれに限るものではない。
OH0COCHz
(2)
(3)
(4)
HS
Hs
−+cut CHナコ)
COO(CHg)a−5OJ
−C00(CHす1S
0OCJq
(5)
(6)
CI。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p
−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−ア稟
ノー5−ピラゾロン類、5−ア果ノウラシル類、4゜5
−ジヒドロキシ−6−アミノピリ電ジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、0−またはP−スルホンアミ
ドフェノール類、0−またはp−スルホンア壽ドナフト
ール類、2.4−ジスルホンアミドフェノール類、2.
4−ジスルホンアミドナフトール類、o−またはp−ア
ジルアミノフェノール類、2−スルホンア稟ドインダノ
ン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−ス
ルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベ
ンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾ
ール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等
がある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形
成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合
させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系においては
、還元剤としてl−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハ
イドロキノン類、スルホンアごビフェノール類が特に好
ましい。
−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−ア稟
ノー5−ピラゾロン類、5−ア果ノウラシル類、4゜5
−ジヒドロキシ−6−アミノピリ電ジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、0−またはP−スルホンアミ
ドフェノール類、0−またはp−スルホンア壽ドナフト
ール類、2.4−ジスルホンアミドフェノール類、2.
4−ジスルホンアミドナフトール類、o−またはp−ア
ジルアミノフェノール類、2−スルホンア稟ドインダノ
ン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−ス
ルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベ
ンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾ
ール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等
がある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形
成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合
させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系においては
、還元剤としてl−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハ
イドロキノン類、スルホンアごビフェノール類が特に好
ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−264041
号、同62−109’437号、同63−254442
号、特願昭63−97379号、同63−296774
号、同63−296775号、特願平1−27175号
、同1−54101号、同1−91162号、同L−9
0087号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)また上記還元
剤については、T、 James著″The Theo
ry of the Photographic Pr
ocess第4版、291〜334頁(1977年)リ
サーチ・ディスクロージャー誌1978年6月の第17
029号(9〜15頁)、および同誌、1978年12
月の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−264041
号、同62−109’437号、同63−254442
号、特願昭63−97379号、同63−296774
号、同63−296775号、特願平1−27175号
、同1−54101号、同1−91162号、同L−9
0087号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)また上記還元
剤については、T、 James著″The Theo
ry of the Photographic Pr
ocess第4版、291〜334頁(1977年)リ
サーチ・ディスクロージャー誌1978年6月の第17
029号(9〜15頁)、および同誌、1978年12
月の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。
また、特開昭62−210446号公報記載の感光材料
のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との
接触状態等において還元剤を放出することができる還元
剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料に
も、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書に
おける「還元剤1には、上記各公報、明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との
接触状態等において還元剤を放出することができる還元
剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料に
も、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書に
おける「還元剤1には、上記各公報、明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては〜第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化m<
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては〜第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化m<
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体例を以下に示す。
(3)
Hx
Hs
還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して0.1〜1500モル%、好ましくは10〜
300モル%である。
塩に対して0.1〜1500モル%、好ましくは10〜
300モル%である。
本発明の感光材料に使用される重合性化合物は、−gに
付加重合性または開環重合性を有する化合物である。付
加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を
有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポ
キシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基
を有する化合物が特に好ましい。
付加重合性または開環重合性を有する化合物である。付
加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を
有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポ
キシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基
を有する化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素am、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素am、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2−(
2−ヒドロキシ−1,I−ジメチルエチル)−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2−(
2−ヒドロキシ−1,I−ジメチルエチル)−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物と
して使用できる。
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物と
して使用できる。
本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
すなわち、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よ
りのエネルギー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(
顕色剤)の接触により発色する物質や、それ自身が着色
している物質(R料や染料)も色画像形成物質に含まれ
る。
りのエネルギー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(
顕色剤)の接触により発色する物質や、それ自身が着色
している物質(R料や染料)も色画像形成物質に含まれ
る。
それ自身は無色あるいは単色で加熱や加圧、光照射等、
何らかのエネルギーにより発色する物質の例としてはサ
ーモクロミック化合物、ピエゾクロミック化合物、ホト
クロミック化合物およびトリアリールメタン染料やキノ
ン系染料、トンジゴイド染料、アジン染料等のロイコ体
などが知られている。これらはいずれも加熱、加圧、光
照射あるいは空気酸化により発色するものである。
何らかのエネルギーにより発色する物質の例としてはサ
ーモクロミック化合物、ピエゾクロミック化合物、ホト
クロミック化合物およびトリアリールメタン染料やキノ
ン系染料、トンジゴイド染料、アジン染料等のロイコ体
などが知られている。これらはいずれも加熱、加圧、光
照射あるいは空気酸化により発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
これらの詳細については森賀弘之著「入門・特殊紙の化
学」 (昭和500年刊29〜58頁・87〜95真、
118〜120頁、近畿・化学工業会主催セくナー「最
新色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−」の予稿集26〜32頁(1980年6月19日)等
に記載されている。
学」 (昭和500年刊29〜58頁・87〜95真、
118〜120頁、近畿・化学工業会主催セくナー「最
新色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−」の予稿集26〜32頁(1980年6月19日)等
に記載されている。
この中では感圧紙に利用されている、ラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土や、フェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなるシ
ステム、すなわちロイコ色素を利用するシステムが好ま
しい。
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土や、フェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなるシ
ステム、すなわちロイコ色素を利用するシステムが好ま
しい。
本発明の感光材料には特開昭62−209436号公報
2頁〜8頁に記載されているロイコ色素が使用できる。
2頁〜8頁に記載されているロイコ色素が使用できる。
具体的には、ロイコ色素は、トリフェニルメタン−フタ
リド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリル
フタリド系、リューコオーラミン系、スピロピラン系、
ローダごンラクタム系、トリフェニルメタン系、アザフ
タリド系、クロメノインドール系等が利用できる。
リド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリル
フタリド系、リューコオーラミン系、スピロピラン系、
ローダごンラクタム系、トリフェニルメタン系、アザフ
タリド系、クロメノインドール系等が利用できる。
これらのロイコ色素を使用した感光材料については、特
開昭62−209436号、同62−288827号、
同62−288828号、同63−112190号、同
63−251278号、同63−251279号、同6
3−251280号、同64−42275号、同63−
53542号、同63−113446号、同63−12
9338号、同63−112188号等の各公報に記載
されている。
開昭62−209436号、同62−288827号、
同62−288828号、同63−112190号、同
63−251278号、同63−251279号、同6
3−251280号、同64−42275号、同63−
53542号、同63−113446号、同63−12
9338号、同63−112188号等の各公報に記載
されている。
本発明に使用できる色画像形成物質のうち、顔料として
は、市販のものの他、カラーインデックス(C,1,)
便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編(1977
年刊)、「最新顔料応用技術J CMC出版(1986
年刊)、「印刷インキ技術J (CMC出版、198
4年刊)等に記載されているものを使用することができ
る。
は、市販のものの他、カラーインデックス(C,1,)
便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編(1977
年刊)、「最新顔料応用技術J CMC出版(1986
年刊)、「印刷インキ技術J (CMC出版、198
4年刊)等に記載されているものを使用することができ
る。
顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。
具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニト
ロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる
。
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料
、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニト
ロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる
。
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法については金属石けんの性質と応用(幸書房)
、印刷インキ技術(CMC出版、1984)、最新顔料
応用技術(CMC出版、1986)等に記載されている
。
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法については金属石けんの性質と応用(幸書房)
、印刷インキ技術(CMC出版、1984)、最新顔料
応用技術(CMC出版、1986)等に記載されている
。
これらの顔料は重合性化合物中へ微細に分散された状態
で使用することが好ましく、分散する方法としては、公
知の分散技術が使用できる0分散技術の詳細は、「最新
顔料応用技術J (CMC出版、1986)に記載が
ある。
で使用することが好ましく、分散する方法としては、公
知の分散技術が使用できる0分散技術の詳細は、「最新
顔料応用技術J (CMC出版、1986)に記載が
ある。
本発明の感光材料には色画像形成物質として染料を使用
することもできる。使用できる染料は、具体的にはアゾ
染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アント
ラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料
、キノンイミン染料、メチン染料などが挙げられる。
することもできる。使用できる染料は、具体的にはアゾ
染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アント
ラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料
、キノンイミン染料、メチン染料などが挙げられる。
これらの詳細については、「染料便覧」有機合成化学協
会編集(昭和45年刊)、特開昭62−187346号
公報の307頁に記載されており染料を使用した感光材
料についても同公報に記載されている。
会編集(昭和45年刊)、特開昭62−187346号
公報の307頁に記載されており染料を使用した感光材
料についても同公報に記載されている。
本発明において、色画像形成物質は以上述べた物質を単
独で使用してもよいし、二種以上を組合せて使用しても
よい、また一つの感光材料中に上述した発色システムの
二種以上の発色システムを組み入れてもよい。
独で使用してもよいし、二種以上を組合せて使用しても
よい、また一つの感光材料中に上述した発色システムの
二種以上の発色システムを組み入れてもよい。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
5乃至120重量部の割合で用いることが好ましく、1
0乃至60重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0.2乃至1o、ooo重量部の割合で用いる
ことが好ましい。
5乃至120重量部の割合で用いることが好ましく、1
0乃至60重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0.2乃至1o、ooo重量部の割合で用いる
ことが好ましい。
色画像形成物質が顔料である場合には、顔料の粒径は0
.01乃至10μmの範囲であることが好ましく、0.
Ol乃至1.crmの範囲であることが更に好ましい。
.01乃至10μmの範囲であることが好ましく、0.
Ol乃至1.crmの範囲であることが更に好ましい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料ついては、特
開昭62−209444号公報に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料ついては、特
開昭62−209444号公報に記載がある。
本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。
無機塩基あるいは有機塩基についての詳細は、特開昭6
2−209448号、同62−170954号、同63
−316760号、同64−68746号等の各公報に
記載されている。本発明においては、特にpKa7以上
の塩基が好ましい。
2−209448号、同62−170954号、同63
−316760号、同64−68746号等の各公報に
記載されている。本発明においては、特にpKa7以上
の塩基が好ましい。
塩基プレカーサーの詳細については下記の各公報に記載
されている。
されている。
特開昭59−180549号、同59−180537号
、同59−195237号、同61−32844号、同
61−36743号、同61−51140号、同61−
52638号、同61−52639号、同61−536
31号、同61−53634号、同61−53635号
、同61−53636号、同61−53637号、同6
エー53638号、同61−53639号、同61−5
3640号、同61−55644号、同61−5564
5号、同61−55646号、同61−84640号、
同61−107240号、同61−219950号、同
61−251840号、同61−252544号、同6
1−313431号、同63−316740号、同64
−68746号および特願昭62−209138号各公
報に記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基
の塩、また、特開昭59−157637号、同59−1
66943号、同63−96159明細公報記載の加熱
により塩基を脱離する化合物、又、反応を利用して塩基
を放出させる方法が特開昭63−25208号および特
願昭63−187803号各公報に記載されている。さ
らに、電気分解により塩基を発生させる方法が特開昭6
1−232451号公報に記載されている。
、同59−195237号、同61−32844号、同
61−36743号、同61−51140号、同61−
52638号、同61−52639号、同61−536
31号、同61−53634号、同61−53635号
、同61−53636号、同61−53637号、同6
エー53638号、同61−53639号、同61−5
3640号、同61−55644号、同61−5564
5号、同61−55646号、同61−84640号、
同61−107240号、同61−219950号、同
61−251840号、同61−252544号、同6
1−313431号、同63−316740号、同64
−68746号および特願昭62−209138号各公
報に記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基
の塩、また、特開昭59−157637号、同59−1
66943号、同63−96159明細公報記載の加熱
により塩基を脱離する化合物、又、反応を利用して塩基
を放出させる方法が特開昭63−25208号および特
願昭63−187803号各公報に記載されている。さ
らに、電気分解により塩基を発生させる方法が特開昭6
1−232451号公報に記載されている。
これらの塩基プレカーサーの中でも本発明では加熱によ
り塩基を放出する化合物が好ましい塩基を放出するため
に、必要な温度は50°C乃至200℃が好ましく、8
0°C乃至180℃であることがさらに好ましい。
り塩基を放出する化合物が好ましい塩基を放出するため
に、必要な温度は50°C乃至200℃が好ましく、8
0°C乃至180℃であることがさらに好ましい。
以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、これに限るものではない。
すが、これに限るものではない。
CM。
H3
塩基または塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量
換算して100重量%以下で用いるのが適当であり、さ
らに好ましくはo、1重量%がら40重重量の範囲が有
用である。本発明では塩基および/または塩基プレカー
サーは単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。
換算して100重量%以下で用いるのが適当であり、さ
らに好ましくはo、1重量%がら40重重量の範囲が有
用である。本発明では塩基および/または塩基プレカー
サーは単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。
本発明において塩基または塩基プレカーサーを感光性マ
イクロカプセルを用いた感光材料に添加する場合、感光
材料の種々の場所に添加することができるが、塩基また
は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容す
ることが、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促進
機能の点がら必要である。塩基プレカーサーをカプセル
内に組込む方法としては、特開昭64−32251号、
特願昭63−92686号記載のように重合性化合物中
に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭63
−218964号および本出願人による平成元年6月2
2日に出願した特許出@(A)の発明の名称「感光材料
」の明細書中に記載されているように、塩基プレカーサ
ーを水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する
形で導入しても良い。
イクロカプセルを用いた感光材料に添加する場合、感光
材料の種々の場所に添加することができるが、塩基また
は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容す
ることが、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促進
機能の点がら必要である。塩基プレカーサーをカプセル
内に組込む方法としては、特開昭64−32251号、
特願昭63−92686号記載のように重合性化合物中
に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭63
−218964号および本出願人による平成元年6月2
2日に出願した特許出@(A)の発明の名称「感光材料
」の明細書中に記載されているように、塩基プレカーサ
ーを水中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する
形で導入しても良い。
本発明において、前述したハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、色画像形成物質、塩基または塩基プレカーサ
ーはマイクロカプセルに収容されている。
性化合物、色画像形成物質、塩基または塩基プレカーサ
ーはマイクロカプセルに収容されている。
このマイクロカプセルについては、特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる。例としては、米国特
許第2800457号および同第2800458号各明
細書記数の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利
用した方法;米国特許第3287154号および英国特
許筒990443明細明細書記載、および特公昭38−
19574号、同42−446号および同42−771
明細明細書記載の界面重合法;米国特許第341825
0号および同第3660304号各明細書記数のポリマ
ーの析出による方法:米国特許第3796669号明細
書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方
法;米国特許第3914511号明細書記載のイソシア
ネート−オール壁材料を用いる方法;米国特許第400
1140号・同第4087376号および同第4089
802号各明細書記数の尿素−ホルムアルデヒド系ある
いは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材
料を用いる方法;米国特許第4025455号明細書記
載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法;特公昭3
6−9168号および特開昭51−9079号各公明細
載のモノマーの重合によるin 5itu 法;英国
特許第927807号および同第965074号各明細
書記載の重合分散冷却法;米国特許第3111407号
および英国特許第930422明細明細書記載のスプレ
ードライング法等を挙げることができる。
公知技術を適用することができる。例としては、米国特
許第2800457号および同第2800458号各明
細書記数の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利
用した方法;米国特許第3287154号および英国特
許筒990443明細明細書記載、および特公昭38−
19574号、同42−446号および同42−771
明細明細書記載の界面重合法;米国特許第341825
0号および同第3660304号各明細書記数のポリマ
ーの析出による方法:米国特許第3796669号明細
書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方
法;米国特許第3914511号明細書記載のイソシア
ネート−オール壁材料を用いる方法;米国特許第400
1140号・同第4087376号および同第4089
802号各明細書記数の尿素−ホルムアルデヒド系ある
いは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材
料を用いる方法;米国特許第4025455号明細書記
載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法;特公昭3
6−9168号および特開昭51−9079号各公明細
載のモノマーの重合によるin 5itu 法;英国
特許第927807号および同第965074号各明細
書記載の重合分散冷却法;米国特許第3111407号
および英国特許第930422明細明細書記載のスプレ
ードライング法等を挙げることができる。
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以
上に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特
に好ましい。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂/またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209438号公報に、アミノ・
アルデヒド樹脂から外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209439号公
報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209440号公
報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特開昭62−2094
41号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭62−209447号公報に、ポリ
ウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209442号公報にそれぞれ記載がある。
上に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特
に好ましい。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂/またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209438号公報に、アミノ・
アルデヒド樹脂から外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209439号公
報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209440号公
報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特開昭62−2094
41号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭62−209447号公報に、ポリ
ウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209442号公報にそれぞれ記載がある。
ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材
中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載がある。
中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載がある。
また、特願平1−37782号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶液ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶液ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
本発明の感光材料の支持体としては、特に制限はないが
、現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いる
ことが好ましい。
、現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いる
ことが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、コート紙、キャストコート祇、合成紙、金属
およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース
、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエ
チレン等のポリマーによってうごネートされた紙等を挙
げることができる。
、上質紙、コート紙、キャストコート祇、合成紙、金属
およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース
、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエ
チレン等のポリマーによってうごネートされた紙等を挙
げることができる。
なお、紙等の多孔性支持体を用いる場合、特開昭62−
209529号、同63−38934号、同63−81
339号、同63−81340号、同63−97941
号、同64−88543号、同64−88544号等の
各公報に記載の支持体を用いることができる。
209529号、同63−38934号、同63−81
339号、同63−81340号、同63−97941
号、同64−88543号、同64−88544号等の
各公報に記載の支持体を用いることができる。
以下、感光層中に含ませることができる任意の成分、お
よび感光材料に任意に設けることができる補助層等につ
いて順次説明する。
よび感光材料に任意に設けることができる補助層等につ
いて順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、有機銀塩、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤
、重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤
、ハレーションまたはイラジェーション防止用染料また
は顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、
バインダー硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、重合性化合
物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。
しては、有機銀塩、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤
、重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤
、ハレーションまたはイラジェーション防止用染料また
は顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、
バインダー硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、重合性化合
物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に・有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる・このような
有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる
。
属塩を酸化剤として併用することもできる・このような
有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる
。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4.500626号第52〜
53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他
の化合物がある。また特開昭60−113235号公報
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044
号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
合物としては、米国特許第4.500626号第52〜
53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他
の化合物がある。また特開昭60−113235号公報
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044
号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.Olないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で1■ないし10 g/c
dが適当である。
0.Olないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で1■ないし10 g/c
dが適当である。
感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。
る。
画像形成促進剤には■塩基又は塩基プレカーサーの移動
の促進 ■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り、物理化
学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用を持つ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが9ijlである。これらの詳細については米国特
許4,678,739号第38〜40fIII。
の促進 ■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り、物理化
学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用を持つ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが9ijlである。これらの詳細については米国特
許4,678,739号第38〜40fIII。
特開昭62−209443号等の公報および明細書中に
記載がある。
記載がある。
感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは、画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは、画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。
熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員会編「付加重合・開環重合J (1983年、
共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員会編「付加重合・開環重合J (1983年、
共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。
光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細について「紫外線硬化シ
ステムJ (1989年、総合技術センター)第63
真〜第147頁等に記載されている。
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細について「紫外線硬化シ
ステムJ (1989年、総合技術センター)第63
真〜第147頁等に記載されている。
感光材料には現像時の処理温度および処理に対し、常に
一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いること
ができる。
一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いること
ができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩素を置換反応を起すm電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩素を置換反応を起すm電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁、特願平1−72479号、同1−3471号
公報等に記載されている。
32)頁、特願平1−72479号、同1−3471号
公報等に記載されている。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。
上記のように加熱または光照射により脱色する性質を有
する色素を用いた感光材料については、特開昭63−9
7940号公報に記載がある。
する色素を用いた感光材料については、特開昭63−9
7940号公報に記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
。
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
。
感光材料のバインダーとしてゼラチンを使用する場合に
は種々の硬膜*Iを使用することができる。
は種々の硬膜*Iを使用することができる。
具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、N−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、N−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。
これらの詳細については、米国特許第4,678,73
9号第41欄、特開昭59−116655号、同62−
245261号、同61−18942号、同62−23
4157号等の各公報に記載がある。
9号第41欄、特開昭59−116655号、同62−
245261号、同61−18942号、同62−23
4157号等の各公報に記載がある。
感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる。界面活性剤の具体例は、特開昭62
−173463号、同62−183457号等に記載さ
れている。感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を
使用することができる。帯電防止剤として、リサーチデ
ィスクロージャー誌1978年11月の第17643号
(27頁)等に記載されている。
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる。界面活性剤の具体例は、特開昭62
−173463号、同62−183457号等に記載さ
れている。感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を
使用することができる。帯電防止剤として、リサーチデ
ィスクロージャー誌1978年11月の第17643号
(27頁)等に記載されている。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい、上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭63−91652号公報に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい、上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭63−91652号公報に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明IlI書、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Vat、 170.1978年
6月の第17029号(9〜15頁)に記載がある。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明IlI書、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Vat、 170.1978年
6月の第17029号(9〜15頁)に記載がある。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層〉等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層〉等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
また本発明の感光層のpHは7以下であることが好まし
く塩基あるいは塩基プレカーサーがマイクロカプセルに
収容されている場合、加熱時も感光層のpHは上昇しな
いことが好ましい。
く塩基あるいは塩基プレカーサーがマイクロカプセルに
収容されている場合、加熱時も感光層のpHは上昇しな
いことが好ましい。
本発明の感光材料は、後述する使用法に従って画像を形
成するが、受像材料を用いるのが一般的である。
成するが、受像材料を用いるのが一般的である。
次に受像材料にってい説明する。受像材料は、一般に支
持体上に受像層を設ける。ただし、受像材料上にポリマ
ー画像を形成する場合、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた場合等においては、受像材料を上記支持
体のみで構成してもよい。受像材料の支持体としては、
特に制限はないが、感光材料の支持体と同じようにガラ
ス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコー
ト紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、
セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリ
マーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。
持体上に受像層を設ける。ただし、受像材料上にポリマ
ー画像を形成する場合、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた場合等においては、受像材料を上記支持
体のみで構成してもよい。受像材料の支持体としては、
特に制限はないが、感光材料の支持体と同じようにガラ
ス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコー
ト紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、
セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリ
マーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物を受容すると考えられる
。
受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
ては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸
マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、
リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、その
ほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化
亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸
性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。
また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェヂ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェヂ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
ポリマーラテックスとして、例えば、スチレンブタジェ
ン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジ
ェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび/
またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合体
ラテックス・エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテックス
等が挙げられる。
ン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジ
ェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび/
またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合体
ラテックス・エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテックス
等が挙げられる。
有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割り合で併用することもできる。このような使
用法の例としては、特願昭62−313483号に記述
がある。
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割り合で併用することもできる。このような使
用法の例としては、特願昭62−313483号に記述
がある。
白色顔料の平均粒子サイズはO01〜20μ、好ましく
は0.1〜10μであり、塗布量は、0゜1g〜60g
、好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色顔
料とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー0
.01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の
範囲がさらに好ましい。
は0.1〜10μであり、塗布量は、0゜1g〜60g
、好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色顔
料とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー0
.01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の
範囲がさらに好ましい。
受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。
べるようなさまざまな添加剤を含ませることができる。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なちとしては、フェノール類、有機酸また
はその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成物
質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸のt
aR体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なちとしては、フェノール類、有機酸また
はその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成物
質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸のt
aR体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。
上記顕色剤は受像層に、0.1乃至50g/mの範囲の
塗布量で含まれていることが好ましい。
塗布量で含まれていることが好ましい。
更に好ましくは、0.5乃至20 g/mの範囲である
。
。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、200℃以下であることが好ま
しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特開昭62−28007
1号、同62−280739明細公報に記載がある。
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、200℃以下であることが好ま
しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特開昭62−28007
1号、同62−280739明細公報に記載がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理(定
着処理)円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始
剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお、
光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤を含
む受像層を有する受像材料については特開昭62−21
0444号公報にそれぞれ記載がある。
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理(定
着処理)円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始
剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお、
光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤を含
む受像層を有する受像材料については特開昭62−21
0444号公報にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度をl以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度をl以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、支持体を光透過性を有する材料で構成した場
合には、受像層に含まれた白色顔料により、反射画像の
一部分は投影画像となる。このようにすることで、投影
画像においては不必要な画像情報も、白色顔料を含む受
像層部分に反射画像として記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二組上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、5から5
00μmの範囲であることが好ましく、lOから200
μmの範囲であることがさらに好ましい。
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、5から5
00μmの範囲であることが好ましく、lOから200
μmの範囲であることがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応して選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成力法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50℃乃至200℃、好ましくは60”C乃至15
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成力法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50℃乃至200℃、好ましくは60”C乃至15
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
さらに、特願平1−3282号公報に記載の画像形成力
法にように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化合
物の10ないし400重量%の範囲で含ませた状態で、
かつ50℃以上の温度で加熱処理を行っても良い。
法にように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化合
物の10ないし400重量%の範囲で含ませた状態で、
かつ50℃以上の温度で加熱処理を行っても良い。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。
このようにして、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料′に転写し、受像材料
上にモノマー画像を得ることができる。また、重合性化
合物中に色画像形成物質を含ませた場合は、同様にして
受像材料上に色画像を得ることができる。
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料′に転写し、受像材料
上にモノマー画像を得ることができる。また、重合性化
合物中に色画像形成物質を含ませた場合は、同様にして
受像材料上に色画像を得ることができる。
感光材料を、特開昭62−209444号公報記載の感
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色反
応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感光
材料上に色画像を形成することができる。
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色反
応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感光
材料上に色画像を形成することができる。
上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。
ができる。
例えば、ブレツサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて帆走しながら加圧してもよい・ ドイツインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて帆走しながら加圧してもよい・ ドイツインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影及びプリント用
感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例えば
超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。
感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例えば
超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。
以下本発明の感光材料を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例1
ハロゲン (EC;−1)の調ゼラチン水溶液
(水1600m1中にゼラチン20gと塩化ナトリウム
0.5gを加え、これを1Nの硫酸でpH3,2に調整
し、42℃に保温したもの)に、臭化カリウム71gを
含有する水溶液200mj+と硝酸銀水溶液(水200
m1lに硝酸銀100gを溶解させたもの)を同時に3
0分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了し
て1分後に、増感色素(SG−1)480■を加え、更
に増感色素の添加後10分から沃化カリウム2.9gを
含有する水溶液100 m lと硝酸銀水溶液〈水10
0mAに硝酸銀3gを溶解させたもの)を同時に5分間
にわたってで添加した。
(水1600m1中にゼラチン20gと塩化ナトリウム
0.5gを加え、これを1Nの硫酸でpH3,2に調整
し、42℃に保温したもの)に、臭化カリウム71gを
含有する水溶液200mj+と硝酸銀水溶液(水200
m1lに硝酸銀100gを溶解させたもの)を同時に3
0分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了し
て1分後に、増感色素(SG−1)480■を加え、更
に増感色素の添加後10分から沃化カリウム2.9gを
含有する水溶液100 m lと硝酸銀水溶液〈水10
0mAに硝酸銀3gを溶解させたもの)を同時に5分間
にわたってで添加した。
この乳剤に、ポリ (イソブチレン−コーマレイン酸モ
ノナトリウム〉を1.2g加えて、沈降させ、水洗して
脱塩した後、ゼラチン1.5gを加えて溶解し、更にチ
オ硫酸ナトリウム0.7■を加え、60℃で15分間化
学増感を行ない、平均粒子サイズ0.12μm1変動係
数21%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(EC;−1)
460gを調製した。
ノナトリウム〉を1.2g加えて、沈降させ、水洗して
脱塩した後、ゼラチン1.5gを加えて溶解し、更にチ
オ硫酸ナトリウム0.7■を加え、60℃で15分間化
学増感を行ない、平均粒子サイズ0.12μm1変動係
数21%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(EC;−1)
460gを調製した。
増感色素(SG−1)
ゼラチンの3%水溶液160g中に(BG−1)40g
を加え、ダイノミルにより分散し、固体分散物(KB−
1)を得た。
を加え、ダイノミルにより分散し、固体分散物(KB−
1)を得た。
(BC,−1)
コポリマー(I P−1)
−fcH1−C斤。
+C1h−C+rv
C(hcHzclI=cHz
CO,H
(3V−1)
CH3−CH
CHz OCHs
H
(RD−2)
(PG−1)〜(PC−17)の調
重合性化合物(MN−1)41gに下記のポリマー(I
P−1)の(SV−1)20重量%溶液Logおよびマ
ゼンタ画像形成物質(RM−1)8gを溶解させた。こ
の溶液に(RD−1)2゜42g、(RD−2)3.2
9gを加えて油性の溶液を調製した。さらに、第1表に
示すようにカブリを抑制する物質を3.3X10−’モ
ルずつ加えた(PR−1は比較のため加えない〉この溶
液にハロゲン化銀乳剤(EC−1)4゜5gと固体分散
物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しながら、
ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間撹
拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(PC−1)
〜(PG−17〉を得た。
P−1)の(SV−1)20重量%溶液Logおよびマ
ゼンタ画像形成物質(RM−1)8gを溶解させた。こ
の溶液に(RD−1)2゜42g、(RD−2)3.2
9gを加えて油性の溶液を調製した。さらに、第1表に
示すようにカブリを抑制する物質を3.3X10−’モ
ルずつ加えた(PR−1は比較のため加えない〉この溶
液にハロゲン化銀乳剤(EC−1)4゜5gと固体分散
物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しながら、
ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間撹
拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(PC−1)
〜(PG−17〉を得た。
重合性化合物(MN−1)
Hs
商品名:カヤラッドR604(日本化薬■製)(RM−
1) 第 1表 マイクロカプセル (cc−1)〜ポリマー(2P
−1)の15%水溶液10gとポリマー(2P−2)の
7.1%水溶液162gの混合液をpH5,0に調整し
た。此の混合液に上記感光性組成物(PG−1)〜(P
G−17)をそれぞれ加え、デイシルバーを用いて50
℃で毎分3000回転で30分間撹拌し、W10/Wエ
マルジョンの状態の乳化物を得た。
1) 第 1表 マイクロカプセル (cc−1)〜ポリマー(2P
−1)の15%水溶液10gとポリマー(2P−2)の
7.1%水溶液162gの混合液をpH5,0に調整し
た。此の混合液に上記感光性組成物(PG−1)〜(P
G−17)をそれぞれ加え、デイシルバーを用いて50
℃で毎分3000回転で30分間撹拌し、W10/Wエ
マルジョンの状態の乳化物を得た。
別に、メジ1フ14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間撹拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間撹拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液70.0gを上記W10/Wエ
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてp H
を5.0に調整した。次いで、これを60℃に加熱し、
120分間撹拌した。さらに、10%の水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイク
ロカプセル分散液(CG−1)〜(CG−17)を調製
した。
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてp H
を5.0に調整した。次いで、これを60℃に加熱し、
120分間撹拌した。さらに、10%の水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイク
ロカプセル分散液(CG−1)〜(CG−17)を調製
した。
ポリマー(2P−1)
ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
F −2) ポリビニルピロリドンに−90 (和光純薬工業■) 材 (1)〜 (17)の 前記の感光性マイクロカプセル分散液(CG−1)〜(
CC;−17)2.50gに、それぞれエマレックスN
P−8(日本エマルジョン■製)5%水溶液0.33g
、コーンスターチの20%水分散物0.83g、および
蒸留水3.19gを加えてよく撹拌し、塗布液を調製し
た。
F −2) ポリビニルピロリドンに−90 (和光純薬工業■) 材 (1)〜 (17)の 前記の感光性マイクロカプセル分散液(CG−1)〜(
CC;−17)2.50gに、それぞれエマレックスN
P−8(日本エマルジョン■製)5%水溶液0.33g
、コーンスターチの20%水分散物0.83g、および
蒸留水3.19gを加えてよく撹拌し、塗布液を調製し
た。
この塗布液を#40のワイヤーバーを用いてポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(100μm厚)上に塗布し
、40℃で1時間乾燥して、本発明に従う感光材料(1
)〜(17〉を作成した。
ンテレフタレートフィルム(100μm厚)上に塗布し
、40℃で1時間乾燥して、本発明に従う感光材料(1
)〜(17〉を作成した。
[感光材料としての評価]
実施例1において得られた各感光材料を、以下の方法で
評価した。
評価した。
+ (R8−1) の1
125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらにこれに3.5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34gと55%炭酸カルシウム
スラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した。
液11gを加え、さらにこれに3.5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34gと55%炭酸カルシウム
スラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した。
その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の20
0gに対し、8%ポリビニルアルコール112gを加え
均一に混合した。この混合液に水70mRを加え、塗布
液を調製した。そして該塗布液を秤iL55 g/rd
の紙支持体(J l5−P−8207により規定される
繊維長分布として24メツシュ残分の重量%と42メツ
シュ残分の重量%との和が30乃至60%であるような
繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体[特開昭63
−186239号公fll参照〕)上に58g/+yf
となるように均一に塗布した後、60℃で乾燥して受像
材料(R3−1)を作成した。
0gに対し、8%ポリビニルアルコール112gを加え
均一に混合した。この混合液に水70mRを加え、塗布
液を調製した。そして該塗布液を秤iL55 g/rd
の紙支持体(J l5−P−8207により規定される
繊維長分布として24メツシュ残分の重量%と42メツ
シュ残分の重量%との和が30乃至60%であるような
繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体[特開昭63
−186239号公fll参照〕)上に58g/+yf
となるように均一に塗布した後、60℃で乾燥して受像
材料(R3−1)を作成した。
各感光材料をハロゲンランプを用い0〜3.0の透過濃
度を有する連続フィルターを通して、2000ルクスで
1秒間像様露光したのち、これを135℃のホットプレ
ート上に置き、10秒及び20秒間加熱現像した。次い
で、この感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね合せ、
その状態で550kg/Jの加圧ローラーを通した。各
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像につい−て、
最高濃度および最低濃度をマクベス反射濃度計で測定ら
れた画像のコントラストの比較を行った。(CNの値が
小さい方がコントラストがよい)また、上記の各感光材
料を高温高温条件下(50℃、40%RH)で72時間
保存した後、それぞれの感光材料を上記と同様な方法で
画像形成を実施し、評価した。
度を有する連続フィルターを通して、2000ルクスで
1秒間像様露光したのち、これを135℃のホットプレ
ート上に置き、10秒及び20秒間加熱現像した。次い
で、この感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね合せ、
その状態で550kg/Jの加圧ローラーを通した。各
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像につい−て、
最高濃度および最低濃度をマクベス反射濃度計で測定ら
れた画像のコントラストの比較を行った。(CNの値が
小さい方がコントラストがよい)また、上記の各感光材
料を高温高温条件下(50℃、40%RH)で72時間
保存した後、それぞれの感光材料を上記と同様な方法で
画像形成を実施し、評価した。
以上の測定結果をまとめて第2表に示す。
第2表
能を有する化合物を下記のように添加したこと以外は実
施例1と同様にして感光材料の評価を行なった。結果を
第3表に示す。
施例1と同様にして感光材料の評価を行なった。結果を
第3表に示す。
実施例1と同様にして行った結果を第4表に示す。但し
保存後の比較は行なわなかった。
保存後の比較は行なわなかった。
第4表
上記のように本発明の感光材料ではコントラストが良く
、過現像時においてもその変動が少なかった。
、過現像時においてもその変動が少なかった。
また、製造後長時間保存した後現像処理を行っても、コ
ントラストの高い画像が得られた。
ントラストの高い画像が得られた。
実施例2
実施例1において感光性組成物を調製する際にコポリマ
ーを加えないこと、又、かぶりを防止する機上記のよう
に感光材料1と18.5と19.10と20.15と2
1を比較するとコポリマーを加えない場合、かぶりを防
止する機能を有する化合物を加えることによりコントラ
ストは高くなるが、コポリマーを加えた時はど顕著では
なかった。
ーを加えないこと、又、かぶりを防止する機上記のよう
に感光材料1と18.5と19.10と20.15と2
1を比較するとコポリマーを加えない場合、かぶりを防
止する機能を有する化合物を加えることによりコントラ
ストは高くなるが、コポリマーを加えた時はど顕著では
なかった。
実施例3
ハロゲン (EB−1)の
ゼラチン水溶液(水1500mj!中にゼラチン16g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、これにlNの硫酸で
pH3,2に調整し、50℃に保温したもの)に、臭化
カリウム71gを含有する水溶液300mnと硝酸銀水
溶液(水300m1に硝酸銀100gを溶解させたもの
〉を同時に50分間にわたって等流量で添加した。この
添加が終了して1分後に、増感色素(SB−1)430
■を添加し、更に添加後15分から、沃化カリウム2.
9gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液(水1
00mj!に硝酸銀3gを溶解させたもの)を5分間に
わたって等Litで添加した。この乳剤にポリ(イソブ
チレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加
えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4gを加
えて、溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0.5■加
えて、50℃で15分間化学増感を行い、平均粒子サイ
ズ0・22μm、変動係数20%の単分散14面体沃臭
化銀乳剤(EB−1)460gを調製した。
と塩化ナトリウム0.5gを加え、これにlNの硫酸で
pH3,2に調整し、50℃に保温したもの)に、臭化
カリウム71gを含有する水溶液300mnと硝酸銀水
溶液(水300m1に硝酸銀100gを溶解させたもの
〉を同時に50分間にわたって等流量で添加した。この
添加が終了して1分後に、増感色素(SB−1)430
■を添加し、更に添加後15分から、沃化カリウム2.
9gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液(水1
00mj!に硝酸銀3gを溶解させたもの)を5分間に
わたって等Litで添加した。この乳剤にポリ(イソブ
チレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加
えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4gを加
えて、溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0.5■加
えて、50℃で15分間化学増感を行い、平均粒子サイ
ズ0・22μm、変動係数20%の単分散14面体沃臭
化銀乳剤(EB−1)460gを調製した。
ハロゲン (EC−1)の
ゼラチン水溶液(水1600mj!中にゼラチン20g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸で
pH3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭化
カリウム71gを含有する水溶液200mj!と硝酸銀
水溶液〈水200mnに硝酸銀100gを?容解させた
もの〉を同時に30分間にわたって等流量で添加した。
と塩化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸で
pH3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭化
カリウム71gを含有する水溶液200mj!と硝酸銀
水溶液〈水200mnに硝酸銀100gを?容解させた
もの〉を同時に30分間にわたって等流量で添加した。
この添加が終了して1分後に、増感色素(SO−1)4
80■を加え、更に増感色素の添加後10分から沃化カ
リウム2.9gを含有する水溶液100mj!と硝酸銀
水溶液(水100mIlに硝酸銀3gを溶解させたもの
)を同時に5分間にわたってで添加した。
80■を加え、更に増感色素の添加後10分から沃化カ
リウム2.9gを含有する水溶液100mj!と硝酸銀
水溶液(水100mIlに硝酸銀3gを溶解させたもの
)を同時に5分間にわたってで添加した。
この乳剤に、ポリ (イソブチレン−コーマレイン酸モ
ノナトリウム)を1.2g加えて、沈降させ、水洗して
脱塩した後、ゼラチン4.5gを加えて溶解し、更にチ
オ硫酸ナトリウム0.7■を加え、60℃で15分間化
学増感を行ない、平均粒子サイズ0.12μm、変動係
数21%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(EG−1)4
60gを調製した。
ノナトリウム)を1.2g加えて、沈降させ、水洗して
脱塩した後、ゼラチン4.5gを加えて溶解し、更にチ
オ硫酸ナトリウム0.7■を加え、60℃で15分間化
学増感を行ない、平均粒子サイズ0.12μm、変動係
数21%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(EG−1)4
60gを調製した。
ハロゲン (ER−1)の
ゼラチン水溶液(水1600nl中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,
5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム
11gを含有する水溶液200mj!と硝酸銀水溶液(
水200m1tに硝酸銀100gを溶解させたもの)を
同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して1分後から、増感色素(SR−1)を加え、
更に該増感色素添加後15分から沃化カリウム3.65
gを含有する水溶液100mj!と硝酸銀水溶液(水I
QQmffiにf11!!酸銀0.022gを溶解させ
たもの)を5分間にわたって等流量で添加した。
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,
5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム
11gを含有する水溶液200mj!と硝酸銀水溶液(
水200m1tに硝酸銀100gを溶解させたもの)を
同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して1分後から、増感色素(SR−1)を加え、
更に該増感色素添加後15分から沃化カリウム3.65
gを含有する水溶液100mj!と硝酸銀水溶液(水I
QQmffiにf11!!酸銀0.022gを溶解させ
たもの)を5分間にわたって等流量で添加した。
この乳剤に、ポリ (イソブチレン−コーマレイン酸モ
ノナトリウム〉を1.2g加えて、沈降させ、水洗して
、脱塩した後、ゼラチン3.5gを加えて溶解し、さら
にチオ硫酸ナトリウム0.45m加えて、55℃で20
分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.13μm、
変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(ER−
1)460gを調製した。
ノナトリウム〉を1.2g加えて、沈降させ、水洗して
、脱塩した後、ゼラチン3.5gを加えて溶解し、さら
にチオ硫酸ナトリウム0.45m加えて、55℃で20
分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.13μm、
変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(ER−
1)460gを調製した。
増感色素(SB−1)
増感色素(SG−1)
増感色素(SR−1)
重合性化合物(MN−1)270gに、マイクロリスエ
ロー4GA(商品名、チバガイギー社製)30gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間撹拌し、
分散物(GY−1)を得た。
ロー4GA(商品名、チバガイギー社製)30gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間撹拌し、
分散物(GY−1)を得た。
(GM−1)の
重合性化合物(MN−1)270gに、マイクロリスレ
ッド17TA(商品名、チバガイギー社製)30gを混
ぜ、アイガー・モーター果ル(アイガー・エンジニアリ
ング社製)を使用して毎分5000回転で1時間撹拌し
、分散物(GMl)を得た。
ッド17TA(商品名、チバガイギー社製)30gを混
ぜ、アイガー・モーター果ル(アイガー・エンジニアリ
ング社製)を使用して毎分5000回転で1時間撹拌し
、分散物(GMl)を得た。
(GC−1)の署
重合性化合物(MN−1)270gに、マイクロリスブ
ルー4OA(商品名、チバガイギー社製)30gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間撹拌し、
分散物(GC−1)を得た。
ルー4OA(商品名、チバガイギー社製)30gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間撹拌し、
分散物(GC−1)を得た。
(KB−1)の
300mlの分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液1
60g、塩基プレカーサー(BG−1)40gおよび直
径0. 5〜0.75++nのガラスピーズ200mJ
を加え、ダイノミルを用いて3000r、p、mにて3
0分間分散し、粒径1.Opm以下の固体分散物(KB
−1)を得た。
60g、塩基プレカーサー(BG−1)40gおよび直
径0. 5〜0.75++nのガラスピーズ200mJ
を加え、ダイノミルを用いて3000r、p、mにて3
0分間分散し、粒径1.Opm以下の固体分散物(KB
−1)を得た。
(BC;−1)
性 (PB−1) 〜(PB−30) (7)
fi周顔料分散物(GY−1)49gに、コポリマー(
IP−1) の(SV−1)20% (重量%)溶液を
10gt−溶解させた。この溶液に(RD−1)2.4
2g、(RD−2)3.29g、かぶりを防止する機能
を有する化合物をそれぞれ1.6×10−’モルずつ加
えて油性の溶液を調製した。
fi周顔料分散物(GY−1)49gに、コポリマー(
IP−1) の(SV−1)20% (重量%)溶液を
10gt−溶解させた。この溶液に(RD−1)2.4
2g、(RD−2)3.29g、かぶりを防止する機能
を有する化合物をそれぞれ1.6×10−’モルずつ加
えて油性の溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)4゜5gと固
体分散物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し、W10エマルジョンの感光性&[l放物(
PB−1)〜(P B −30)を得た。
体分散物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し、W10エマルジョンの感光性&[l放物(
PB−1)〜(P B −30)を得た。
(PC22)〜(PC51)の
顔料分散物(GM−1)49gに、コポリマー(IP−
1)の(SV−1)20%(重量%)溶液を10gを溶
解させた。この溶液に(RD−1)2.42g、(RD
−2)3.29g、かぶりを防止するm能を有する化合
物をそれぞれ3.3×104モルずつ加えて油性の溶液
を調製した。
1)の(SV−1)20%(重量%)溶液を10gを溶
解させた。この溶液に(RD−1)2.42g、(RD
−2)3.29g、かぶりを防止するm能を有する化合
物をそれぞれ3.3×104モルずつ加えて油性の溶液
を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EC−1)4゜5gと固
体分散物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し・W10エマルジョンの感光性組成物(PC
;22)〜(PC51)を得た。
体分散物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し・W10エマルジョンの感光性組成物(PC
;22)〜(PC51)を得た。
(PR−1)〜(PR−30>の
顔料分散物(GC−1>49gに、コポリマー(IP−
1)+7)(SV−1)10%(重量%)溶液を10g
を溶解させた。この溶液に(RD−1)2.42g、(
RD−2)3.29g及びかぶりを防止する機能を有す
る化合物を下記のようにそれぞれ3.3X10−’モル
ずつ加えて油性の溶液を調製した。
1)+7)(SV−1)10%(重量%)溶液を10g
を溶解させた。この溶液に(RD−1)2.42g、(
RD−2)3.29g及びかぶりを防止する機能を有す
る化合物を下記のようにそれぞれ3.3X10−’モル
ずつ加えて油性の溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(ER−1)4゜5gと固
体分散物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(PR
−1)〜(PR−30)を得た。
体分散物(KB−1)を38g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間撹拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(PR
−1)〜(PR−30)を得た。
コポリマー(IP〜1)
第5表
(3V−1)
CH3−CHCHOCHs
H
(RD−2)
第6表
第
表
マイクロカプセル ゛ (CB−1)〜ポリマー(2
P−1)の15%水溶液10gとポリマー(2P−2)
の7.1%水溶液162gの混合液をpHs、0に調整
した。此の混合液にそれぞれ上記感光性組成物(PB−
1)〜(PB−30)を加え、デイシルバーを用いて5
0℃で毎分3000回転で30分間撹拌し、W/ O/
Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。
P−1)の15%水溶液10gとポリマー(2P−2)
の7.1%水溶液162gの混合液をpHs、0に調整
した。此の混合液にそれぞれ上記感光性組成物(PB−
1)〜(PB−30)を加え、デイシルバーを用いて5
0℃で毎分3000回転で30分間撹拌し、W/ O/
Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間撹拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間撹拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液69.3gを上記W10/Wエ
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてpHを
5.0に調整した0次いで、これを60℃に加熱し、1
20分間撹拌した。さらに、10%の水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロ
カプセル分散液(CB−1)〜(CB−30)を調製し
た。
マルジョンに加え、硫酸の10%水溶液を用いてpHを
5.0に調整した0次いで、これを60℃に加熱し、1
20分間撹拌した。さらに、10%の水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロ
カプセル分散液(CB−1)〜(CB−30)を調製し
た。
ポリマー(2P−1)
ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
P−2) ポリビニルピロリドンに−90 (和光純薬工業■) 感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)〜(CB−
30)の調製において、感光性組成物(PB−1)〜(
PB−30)の代りに、感光性組成物(pc−22)〜
(PG−り1)を用いたこと以外は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散液(CG−22)〜(CG−51
)を調製した。
P−2) ポリビニルピロリドンに−90 (和光純薬工業■) 感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)〜(CB−
30)の調製において、感光性組成物(PB−1)〜(
PB−30)の代りに、感光性組成物(pc−22)〜
(PG−り1)を用いたこと以外は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散液(CG−22)〜(CG−51
)を調製した。
感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)〜(CB−
30)の調製において、感光性組成物(PB−1)〜(
PB−30)の代りに感光性組成物(PR−1)〜(P
R−30)を用いたこと以外は、同様にして感光性マイ
クロカプセル分散液(CR−1)〜(CR−30)を調
製した。
30)の調製において、感光性組成物(PB−1)〜(
PB−30)の代りに感光性組成物(PR−1)〜(P
R−30)を用いたこと以外は、同様にして感光性マイ
クロカプセル分散液(CR−1)〜(CR−30)を調
製した。
凰光社粧坐生底
得られた感光性マイクロカプセルの(CB−1)〜(C
B−30)、(CG−22)〜(CG−51)、 (C
R,1)〜(CR−30)のうち各−種ずつを各種の組
み合せて2.5gずつを加え、エマレックスNP−8(
日本エマルジョン■製)5%水溶液1g、マーンスター
チの20%水分散物2.4gを加えてよく混合し塗布液
を調製した。
B−30)、(CG−22)〜(CG−51)、 (C
R,1)〜(CR−30)のうち各−種ずつを各種の組
み合せて2.5gずつを加え、エマレックスNP−8(
日本エマルジョン■製)5%水溶液1g、マーンスター
チの20%水分散物2.4gを加えてよく混合し塗布液
を調製した。
この塗布液を、110g/rrrとなるようにポリエチ
レンテレフタレートフィルム(100μm)上に塗布し
40℃で1時間乾燥して本発明に従う感光材料を調製し
た。
レンテレフタレートフィルム(100μm)上に塗布し
40℃で1時間乾燥して本発明に従う感光材料を調製し
た。
〔受像材料(R3−2)の作成〕
炭酸カルシウム(PC−700,白石工業■製)77.
1g、界面活性剤(ポイズ520、花王■製)1.6g
、および水221.4m1−t−混合し、ポリトロン分
散機(PT 10/35型、キネマチ力社製)を用いて
毎分2000回転で20分間分散した。この分散液71
gと、8%ポリビニルアルコール(PVA−117、■
クラレ製)水溶液34.5gとを混合し、さらに水28
.5mj!を加え、受像層形成用塗布液を調製した。
1g、界面活性剤(ポイズ520、花王■製)1.6g
、および水221.4m1−t−混合し、ポリトロン分
散機(PT 10/35型、キネマチ力社製)を用いて
毎分2000回転で20分間分散した。この分散液71
gと、8%ポリビニルアルコール(PVA−117、■
クラレ製)水溶液34.5gとを混合し、さらに水28
.5mj!を加え、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を秤量55g/rrfO祇支持体(JIS−
P−8207により規定される繊維長分布として24メ
ツシュ残分の重量%との和が30乃至60%であるよう
な繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体[特開昭6
3−186239号公報参照コ)上に102 g/rr
rとなるように均一に塗布した後、60℃乾燥して受像
材料(R3−2)を作成した。
P−8207により規定される繊維長分布として24メ
ツシュ残分の重量%との和が30乃至60%であるよう
な繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体[特開昭6
3−186239号公報参照コ)上に102 g/rr
rとなるように均一に塗布した後、60℃乾燥して受像
材料(R3−2)を作成した。
転31四馳凶り僅
感光材料をタングステン電球を用い、ステップウェッジ
を通し色温度4800に、200001ux1秒の露光
条件にて露光した後、該感光材料を135℃に加熱した
ホットプレートに載せ、該感光層面を密着させて10秒
間あるいは20秒間加熱現像した0次いで、該感光材料
を受像材料(R3−2)と重ね、その状態で500 k
g/cdの加圧ローラーに通した。そして感光材料から
受像材料を剥離し、受像材料上にフルカラーのポジ画像
を得た。得られた画像の濃度をマクベス反射濃度計を用
いて測定した。
を通し色温度4800に、200001ux1秒の露光
条件にて露光した後、該感光材料を135℃に加熱した
ホットプレートに載せ、該感光層面を密着させて10秒
間あるいは20秒間加熱現像した0次いで、該感光材料
を受像材料(R3−2)と重ね、その状態で500 k
g/cdの加圧ローラーに通した。そして感光材料から
受像材料を剥離し、受像材料上にフルカラーのポジ画像
を得た。得られた画像の濃度をマクベス反射濃度計を用
いて測定した。
上記方法により評価した結果を本発明のかぶりを防止す
る機能を加えた感光材料では10秒間あるいは20秒間
の加熱現像においてCN値が高くしかも上記2種の加熱
条件においてCN値の変動が少ないことが分った。
る機能を加えた感光材料では10秒間あるいは20秒間
の加熱現像においてCN値が高くしかも上記2種の加熱
条件においてCN値の変動が少ないことが分った。
実施例4
ハロ °ン EG−の
水1200mj!中にゼラチン24gと塩化ナトリウム
1.2gと化合物(a)0.01gを含み、60℃に保
温したゼラチン溶液に水溶液(1)(臭化カリウム88
gを含有する水溶液600m)と水溶液(■)、(硝酸
銀125gを含む水溶液600mA)を同時に15分間
にわたって等流量で添加した。これが終了して5分後に
増感色素(SG−1)の1%メタノール溶液47m1を
加えて60℃で15分間撹拌した。この乳剤に、ポリ
(イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1
.2g加えて沈降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン
24gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム1■を
加えて60tで1時間化学増感を行い、平均粒子サイズ
0.1μmの八面体臭化銀乳剤530gを調製した。
1.2gと化合物(a)0.01gを含み、60℃に保
温したゼラチン溶液に水溶液(1)(臭化カリウム88
gを含有する水溶液600m)と水溶液(■)、(硝酸
銀125gを含む水溶液600mA)を同時に15分間
にわたって等流量で添加した。これが終了して5分後に
増感色素(SG−1)の1%メタノール溶液47m1を
加えて60℃で15分間撹拌した。この乳剤に、ポリ
(イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1
.2g加えて沈降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン
24gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム1■を
加えて60tで1時間化学増感を行い、平均粒子サイズ
0.1μmの八面体臭化銀乳剤530gを調製した。
化合物(a ) CHs
Hx
ハロゲン E C−(31〜E G −(81の
ハロゲン化銀乳剤EC−(2)の調製において、水溶液
(I)のかわりに下記の組成の水溶液を使用しチオ硫酸
ナトリウムの添加量を下記のように変更する以外はハロ
ゲン化銀(1)と同様にして、収1530gのハロゲン
化銀乳剤E G (31〜E G −+81を調製した
。
ハロゲン化銀乳剤EC−(2)の調製において、水溶液
(I)のかわりに下記の組成の水溶液を使用しチオ硫酸
ナトリウムの添加量を下記のように変更する以外はハロ
ゲン化銀(1)と同様にして、収1530gのハロゲン
化銀乳剤E G (31〜E G −+81を調製した
。
ハロゲン化銀乳剤EC−(2)の調製において、水溶液
(1)と水溶液(I[)の添加後に、沃化カリウム4.
3gを含む水溶液200mfを5分間にわたって等流量
で添加する以外はハロゲン化銀乳剤(1)と同様にして
、平均粒子サイズ0. 1μmの八面体沃臭化銀乳剤E
C〜(9)530gを調製した。
(1)と水溶液(I[)の添加後に、沃化カリウム4.
3gを含む水溶液200mfを5分間にわたって等流量
で添加する以外はハロゲン化銀乳剤(1)と同様にして
、平均粒子サイズ0. 1μmの八面体沃臭化銀乳剤E
C〜(9)530gを調製した。
ハロ゛ン EG−の
ハロゲン化銀乳剤EC−(2)の調製において、増感色
素(A)のメタノール溶液の添加15分後に・沃化カリ
ウム4.3gを含む水溶液200mEを5分間にわたっ
て等流量で添加する以外はハロゲン化銀乳剤(1)と同
様にして、平均粒子サイズ0.1μmの八面体沃臭化銀
乳剤EG−(10)530gを調製した。
素(A)のメタノール溶液の添加15分後に・沃化カリ
ウム4.3gを含む水溶液200mEを5分間にわたっ
て等流量で添加する以外はハロゲン化銀乳剤(1)と同
様にして、平均粒子サイズ0.1μmの八面体沃臭化銀
乳剤EG−(10)530gを調製した。
ハロゲン EG−(11)の
ハロゲン化銀乳剤EC−(10)の調製において、水溶
液(1)と水溶液(II)添加時間を15分から45分
にし、チオ硫酸ナトリウムの添加量を1■から0.25
■に変更する以外はハロゲン化銀乳剤(9)と同様にし
て、平均粒子サイズ0゜2μmの八面体沃臭化銀乳剤E
C−(11)530gを調製した。
液(1)と水溶液(II)添加時間を15分から45分
にし、チオ硫酸ナトリウムの添加量を1■から0.25
■に変更する以外はハロゲン化銀乳剤(9)と同様にし
て、平均粒子サイズ0゜2μmの八面体沃臭化銀乳剤E
C−(11)530gを調製した。
ハロゲン EC−(12)の
ハロゲン化銀乳剤EC−(11)の調製において、ゼラ
チン水溶液中の塩化ナトリウムの量を1゜2gから3g
に、化合物(a)の量を0.01gから0.02gにチ
オ硫酸ナトリウムの添加量を0.1■に変更する以外は
ハロゲン化銀乳剤EC(11)と同様にして、平均粒子
サイズ0. 3μmの八面体沃臭化銀乳剤EC−(12
)530gjcm製した。
チン水溶液中の塩化ナトリウムの量を1゜2gから3g
に、化合物(a)の量を0.01gから0.02gにチ
オ硫酸ナトリウムの添加量を0.1■に変更する以外は
ハロゲン化銀乳剤EC(11)と同様にして、平均粒子
サイズ0. 3μmの八面体沃臭化銀乳剤EC−(12
)530gjcm製した。
ハロゲン EC−(13)の
ハロゲン化銀乳剤EC−(11)の調製において、ゼラ
チン水溶液中の塩化ナトリウムの量を1゜2gから0.
3gに、化合物(a)の量を0.OIgから0.02g
に変更する以外はハロゲン化銀乳剤EC−(11)と同
様にして、平均粒子サイズ0.2μmの14面体沃臭化
銀乳剤EEG−13)530gを調製した。
チン水溶液中の塩化ナトリウムの量を1゜2gから0.
3gに、化合物(a)の量を0.OIgから0.02g
に変更する以外はハロゲン化銀乳剤EC−(11)と同
様にして、平均粒子サイズ0.2μmの14面体沃臭化
銀乳剤EEG−13)530gを調製した。
ハロゲン EG−(14)の
ハロゲン化銀乳剤EC−(11)の**において、水溶
液(1)と(11)の添加中に、ゼラチン水溶液のpA
gを7.5に保つように水溶液(I[)の添加量を調製
した以外はハロゲン化銀乳剤EC−(11)と同様にし
て、平均粒子サイズ0.2pmの立方体沃臭化銀乳剤E
C−(14)530gを11製した。
液(1)と(11)の添加中に、ゼラチン水溶液のpA
gを7.5に保つように水溶液(I[)の添加量を調製
した以外はハロゲン化銀乳剤EC−(11)と同様にし
て、平均粒子サイズ0.2pmの立方体沃臭化銀乳剤E
C−(14)530gを11製した。
ハロゲン EC−(15)の
ハロゲン化銀乳剤EC−(2)の調製においてチオ硫酸
ナトリウムの代わりに塩化亜鉛(6水塩)を1■使用す
ること以外はハロゲン化銀EG−(2〉と同様にして、
平均粒子サイズ0.1μmの八面体臭化銀乳剤530g
を調製した。
ナトリウムの代わりに塩化亜鉛(6水塩)を1■使用す
ること以外はハロゲン化銀EG−(2〉と同様にして、
平均粒子サイズ0.1μmの八面体臭化銀乳剤530g
を調製した。
感 ・の びも
ハロゲン化銀乳剤EC(1)の代わりにEC−(2)〜
EG−(15)を使用し、実施例1で使用したかぶりを
防止する機能を有する化合物の効果について実施例1と
同様にして感光材料を作威し、評価した。その結果これ
らのハロゲン化銀乳剤を用いた場合でも実施例1と同様
の効果が得られた。
EG−(15)を使用し、実施例1で使用したかぶりを
防止する機能を有する化合物の効果について実施例1と
同様にして感光材料を作威し、評価した。その結果これ
らのハロゲン化銀乳剤を用いた場合でも実施例1と同様
の効果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画
像形成物質及び塩基または塩基プレカーサーを内包する
、マイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料にお
いて、上記感光層に下記一般式(1)〜(6)で表わさ
れる化合物の中から選ばれた少なくとも1種以上の化合
物を含有することを特徴とする感光材料。 一般式(1) R_1−S−M 上記一般式(1)においてMは水素原子、陽イオンまた
はアルカリで開裂するメルカプト基の保護基を表わし、
R_1はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アルケニル基、アリール基及びヘテロ環基を表す。 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2〜R_3はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシル基を表わし、(各基は1以上の置換
基を有していてもよい)またR_2、R_3、R_4と
で4級窒素を含むヘテロ環を形成していてもよい。X^
■は陰イオンを表わし、nは化合物が分子内塩を形成す
る場合は0、それ以外の場合は1を表わす。 一般式(3) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_6はアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、VはO、S、S
e又はNR_1_7(R_1_7はアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表わ
し、R_6と同じであつても異なつていてもよい。)を
表わし、Q_1は5〜6員のヘテロ環を形成するのに必
要な原子群を表し、このヘテロ環残基は更に縮合されて
いてもよい。 一般式(4) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_7、R_8、R_9、R_1_0は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基からなる群より選ばれる一価の基である
。(R_7、R_8、R_9、R_1_0は互いに同一
であつても異なつていてもよい、又、R_7、R_8及
びR_9、R_1_0により5〜6員のヘテロ環を形成
していてもよい。) 一般式(5) 式中、YおよびZはそれぞれ独立にメチン、置換メチン
または窒素原子のいずれかを表わし、Q_2は5ないし
6員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、
これらの環はさらに縮合されていてもよい。M_2は水
素原子、またはアルカリ陽イオン、アンモニウムイオン
等の陽イオンを表わす。 一般式(6) R11−C■C−R_1_2 式中、R_1_1およびR_1_2は水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシカルボニル基、アリール基、アラルキル基
、ヘテロ環基、カルボキシル基、カルバモイル基、を表
わす。 又、R_1_1およびR_1_2は同一であつても異な
つていてもよい、(ただしR_1_1とR_1_2が共
に水素原子である場合を除く) (2)上記感光性マイクロカプセルが下記一般式(7)
で表わされるコポリマーを含有していることを特徴とす
る請求項(1)記載の感光材料。 一般式(7) ■A■_o■B■_p 式中、Aは親水性モノマーより誘導されるくり返し単位
であり、Bは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し
単位でありそしてo及びpはそれぞれ上記ポリマーを構
成する全くり返し単位中のA及び、Bのモル%を示す数
値を意味し、5≦0≦95、5≦P≦95かつ0+P=
100である。 (3)上記コポリマーの親水性モノマーは親水性基とし
てアニオン性、ノニオン性又は両性の親水性基を有する
ことを特徴とする請求項(2)記載の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20588489A JPH0369958A (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20588489A JPH0369958A (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0369958A true JPH0369958A (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=16514326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20588489A Pending JPH0369958A (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0369958A (ja) |
-
1989
- 1989-08-09 JP JP20588489A patent/JPH0369958A/ja active Pending
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