JPH037227B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (a) 発明の目的 本発明は優れた物性、特に良好な耐水性及び耐
薬品性等を有する皮膜（塗膜等）を与える共重合
体水性分散液組成物に関する。 （発明の利用分野） 本発明の共重合体水性分散液組成物は、各種の
分野における被覆剤（塗料等）、古いペンキ塗膜
の補修剤、粘着剤等として使用される。 （従来の技術） カルボニル基含有共重合体水性分散液に水溶性
の低分子量ヒドラジン誘導体を含有せしめた共重
合体水性分散液は既に提案された（特開昭54−
110248号公報、特開昭54−144432号公報）。かか
る共重合体分散液は５〜25℃の造膜温度で容易に
塗膜を形成し、布、金属等の被着材に対する密着
材に優れた塗膜を与えるが、その塗膜の耐水性、
耐薬品性、耐ブロツキング性及び各種の被着材に
対する接着強度が充分でなかつた。 本発明者等は、さきに、カルボニル基含有共重
合体水性分散液に、分子中に少なくとも２個のカ
ルボン酸ヒドラジド基を有する水溶性高分子ヒド
ラジン誘導体を含有せしめることにより、その塗
膜の諸特性を改良できることを提案した（特開昭
58−96643号公報）。しかし、かかる水溶性高分子
ヒドラジン誘導体を含有せしめたものも、なお耐
水性、耐薬品性及び防錆性等が充分でない欠点が
あつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は耐水性、耐薬品性及び防錆性等の著し
く優れた塗膜を与える共重合体水性分散液を提供
しようとするものである。 (b) 発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、前記の問題点を解決するために
種々研究を重ねた結果、アルデヒド基又はケトン
基を含有する共重合体水性分散液に、水難溶性の
高分子ヒドラジン誘導体を含有せしめることによ
り容易にその目的を構成することができたもので
ある。 すなわち、本発明の共重合体水性分散液組成物
は、アルデヒド基又はケトン基を含有する共重合
体水性分散液に、１分子当り少なくとも２個のカ
ルボン酸ヒドラジド基を有する水難溶性の高分子
ヒドラジン誘導体を、カルボン酸ヒドラジド基が
アルデヒド基及びケトン基の合計量に対して0.02
〜５モルになる割合で含有せしめてなるものであ
る。 本発明において使用するアルデヒド基又はケト
ン基を含有する共重合体水性分散液は、通常、
アルデヒド基又はケトン基を有する重合性単量体
と他の重合性単量体とを分散剤の存在下で分散共
重合させる方法、或いはアルデヒド基又はケト
ン基を有する水溶性共重合体を分散剤として用い
て、１種又は２種以上の重合性単量体を重合させ
る方法により、容易に製造することができる。 前記の方法における単量体としては、(a)アク
リル酸の炭素数１〜８個のｎ−アルキルエステ
ル、メタクリル酸の炭素数２〜８個のｎ−アルキ
ルエステル、飽和カルボン酸のビニルエステル、
１，３−ジエンよりなる群から選ばれた単量体を
99.4〜25重量％、(b)分子中に少なくとも１個のア
ルデヒド基又はケトン基を有する重合性のカルボ
ニル基含有単量体を0.1〜20重量％、(c)３〜５個
の炭素原子を有するモノオレフイン性不飽和カル
ボン酸、同不飽和カルボン酸アミド、同不飽和カ
ルボン酸アミドのＮ−アルキル及び／又はＮ−ア
ルキロール誘導体、モノオレフイン性不飽和カル
ボン酸よりなる群から選ばれた単量体を0.5〜10
重量％、並びに(d)メタクリル酸メチル、ビニル芳
香族化合物、アクリル酸第三級ブチル、ハロゲン
化ビニル、エチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルよりなる群から選ばれた単量体を０
〜74.4重量％含有する単量体混合物を使用するの
が望ましい。 単量体(b)としては、分子中に少なくとも１個の
アルデヒド基又はケトン基と１個の重合可能な二
重結合を有するカルボニル基含有単量体が用いら
れる。そして、エステル結合【式】やカル ボキシル基【式】のみを有する化合物はこ の単量体(b)には含まれない。単量体(b)の具体例と
しては、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミ
ド、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を
有するビニルアルキルケトン（たとえばビニルメ
チルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチル
ケトン等）、 一般式 （式中、R¹はＨ又はCH₃、R²はＨ又は１〜３個
の炭素原子を有するアルキル基、R³は１〜３個
の炭素原子を有するアルキル基、R⁴は１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基をそれぞれ示す。） で表わされるアクリル（又はメタクリル）オキシ
アルキルプロパナール、ジアセトンアクリレー
ト、ジアセトンメタクリレート、アセトニトリル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート−アセチルアセテート、ブタンジオール−
１，４−アクリレート−アセチルアセテート等が
あげられる。特に好ましいものはジアセトンアク
リルアミド、アクロレイン及びビニルメチルケト
ンである。 前記の単量体(a)、(b)、(c)及び(d)からなる単量体
混合物を分散剤の存在下で共重合させて得られる
本発明で使用するのに好ましい共重合体水性分散
液中に含有される生成共重合体は、その使用した
単量体(a)〜(d)の各使用割合と実質上同一の割合で
共重合体を構成するものである。 これらの各単量体単位(a)〜(d)の作用効果を説明
すると、単量体単位(a)は本発明の組成物の塗膜に
可撓性を与える。単量体単位(b)は高分子ヒドラジ
ン誘導体のカルボン酸ヒドラジド基と反応して架
橋構造を与え、塗膜の物性を改良する。単量体単
位(c)は親水性単位であり、重合時の分散安定性を
向上させる。単量体単位(d)は塗膜硬度の調整作用
をする。 前記の方法における分散剤としては、たとえ
ば高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
サルフエート塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
エノールエーテルサルフエート塩などの陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエー
テル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド
ブロツクポリマー、ソルビタン誘導体などの非イ
オン界面活性剤が使用される。 また、前記の方法における重合開始剤として
は、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ムなどの過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、第
三級ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリルなどが用いられ
る。特に、水溶性の開始剤及びレゾツクス型開始
剤が好ましい。 前記の方法においては、アルデヒド基又はケ
トン基を有する水溶性共重合体を分散剤として用
いて、１種の重合性単量体又は２種以上の重合性
単量体混合物を水性媒体中で分散重合させるが、
かかる分散剤として好ましい水溶性共重合体は、
(i)分子中に少なくとも１個のアルデヒド基又はケ
トン基と１個の重合性二重結合を有するカルボニ
ル基含有単量体単位を0.5〜99.5重量％、(ii)３〜
５個の炭素原子を有するモノオレフイン性不飽和
カルボン酸単位、同不飽和カルボン酸アミド単
位、同不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキル及
び／又はＮ−アルキロール誘導体単位、アミノ基
含有単量体単位（たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート単位、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノメタクリレート単位）、モノオレフイン性
不飽和カルボン酸単位よりなる群から選ばれた単
量体単位を99.5〜0.5重量％、(iii)アクリル酸又は
メタクリル酸の炭素数１〜８個のアルキルエステ
ル単位、ビニル芳香族単量体単位、ハロゲン化ビ
ニル単位、エチレン単位、アクリロニトリル単
位、メタクリロニトリル単位、飽和カルボン酸ビ
ニルエステル単位、水酸基含有単量体単位（たと
えばヒドロキシエチルアクリレート単位、ヒドロ
キシエチルメタクリレート単位）、１，３−ジエ
ン単位よりなる群から選ばれた単位を０〜70重量
％含有する水溶性カルボニル基含有共重合体であ
る。 かかるアルデヒド基又はケトン基を有する水溶
性共重合体分散剤は、前記の単量体単位(i)〜(iii)の
含有比率と実質上同一の比率でそれぞれの単量体
を混合して得られた単量体混合物を、水性媒体中
で重合させれば容易に得られる。 前記の方法における単独重合あるいは共重合
反応で用いる単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、スチレン、アクリル酸ｔ−ブチルエステル等
のハードモノマー、或いは炭素数２〜８のアルコ
ールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエス
テル、アクリル酸メチル等のソフトモノマーの単
独または２種以上の混合物、必要に応じて、これ
らにさらにアクリル酸、アクリルアミド等の官能
性モノマー、アクロレイン、ジアセトンアクリル
アミド等の架橋モノマーを配合したものが用いら
れる。 また、前記の方法における重合開始剤として
は、前記の方法におけると同様のものが使用さ
れる。 本発明においては、前記したアルデヒド基又は
ケトン基を含有する共重合体水性分散液に、分子
中に少なくとも２個のカルボン酸ヒドラジド基を
有する水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体を含有
せしめるが、この場合の「水難溶性」とは、該高
分子ヒドラジン誘導体の水に対する溶解度が常温
で5.0ｇ／100ml（水）以下であることを意味す
る。かかる水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体の
分子量は、数平均分子量で通常1000〜500000、好
ましくは3000〜200000である。 本発明において使用するかかる水難溶性の高分
子ヒドラジン誘導体は、たとえばカルボン酸エス
テル基を有する重合体をヒドラジン又はヒドラジ
ン水化物（すなわちヒドラジンヒドラート）と反
応させることにより容易に製造される（特公昭52
−22878号公報参昭）。 上記カルボン酸エステル基を有する重合体は、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽
和カルボン酸と低級アルコールとのエステルに、
スチレン、ジビニルベンゼン、イソブチレン等の
不飽和単量体を共重合させることにより得られ
る。 本発明におけるアルデヒド基又はケトン基を含
有する共重合体水性分散液と水難溶性の高分子ヒ
ドラジン誘導体との配合割合は、共重合体水性分
散液中に含まれる共重合体のアルデヒド基又はケ
トン基の合計量１モルに対して高分子ヒドラジン
誘導体のカルボン酸ヒドラジド基が0.02〜５モ
ル、好ましくは0.1〜２モルになる割合である。 本発明における共重合体水性分散液と高分子ヒ
ドラジン誘導体との配合には種々の方法を用いる
ことができる。その代表的な配合方法としては、
高分子ヒドラジン誘導体を適当な溶媒（たとえば
イソプロピルアルコール等）に溶解させた高分子
ヒドラジン誘導体の溶媒溶液を、共重合体水性分
散液に添加して混合する方法、及び共重合体水性
分散液の製造時に、その単量体混合液中に高分子
ヒドラジン誘導体を溶解しておく方法の二つの方
法があげられる。 本発明の共重合体水性分散液組成物は、その共
重合体水性分散液及び水難溶性の高分子ヒドラジ
ン誘導体のいずれか一方、又は両方に、２種以上
のものを併用して調製しても差支えがない。 本発明の共重合体水性分散液組成物は、場合に
よつては、水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体と
ともに、さらに他のヒドラジン誘導体、たとえば
１分子中に２個以上のカルボン酸ヒドラジド基を
有する水溶性の高分子ヒドラジン誘導体、或いは
低分子量のヒドラジン誘導体（たとえばアジピン
酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド等）を配合
することも可能である。しかし、かかる他のヒド
ラジン誘導体の併用は、本発明の効果を損なわな
い比較的少量に止めるのが望ましい。 さらに、本発明の共重合体水性分散液組成物に
は、ペイント配合技術において一般的に知られた
顔料、炭酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ
粉、パライトなどの体質顔料、ヘキサメタリン酸
などのような縮合リン酸のカリウム、ナトリウム
又はアンモニウム塩、通常の陰イオン性又は非イ
オン性の界面活性剤、メチルセルロース、エチル
セルロース、プロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコールなどの分
散剤、増粘剤等を配合することができる。 本発明の共重合体水性分散液組成物は、これを
適当な基材に塗布して乾燥すれぱ、共重合体中の
アルデヒド基又はケトン基と高分子ヒドラジン誘
導体中のカルボン酸ヒドラジド基とが容易に反応
して架橋構造を形成するから、その塗膜は耐水
性、耐溶性剤、耐久性、耐ブロツキング性、耐黄
変性等の諸特性に優れており、かつ塩化ビニル樹
脂、アルキツド樹脂等に対する密着性が良好であ
る。特に、本発明ではその高分子ヒドラジン誘導
体として水難溶性のものを配合するので、水溶性
のヒドラジン誘導体を配合した場合に較べて、耐
水性、耐薬品性（たとえば耐エフロレツセンス）、
防錆性に優れた塗膜が得られる。 したがつて、本発明の共重合体水性分散液組成
物は、グロスペイント、マスチツクトツプロート
材、ソフトマスチツクトツプコート材、スレート
材等の被覆剤として優れている。また、古ペイン
ト塗膜の補修剤としても有用である。 （実施例等） 高分子ヒドラジン誘導体製造例、実施例及び比
較例をあげてさらに詳述する。これらの例におけ
る部及び％は、特に記載しない限り重量基準によ
る。 高分子ヒドラジン誘導体製造例 １ この例は水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体の
製造例である。 温度調節器、いかり型撹拌機、還流冷却器、温
度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、アク
リル酸メチル86ｇ、過酸化ベンゾイル0.24ｇ、ジ
オキサン200ｇを入れ、撹拌しながら80℃で４時
間重合反応を行なわせた。 次いで、これにヒドラジンヒドラート（80％水
溶液）を50ｇ加えて均一な液相とし、80℃で２時
間反応させた。得られた均一な液相反応生成物を
ヘキサン中に注入し、生成沈でんを別し、水難
溶性の高分子ヒドラジン誘導体を得た。この誘導
体は、ヒドラジド化率（反応前のカルボン酸エス
テル基全量に対する形成されたカルボン酸ヒドラ
ジド基の割合をいう。以下の例も同様である。）
が30％であつた。また、この誘導体は、水に対す
る溶解度が0.3ｇ／100ml（水）であり、数平均分
子量が約20000であつた。 高分子ヒドラジン誘導体製造例 ２ この例も水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体の
製造例である。 製造例１と同様の反応容器内に、メタクリル酸
メチル50ｇ、メタクリル酸ブチル40ｇ、ｔ−ブチ
ルベンゾイルパーオキシド0.4ｇ、及びエチルセ
ロソルブ300ｇを入れ、撹拌しながら90℃で６時
間重合反応を行なわせた。 次いで、これにヒドラジンヒドラート（100％）
を20ｇ加えて均一な液相とし、85℃で４時間反応
させた。得られた均一な液相反応物を製造例１の
ように処理し、水難溶性の高分子ヒドラジン誘導
体を得た。この誘導体のヒドラジド化率は30％で
あり、水に対する溶解度は0.1ｇ／100mg（水）で
あり、数平均分子量は約15000であつた。 高分子ヒドラジン誘導体製造例 ３ この例も水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体の
製造例である。 製造例１と同様の反応容器内に、アクリルアミ
ド20ｇ、アクリル酸ブチル100ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル３ｇ、エチルセロソルブ300ｇを
入れ、撹拌しながら70℃で３時間重合反応を行な
わせた。 次いで、これにヒドラジンヒドラート（100％）
を40ｇ加えて均一な液相とし90℃で５時間反応さ
せた。得られた均一な液相反応物を製造例１のよ
うに処理し、水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体
を得た。この誘導体のヒドラジド化率は15％であ
り、水に対する溶解度は0.6ｇ／100ml（水）であ
り、数平均分子量が約10000であつた。 高分子ヒドラジン誘導体製造例 ４ この例は水溶性高分子ヒドラジン誘導体の製造
例である。 製造例１におけると同一の反応容器内に、 ポリアクリル酸アミド水溶液（分子量30000〜
40000、20％水溶液） 150ｇ ヒドラジンヒドラート（80％水溶液） 300ｇ を入れ、撹拌しながら70℃で約10時間反応させ
た。反応生成物をメタノール中に注入し、生成沈
でんを別し、水溶性の高分子ヒドラジン誘導体
を得た。このヒドラジン誘導体は、ヒドラジド化
率が70％であり、水に対する溶解度が40ｇ／100
ml（水）であつた。 実施例 １ 温度調節器、いかり型撹拌機、還流冷却器、供
給容器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器
内に、下記のものを装入した。 水 200部 エチレンオキサイド20モルを反応させたｐ−ノ
ニルフエノールの硫酸半エステルのナトリウム
塩（アニオン性乳化剤）の35％水溶液 ５部 エチレンオキサイド25モルを反応させたｐ−ノ
ニルフエノール（非イオン性乳化剤）の20％水
溶液 20部 また別に、供給物及び供給物として、下記
の混合物及び水溶液を用意した。 供給物 水 200部 前記のアニオン性乳化剤水溶液（35％水溶液）
25部 スチレン 242部 アクリル酸ｎ−ブチル 227部 アクロレイン 11部 アクリル酸 10部 アクリルアミド 10部 供給物 水 85部 過硫酸カリウム 2.5部 上記の水及び乳化剤を装入した反応容器に、供
給物の１／10量を装入して90℃に加熱したの
ち、供給物の１／10量を装入した。次いで、残
りの供給物及び供給物を同時に少量ずつ３〜
3.5時間かけて反応容器に供給した。その供給を
終了したのち、なお1.5時間90℃に保持して反応
させた。次いで、反応容器を室温に冷却し、アン
モニア水を加えて反応生成物のPHを７〜８に調整
した。得られた共重合体水性分散液の濃度、全共
重合体量、及び共重合体の単量体組成は下記の第
１表に示すとおりであり、その単量体組成割合
は、使用した単量体比と殆んど完全に一致した。 その得られた共重合体水性分散液に、上記製造
例１で得られた水難溶性の高分子ヒドラジン誘導
体のイソプロピルアルコール40％溶液50部を加
え、１時間撹拌して、目的の共重合体水性分散液
組成物を得た。 実施例 ２ 実施例１における供給物のアクリル酸ｎ−ブ
チル227部の代りに、上記の製造例１で得られた
水難溶性高分子ヒドラジン誘導体のイソプロピル
アルコール40％溶液40部をアクリル酸ｎ−ブチル
227部に溶解したものを使用し、かつ生成共重合
体水性分散液には水難溶性高分子ヒドラジン誘導
体溶液を添加せずに、そのほかは実施例１と同様
にして高分子ヒドラジン誘導体含有共重合体水性
分散液組成物を得た。 実施例 ３ 実施例１と同一の反応装置を用い、反応容器内
を窒素置換したのち、水150部を装入した。 また別に、供給物及び供給物として、それ
ぞれ下記の組成物を用意した。 供給物 水 100部 アクリル酸 40部 アクリルアミド 40部 ジアセトンアクリルアミド 20部 供給物 水 50部 過硫酸カウリム ２部 次いで、反応器内を80℃に加熱して撹拌しなが
ら、供給物及びを４時間かけて連続的に供給
した。その供給を終了後、反応器内を90℃に昇温
させて２時間保ち重合を終了させた。その重合生
成物を冷却してカルボニル基含有共重体を25％含
有する共重合体水溶液（「Ａ液」）という。）を得
た。 次いで、このＡ液を分散剤として使用して、下
記の方法により共重合体水性分散液を製造した。 すなわち、実施例１において反応容器内に装入
した水及び分散剤の代りに、同様の反応器内にＡ
液80部及び水200部を装入し、そのほかは実施例
１と同様にして重合を行なわせて、共重合体水性
分散液を得た。 この共重合体水性分散液に、上記の製造例１で
得られた水難溶性の高分子ヒドラジン誘導体のイ
ソプロピルアルコール40％溶液を50部加え、１時
間撹拌して、共重合体水性分散液組成物を得た。 比較例 １及び２ 実施例１におけると同様にして重合を行なわせ
て得た共重合体水性分散液に、セバシン酸ヒドラ
ジド10部（比較例１）、又は上記の製造例４で得
られた水溶性高分子ヒドラジン誘導体10部比較例
２）をそれぞれ加えて撹拌し、それぞれの共重合
体水性分散液組成物を得た。 比較例 ３及び４ 実施例３におけると同様にして重合を行なわせ
て得た各共重合体分散液に、セバシン酸ヒドラジ
ド10部（比較例３）、又は上記の製造例４で得ら
れた水溶性高分子ヒドラジン誘導体10部（比較例
４）をそれぞれ加えて撹拌し、それぞれの共重合
体水性分散液組成物を得た。 実施例 ４及び５ 実施例１における供給物の単量体の種類及び
その使用割合を第１表に示すようにそれぞれ変更
し、そのほかは実施例１におけると同様にして重
合を行なわせ、それぞれの共重合体水性分散液を
得た。 得られた各共重合体水性分散液に、上記の製造
例１において得られた水難溶性の高分子ヒドラジ
ン誘導体のイソプロパノール40％溶液を40部（実
施例４）、又は同イソプロパノール溶液27部及び
フタル酸ジヒドラジド２部（実施例５）をそれぞ
れ加えて撹拌し、それぞれの共重合体水性分散液
組成物を得た。 以上の各実施例及び比較例で得られた組成物の
概要は、第１表にそれぞれ示すとおりであつた。 【表】 ＊３…製造例４で得られたヒドラジン誘
導体
次に、上記の実施例１〜５及び比較例１〜４に
おいて得られた各共重合体水性分散液組成物を用
い、下記の方法により、これらの各組成物に顔
料、増粘剤、湿潤剤及び消泡剤などを配合して顔
料容積濃度が約21％の各塗料をそれぞれ調製し
た。 すなわち、まずミルベースとして下記の組成物
を調製した。 水 14.0部 ポリリン酸ソーダ 1.0部 エムランOC^*1（20％） 5.0部 酸化チタン 50.0部 消泡剤 0.6部Natrosol250HR^*2 2.0部 合 計 72.6部 注：＊１…西独BASF社商品名 ＊２…Hercules社商品名 次いで、このミルベースを用いて下記の組成割
合からなる各塗料を調製した。 上記のミルベース 72.6部 各実施例又は比較例で得られた共重合体分散液
組成物 104.0部 テキサノール^*1／ベンジルアルコール混合液
（重量比１／１） 6.0部 アンモニア水（28％） 0.5部 消泡剤 0.3部ポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル
（20％） 5.0部 合 計 188.4 注：＊１…Eastman社商品名 次いで、得られた各塗料の塗膜物性試験を下記
の方法で行なつた。その結果は第２表に示すとお
りであつた。 塗膜物性試験方法： (1) 耐水性試験 塗料をJIS A5403（石綿スレート）に規定す
るフレキシブル板（7.5cm×15cm×厚さ0.5cm）
上に50μの厚さになるように塗布し、20℃で１
週間乾燥させて試験片を作成した。この試験片
を40℃の水に１週間浸漬し、塗膜の外観及びブ
リスター発生の有無を評価した。 (2) 耐エフロレツセンス試験 塗料を上記(1)におけると同一のフレキシブル
板上に50μの厚さになるように塗布し、20℃で
１週間乾燥させて試験片を作成した。40℃の水
に、この試験片を斜めに、しかも水に半分浸る
状態で浸漬して１週間放置し、水との境界にお
ける塗膜表面のアルカリ（主として水酸化カル
シウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム）の溶出状況を目視により判定評価した。 (3) 防錆試験 塗膜を軟鋼板上に50μの厚さになるように塗
布し、20℃で１週間乾燥させて試験片を作成し
た。この試験片について、３％の食塩水に２日
間浸漬し、錆の発生状況を目視により判定評価
した。 (4) 接着性試験 アルキツド樹脂塗膜及び塩化ビニル樹脂塗膜
上に、塗料を50μの厚さになるように塗布し、
20℃で１週間乾燥させた。得られた塗膜につい
てセロフアンテープを用いて剥離試験をし、そ
の際の接着力を評価した。 (5) 評価基準 評価は、下記の基準にしたがつた。 Ａ…非常に良好 Ｂ…良好 Ｃ…普通 Ｄ…不良 【表】 第２表の結果から明らかなように、実施例の共
重合体水性分散液組成物は、比較例の分散液と較
べて、塗膜の諸物質が著しく優れている。 実施例 ６ 実施例１におけると同様にして重合を行なわせ
て得た共重合体水性分散液に、製造例２で得られ
た水難溶性高分子ヒドラジン誘導体の40％トルエ
ン溶液50部を加え、１時間撹拌して、共重合体水
性分散液組成物（カルボン酸ヒドラジド基／アル
デヒド基又はケトン基のモル比は0.36）を得た。 実施例 ７ 実施例１におけると同様にして重合を行なわせ
て得た共重合体水性分散液に、製造例３で得られ
た水難溶性高分子ヒドラジン誘導体の50％イソプ
ロパノール溶液50部を加え、１時間撹拌して共重
合体水性分散液組成物（カルボン酸ヒドラジド
基／アルデヒド基又はケトン基のモル比は0.23）
を得た。 (c) 発明の効果 本発明の共重合体分散液組成物は、その塗膜の
物性、特に塗膜の耐水性、耐薬品性（たとえば耐
エフロレツセンス性）、防錆性及び接着性が平均
的にそろつて優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルデヒド基又はケトン基を含有する共重合
   体水性分散液に、１分子当り少くとも２個のカル
   ボン酸ヒドラジド基を有する水難溶性の高分子ヒ
   ドラジン誘導体を、カルボン酸ヒドラジド基がア
   ルデヒド基及びケトン基の合計量に対して0.02〜
   ５モルになる割合で含有せしめてなる共重合体水
   性分散液組成物。 ２ アルデヒド基又はケトン基を含有する共重合
   体水性分散液が、アルデヒド基又はケトン基を有
   する重合性単量体と他の重合性単量体とを分散剤
   を用いて分散共重合させて得られたものである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ アルデヒド基又はケトン基を含有する共重合
   体水性分散液が、アルデヒド基又はケトン基を有
   する水溶性共重合体を分散剤として用いて重合性
   単量体を分散重合させて得られたものである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。