JPH0372671B2 - - Google Patents
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- JPH0372671B2 JPH0372671B2 JP58009327A JP932783A JPH0372671B2 JP H0372671 B2 JPH0372671 B2 JP H0372671B2 JP 58009327 A JP58009327 A JP 58009327A JP 932783 A JP932783 A JP 932783A JP H0372671 B2 JPH0372671 B2 JP H0372671B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluororesin
- laminate
- resin
- base material
- primer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフツ素樹脂を基材上に接着してなる積
層体の製造方法に関する。 さらに詳細には、本発明はテトラフルオロエチ
レンとパーフルオロアルキルビニルエーテルの共
重合体樹脂とポリイミド樹脂とよりなる組成物を
プライマーとして含有することを特徴とするきわ
めて剥離耐性に優れたフツ素樹脂および基材より
なる積層体の製造方法に関する。 フツ素樹脂は化学薬品に安定で、摩擦係数も小
さくまた非粘着性、耐熱性にも優れることから、
各種部品のコーテイング等に利用されている。し
かし非粘着性に優れるが故に、金属やガラスある
いは陶器といつた基材との接着性が劣り、長期間
使用しているとフツ素樹脂層が基材から剥離する
という問題がある。 フツ素樹脂と基材との接着性を改良する研究に
関しては従来より数多く行われており、たとえば
ナトリウム・アンモニウム錯塩等を用いてフツ素
樹脂表面を脱フツ素化して表面接着性を付与し、
基材と強固に接着させる方法、および基材表面上
を物理的、化学的手段によつて粗面化してアンカ
ー効果により接着性を改善する方法等が提案され
ているが、両提案とも未だ充分な接着性を付与す
るには至つていない。 本発明者はこのような現状に鑑み、鋭意研究の
結果、基材とフツ素樹脂とを強固に接着せしめる
と同時に塗布が容易なプライマー組成物を見出し
それを使用して剥離耐性に優れた積層体を製造す
る方法を完成した。 その要旨は、フツ素樹脂および基材からなる積
層体の製造方法に於いて、あらかじめ基材上にテ
トラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビ
ニルエーテルの共重合体樹脂とポリイミド樹脂と
が7.5：2.5〜6.5：3.5の重量比で、配合されてな
るプライマー組成物を塗布することを特徴とする
積層体の製造方法である。 本発明で用いるテトラフルオロエチレンとパー
フルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体は
粉末状、粒状、水性分散体、オルガノゾル等の形
態のものを用いることができる。ポリイミド樹脂
としては具体的には、芳香族四価カルボン酸無水
物（無水ピロメリツト酸など）と芳香族ジアミン
（ジアミノジフエニルエーテルなど）との反応に
より製造でき、Kaptpn ，Vespel （以上
Dupont），Kinel ，Kermid （以上三井石油化
学工業）として市販されているもの等が例示でき
る。 本発明の積層体の製造方法に於て使用するプラ
イマー組成物を得るには、例えば粉末状、粒状の
テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体樹脂を分散性を向上する
ために必要に応じてボールミル等でさらに細粉化
して液体媒体中に分散する。オルガノゾルの水中
エマルジヨン、乳化重合法により得られる共重合
体水性分散液の場合はそのまま使用する。 上記フツ素共重合体樹脂及びポリイミド樹脂を
分散するのに用いる液体媒体としては、水のほか
有機媒体を用いることができる。 安全性および取扱性ならびに効果の面からは、
イミド結合を有する合成樹脂を溶解する有機媒体
を若干含む水媒体が良好である。有機媒体として
は、たとえばＮ−メチルピロリドン、クレゾー
ル、フエノール、ナフサ、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ベンゾニトリル、メ
チルグリコールアセテート、エチルグリコールア
セテート、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等が例示できる。 このようにして得られるプライマー組成物は、
上記フツ素共重合体樹脂とポリイミド樹脂とが重
量比で7.5：2.5〜6.5：3.5の範囲にすることが必
要である。 前記範囲をはずれると、すなわち上記フツ素共
重合体樹脂が多すぎても少なすぎても基材とフツ
素樹脂との接着性が良好でなく、剥離耐性の良好
な積層体を得ることができない。また本発明の積
層体に使用するプライマー組成物には、公知の
種々の添加剤を配合してもよい。このような添加
剤としては、たとえば脂肪酸、高級アルコールの
硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルナフタレンスルホン酸、ポリナフタレンス
ルホン酸およびこれらの塩、フルオロアルキル基
を有するカルボン酸、スルホン酸、リン酸および
これらの塩またはエステル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フエニルエーテル、ポリオキシエチレンアシルエ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性
剤を分散剤もしくはレベリング剤として、メチル
セルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ワ
ツクス等を粘度調整剤として、オクチルアルコー
ル、シクロヘキサノール等の高級アルコール、エ
チレングリコール、ポリメチルシロキサン等を消
泡剤として用いることが挙げられる。 本発明の方法で製造される積層体を構成する基
材は、金属、ガラス、陶器等如何なる材質及び形
状のものでも良く、またプライマー組成物との接
着性を向上させるため、基材にサンドブラスト、
シヨツトブラスト、グリツトブラスト、ホーニン
グ、ペーパースクラツチ、ワイヤースクラツチ、
ヘアーライン処理、化学エツチング等の処理を施
してもよい。また本発明のプライマー組成物によ
り該基材と接着させるフツ素樹脂には、テトラフ
ルオロエチレンの単独重合体のほか、テトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロピレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキル
ビニルエーテル等との共重合体、ポリクロロトリ
フルオロエチレンあるいはこれらの混合物が例示
でき、その形態も粉末状、粒状、水性または有機
性分散液、オルガノゾル、オルガノゾルの水中エ
マルジヨン等いずれの形態でもかまわない。そし
てこれらフツ素樹脂の中では、プライマー組成物
に使用したパーフルオロアルコキシ樹脂がより強
固な接着性を示す。 本願発明の製造方法においては、上述したプラ
イマー組成物をサンドブラストその他の処理によ
り粗面化した基材上に乾燥基準で2μ乃至30μ程度
の膜厚となるように塗布し乾燥後、焼成する。塗
布基材の乾燥及び焼成条件は基材及びプライマー
組成物に使用されている溶媒の種類等により異な
るが、通常乾燥条件としては、70℃乃至110℃で
５分間乃至20分間程度、焼成は200℃乃至380℃で
５分間乃至20分間程度の条件が用いられる。 これに、上記フツ素樹脂塗料を塗装及び焼成す
る。 塗装方法は特に制限はないが、たとえば、バー
フルオロアルコキシ樹脂粉末体塗料を使用する場
合などには静電塗装による塗装が推奨される。 又、同一又は異なる種類のフツ素樹脂をいく重
にも重ね塗りして多重に積層してもよい。 本発明の方法によつて製造された積層体は剥離
耐性がきわめて優れ、各種耐熱、耐薬品性の容器
等に好適に使用される。 次に実施例を示すが、本発明はその目的を損わ
れない限りこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 １ ポリイミド樹脂（ケルイミド 601）、Ｎ−メチ
ルピロリドンおよび純水とを等重量部ずつ混合
し、ボールミルで24時間粉砕混合し平均粒径5μ
のポリイミド樹脂の分散液を製造した。 次に乳化重合法によつて得られたテトラフルオ
ロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体水分散液（該共重合体樹脂分54wt％）
と前記ポリイミド樹脂分散液とを第１表の重量比
で混合、さらにメチルセルローズ5wt％水溶液を
固形分に対して２重量部添加し、純水にて上記共
重合体とポリイミド樹脂の合計量が35wt％にな
るように調整した。 前記試料をサンドブラストにより粗面化した鉄
板上に塗布し（膜厚5μ（dry））、80℃で10分間乾
燥後、280℃で10分間焼成した。さらにパーフル
オロアルコキシ樹脂粉末体塗料（MP −10：三
井フロロケミカル）を静電塗装及び焼成（360℃、
10分間）を１mm厚になるまで繰り返して積層体試
験片を得た。 この積層体試験片を用いて、自動引張試験後に
より50mm／分の速度で上塗り層を180度方向に引
き剥がし接着力を測定した。 結果を第１表に示す。 本発明の積層体の剥離性がきわめて優れたもの
であることがわかる。 【表】
層体の製造方法に関する。 さらに詳細には、本発明はテトラフルオロエチ
レンとパーフルオロアルキルビニルエーテルの共
重合体樹脂とポリイミド樹脂とよりなる組成物を
プライマーとして含有することを特徴とするきわ
めて剥離耐性に優れたフツ素樹脂および基材より
なる積層体の製造方法に関する。 フツ素樹脂は化学薬品に安定で、摩擦係数も小
さくまた非粘着性、耐熱性にも優れることから、
各種部品のコーテイング等に利用されている。し
かし非粘着性に優れるが故に、金属やガラスある
いは陶器といつた基材との接着性が劣り、長期間
使用しているとフツ素樹脂層が基材から剥離する
という問題がある。 フツ素樹脂と基材との接着性を改良する研究に
関しては従来より数多く行われており、たとえば
ナトリウム・アンモニウム錯塩等を用いてフツ素
樹脂表面を脱フツ素化して表面接着性を付与し、
基材と強固に接着させる方法、および基材表面上
を物理的、化学的手段によつて粗面化してアンカ
ー効果により接着性を改善する方法等が提案され
ているが、両提案とも未だ充分な接着性を付与す
るには至つていない。 本発明者はこのような現状に鑑み、鋭意研究の
結果、基材とフツ素樹脂とを強固に接着せしめる
と同時に塗布が容易なプライマー組成物を見出し
それを使用して剥離耐性に優れた積層体を製造す
る方法を完成した。 その要旨は、フツ素樹脂および基材からなる積
層体の製造方法に於いて、あらかじめ基材上にテ
トラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビ
ニルエーテルの共重合体樹脂とポリイミド樹脂と
が7.5：2.5〜6.5：3.5の重量比で、配合されてな
るプライマー組成物を塗布することを特徴とする
積層体の製造方法である。 本発明で用いるテトラフルオロエチレンとパー
フルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体は
粉末状、粒状、水性分散体、オルガノゾル等の形
態のものを用いることができる。ポリイミド樹脂
としては具体的には、芳香族四価カルボン酸無水
物（無水ピロメリツト酸など）と芳香族ジアミン
（ジアミノジフエニルエーテルなど）との反応に
より製造でき、Kaptpn ，Vespel （以上
Dupont），Kinel ，Kermid （以上三井石油化
学工業）として市販されているもの等が例示でき
る。 本発明の積層体の製造方法に於て使用するプラ
イマー組成物を得るには、例えば粉末状、粒状の
テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体樹脂を分散性を向上する
ために必要に応じてボールミル等でさらに細粉化
して液体媒体中に分散する。オルガノゾルの水中
エマルジヨン、乳化重合法により得られる共重合
体水性分散液の場合はそのまま使用する。 上記フツ素共重合体樹脂及びポリイミド樹脂を
分散するのに用いる液体媒体としては、水のほか
有機媒体を用いることができる。 安全性および取扱性ならびに効果の面からは、
イミド結合を有する合成樹脂を溶解する有機媒体
を若干含む水媒体が良好である。有機媒体として
は、たとえばＮ−メチルピロリドン、クレゾー
ル、フエノール、ナフサ、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ベンゾニトリル、メ
チルグリコールアセテート、エチルグリコールア
セテート、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等が例示できる。 このようにして得られるプライマー組成物は、
上記フツ素共重合体樹脂とポリイミド樹脂とが重
量比で7.5：2.5〜6.5：3.5の範囲にすることが必
要である。 前記範囲をはずれると、すなわち上記フツ素共
重合体樹脂が多すぎても少なすぎても基材とフツ
素樹脂との接着性が良好でなく、剥離耐性の良好
な積層体を得ることができない。また本発明の積
層体に使用するプライマー組成物には、公知の
種々の添加剤を配合してもよい。このような添加
剤としては、たとえば脂肪酸、高級アルコールの
硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルナフタレンスルホン酸、ポリナフタレンス
ルホン酸およびこれらの塩、フルオロアルキル基
を有するカルボン酸、スルホン酸、リン酸および
これらの塩またはエステル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フエニルエーテル、ポリオキシエチレンアシルエ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性
剤を分散剤もしくはレベリング剤として、メチル
セルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ワ
ツクス等を粘度調整剤として、オクチルアルコー
ル、シクロヘキサノール等の高級アルコール、エ
チレングリコール、ポリメチルシロキサン等を消
泡剤として用いることが挙げられる。 本発明の方法で製造される積層体を構成する基
材は、金属、ガラス、陶器等如何なる材質及び形
状のものでも良く、またプライマー組成物との接
着性を向上させるため、基材にサンドブラスト、
シヨツトブラスト、グリツトブラスト、ホーニン
グ、ペーパースクラツチ、ワイヤースクラツチ、
ヘアーライン処理、化学エツチング等の処理を施
してもよい。また本発明のプライマー組成物によ
り該基材と接着させるフツ素樹脂には、テトラフ
ルオロエチレンの単独重合体のほか、テトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロピレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキル
ビニルエーテル等との共重合体、ポリクロロトリ
フルオロエチレンあるいはこれらの混合物が例示
でき、その形態も粉末状、粒状、水性または有機
性分散液、オルガノゾル、オルガノゾルの水中エ
マルジヨン等いずれの形態でもかまわない。そし
てこれらフツ素樹脂の中では、プライマー組成物
に使用したパーフルオロアルコキシ樹脂がより強
固な接着性を示す。 本願発明の製造方法においては、上述したプラ
イマー組成物をサンドブラストその他の処理によ
り粗面化した基材上に乾燥基準で2μ乃至30μ程度
の膜厚となるように塗布し乾燥後、焼成する。塗
布基材の乾燥及び焼成条件は基材及びプライマー
組成物に使用されている溶媒の種類等により異な
るが、通常乾燥条件としては、70℃乃至110℃で
５分間乃至20分間程度、焼成は200℃乃至380℃で
５分間乃至20分間程度の条件が用いられる。 これに、上記フツ素樹脂塗料を塗装及び焼成す
る。 塗装方法は特に制限はないが、たとえば、バー
フルオロアルコキシ樹脂粉末体塗料を使用する場
合などには静電塗装による塗装が推奨される。 又、同一又は異なる種類のフツ素樹脂をいく重
にも重ね塗りして多重に積層してもよい。 本発明の方法によつて製造された積層体は剥離
耐性がきわめて優れ、各種耐熱、耐薬品性の容器
等に好適に使用される。 次に実施例を示すが、本発明はその目的を損わ
れない限りこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 １ ポリイミド樹脂（ケルイミド 601）、Ｎ−メチ
ルピロリドンおよび純水とを等重量部ずつ混合
し、ボールミルで24時間粉砕混合し平均粒径5μ
のポリイミド樹脂の分散液を製造した。 次に乳化重合法によつて得られたテトラフルオ
ロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体水分散液（該共重合体樹脂分54wt％）
と前記ポリイミド樹脂分散液とを第１表の重量比
で混合、さらにメチルセルローズ5wt％水溶液を
固形分に対して２重量部添加し、純水にて上記共
重合体とポリイミド樹脂の合計量が35wt％にな
るように調整した。 前記試料をサンドブラストにより粗面化した鉄
板上に塗布し（膜厚5μ（dry））、80℃で10分間乾
燥後、280℃で10分間焼成した。さらにパーフル
オロアルコキシ樹脂粉末体塗料（MP −10：三
井フロロケミカル）を静電塗装及び焼成（360℃、
10分間）を１mm厚になるまで繰り返して積層体試
験片を得た。 この積層体試験片を用いて、自動引張試験後に
より50mm／分の速度で上塗り層を180度方向に引
き剥がし接着力を測定した。 結果を第１表に示す。 本発明の積層体の剥離性がきわめて優れたもの
であることがわかる。 【表】
Claims (1)
- １ フツ素樹脂および基材からなる積層体の製造
方法に於いて、あらかじめ基材上にテトラフルオ
ロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテ
ルの共重合体樹脂とポリイミド樹脂とが7.5：2.5
〜6.5：3.5の重量比で配合されてなるプライマー
組成物を塗布焼成し、次いで、プライマー層上に
粉末あるいは分散液の形のフツ素樹脂を塗布し、
フツ素樹脂を加熱して造膜することを特徴とする
積層体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP932783A JPS59135274A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | フツ素樹脂プライマ−組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP932783A JPS59135274A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | フツ素樹脂プライマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135274A JPS59135274A (ja) | 1984-08-03 |
| JPH0372671B2 true JPH0372671B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=11717372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP932783A Granted JPS59135274A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | フツ素樹脂プライマ−組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59135274A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003213062A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Three M Innovative Properties Co | フッ素系ポリマー粒子が分散した非水組成物及びその被覆物品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6338686U (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | ||
| JP6517523B2 (ja) * | 2014-02-03 | 2019-05-22 | Ntn株式会社 | 摺動部材、転がり軸受および保持器 |
| EP3103830A4 (en) | 2014-02-03 | 2017-11-08 | NTN Corporation | Sliding member, rolling axle bearing, and holder |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57182352A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-10 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Boiling water-resistant paint composition |
| JPS57195149A (en) * | 1981-05-27 | 1982-11-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Coating composition for jig and hanger |
-
1983
- 1983-01-25 JP JP932783A patent/JPS59135274A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003213062A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Three M Innovative Properties Co | フッ素系ポリマー粒子が分散した非水組成物及びその被覆物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59135274A (ja) | 1984-08-03 |
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