JPH0373546B2 - - Google Patents
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- JPH0373546B2 JPH0373546B2 JP1135683A JP1135683A JPH0373546B2 JP H0373546 B2 JPH0373546 B2 JP H0373546B2 JP 1135683 A JP1135683 A JP 1135683A JP 1135683 A JP1135683 A JP 1135683A JP H0373546 B2 JPH0373546 B2 JP H0373546B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、側鎖にニトロメチレン基を有するヘ
テロ環化合物の新規な製法に関するものである。
テロ環化合物の新規な製法に関するものである。
側鎖にニトロメチレン基を有するヘテロ環化合
物は、農薬、医薬あるいは香料などの用途を有し
ている。例えば特開昭50−151882号公開公報に
は、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１，
３−チアジン類が、殺虫、殺ダニ剤などの農薬と
して優れたた活性を示すことが提案されている。
物は、農薬、医薬あるいは香料などの用途を有し
ている。例えば特開昭50−151882号公開公報に
は、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１，
３−チアジン類が、殺虫、殺ダニ剤などの農薬と
して優れたた活性を示すことが提案されている。
従来、側鎖にニトロメチレン基を有するヘテロ
環化合物の多くの製法は、出発原料として合成が
容易で反応性に富む物質である環状ジチオカルバ
ミン酸エステル類が用いられている。
環化合物の多くの製法は、出発原料として合成が
容易で反応性に富む物質である環状ジチオカルバ
ミン酸エステル類が用いられている。
例えば上記の公開公報には、テトラヒドロ−２
−（ニトロメチレン）−１，３−チアジン類の製法
として、次に記す方法が開示されている。
−（ニトロメチレン）−１，３−チアジン類の製法
として、次に記す方法が開示されている。
まずテトラヒドロ−１，３−チアジン−２−チ
オンをハロゲン化メチルで、メチル化し、得られ
るテトラヒドロ−２−（メチルチオ）−１，３−チ
アジンを亜鉛イオンの存在下にアルキルニトロア
セテートと反応させ、アルキルニトロ（テトラヒ
ドロ−１，３−チアジン−２−イリデン）アセテ
ートを得、次いでこれを塩基の存在下に加水分解
した後脱カルボキシル化し、目的物のテトラヒド
ロ−２−（ニトロメチレン）−１，３−チアジン類
を製造する。
オンをハロゲン化メチルで、メチル化し、得られ
るテトラヒドロ−２−（メチルチオ）−１，３−チ
アジンを亜鉛イオンの存在下にアルキルニトロア
セテートと反応させ、アルキルニトロ（テトラヒ
ドロ−１，３−チアジン−２−イリデン）アセテ
ートを得、次いでこれを塩基の存在下に加水分解
した後脱カルボキシル化し、目的物のテトラヒド
ロ−２−（ニトロメチレン）−１，３−チアジン類
を製造する。
この例にみられるように、環状ジチオカルバミ
ン酸エステル類を出発原料とする、側鎖にニトロ
メチレン基を有するヘテロ環化合物の製法は、反
応工程が非常に長く複雑であり、またメチル化し
た原料をアルキルニトロアセテートと反応させる
工程において、悪臭の原因となるメチルメルカプ
タンが発生する、など必ずしも工業的に満足でき
る方法とは言えない。
ン酸エステル類を出発原料とする、側鎖にニトロ
メチレン基を有するヘテロ環化合物の製法は、反
応工程が非常に長く複雑であり、またメチル化し
た原料をアルキルニトロアセテートと反応させる
工程において、悪臭の原因となるメチルメルカプ
タンが発生する、など必ずしも工業的に満足でき
る方法とは言えない。
本発明者らは、側鎖にニトロメチレン基を有す
るヘテロ環化合物を、工業的に有利に製造できる
方法を確立することを目的とし、鋭意研究を行つ
た。その結果、一般式（） （式中X1およびX2は同一または相異なるハロ
ゲン原子を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子ま
たは低級アルキル基を示す。）で表わされる２，
２−ジハロニトロエチレン化合物を、溶媒中で塩
基の存在下に、 一般式（） H2Ｎ−（CH2）o−SH ……（） （ただし式中ｎは２，３または４を示す。）で
表わされる１−アミノアルカンチオール化合物と
反応させれば、極めて工業的に有利に、 一般式（） （ただし式中Ｙは水素原子、ハロゲン原子また
は低級アルキル基を示し、ｎは２，３または４を
示す。）で表わされる、側鎖にニトロメチレン基
を有するヘテロ環化合物を製造できることを見い
出し、本発明を完成するに至つた。
るヘテロ環化合物を、工業的に有利に製造できる
方法を確立することを目的とし、鋭意研究を行つ
た。その結果、一般式（） （式中X1およびX2は同一または相異なるハロ
ゲン原子を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子ま
たは低級アルキル基を示す。）で表わされる２，
２−ジハロニトロエチレン化合物を、溶媒中で塩
基の存在下に、 一般式（） H2Ｎ−（CH2）o−SH ……（） （ただし式中ｎは２，３または４を示す。）で
表わされる１−アミノアルカンチオール化合物と
反応させれば、極めて工業的に有利に、 一般式（） （ただし式中Ｙは水素原子、ハロゲン原子また
は低級アルキル基を示し、ｎは２，３または４を
示す。）で表わされる、側鎖にニトロメチレン基
を有するヘテロ環化合物を製造できることを見い
出し、本発明を完成するに至つた。
本発明は、上記公知法に比較し反応工程が極め
て簡略化され、工業的実施の面で障害となるメチ
ルメルカプタンの副生もなく、しかも高収率で目
的物を得ることができる。
て簡略化され、工業的実施の面で障害となるメチ
ルメルカプタンの副生もなく、しかも高収率で目
的物を得ることができる。
本発明の原料である上記一般式（）で表わさ
れる２，２−ジハロニトロエチレン化合物におい
て、X1，X2およびＹで示されるハロゲン原子と
しては、塩素、臭素、フツ素およびヨウ素のいず
れでもよく、またX1，X2およびＹは同一のハロ
ゲン原子であつてもよく、相違なるハロゲン原子
であつてもよい。またＹで示される低級アルキル
基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
などの炭素数１〜４を有するアルキル基を挙げる
ことができる。
れる２，２−ジハロニトロエチレン化合物におい
て、X1，X2およびＹで示されるハロゲン原子と
しては、塩素、臭素、フツ素およびヨウ素のいず
れでもよく、またX1，X2およびＹは同一のハロ
ゲン原子であつてもよく、相違なるハロゲン原子
であつてもよい。またＹで示される低級アルキル
基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
などの炭素数１〜４を有するアルキル基を挙げる
ことができる。
その具体例としては、２，２−ジクロロニトロ
エチレン、２，２−ジブロモニトロエチレン、
２，２−ジフルオロニトロエチレン、２，２−ジ
ヨードニトロエチレン、１−メチル−２，２−ジ
クロロニトロエチレン、１−エチル−２，２−ジ
クロロニトロエチレン、２−ブロモ−２−クロロ
ニトロエチレン、１−メチル−２−ブロモ−１−
クロロニトロエチレン、１−エチル−２−ブロモ
−２−クロロエチレンあるいは２−クロロ−２−
フルオロニトロエチレンなどの２，２−ジハロニ
トロエチレン類：および１，２，２−トリクロロ
ニトロエチレン、１，２，２−トリブロモニトロ
エチレン、１−ブロモ−２，２−ジクロロニトロ
エチレン、１−クロロ−２−ブロモ−２−クロロ
ニトロエチレンあるいは１，２−ジクロロ−２−
ブロモニトロエチレンなどの１，２，２−トリハ
ロニトロエチレン類などを挙げることができる。
これらの中でも、工業的に入手が容易な化合物と
いう点から、特に２，２−ジクロロニトロエチレ
ン、１，２，２−トリクロロニトロエチレンおよ
び１−アルキル−２，２−ジクロロニトロエチレ
ンが有用である。
エチレン、２，２−ジブロモニトロエチレン、
２，２−ジフルオロニトロエチレン、２，２−ジ
ヨードニトロエチレン、１−メチル−２，２−ジ
クロロニトロエチレン、１−エチル−２，２−ジ
クロロニトロエチレン、２−ブロモ−２−クロロ
ニトロエチレン、１−メチル−２−ブロモ−１−
クロロニトロエチレン、１−エチル−２−ブロモ
−２−クロロエチレンあるいは２−クロロ−２−
フルオロニトロエチレンなどの２，２−ジハロニ
トロエチレン類：および１，２，２−トリクロロ
ニトロエチレン、１，２，２−トリブロモニトロ
エチレン、１−ブロモ−２，２−ジクロロニトロ
エチレン、１−クロロ−２−ブロモ−２−クロロ
ニトロエチレンあるいは１，２−ジクロロ−２−
ブロモニトロエチレンなどの１，２，２−トリハ
ロニトロエチレン類などを挙げることができる。
これらの中でも、工業的に入手が容易な化合物と
いう点から、特に２，２−ジクロロニトロエチレ
ン、１，２，２−トリクロロニトロエチレンおよ
び１−アルキル−２，２−ジクロロニトロエチレ
ンが有用である。
これら２，２−ジハロニトロエチレン化合物
は、公知の方法により容易に合成することができ
る。例えば上記２，２−ジハロニトロエチレン類
の場合には、２，２−ジハロエチレンとニトロニ
ウムハライドとの反応、また上記１，２，２−ト
リハロエトロエチレン類の場合には、１，２，２
−ニトロハロエチレンと硝酸との反応、によつて
容易に合成することができる。
は、公知の方法により容易に合成することができ
る。例えば上記２，２−ジハロニトロエチレン類
の場合には、２，２−ジハロエチレンとニトロニ
ウムハライドとの反応、また上記１，２，２−ト
リハロエトロエチレン類の場合には、１，２，２
−ニトロハロエチレンと硝酸との反応、によつて
容易に合成することができる。
本発明におけるもう一方の原料である上記一般
敷設（）で現わされる、１−アミノアルカンチ
オール化合物は、工業的に入手可能な化合物であ
り、この具体例としては、１−アミノ−２−エタ
ンチオール、１−アミノ−３−プロパンチオール
および１−アミノ−４−ブタンチオールを挙げる
ことができる。これら１−アミノアルカンチオー
ル化合物は、２，２−ジハロニトロエチレン化合
物１モルに対して、通常0.5〜10モル、好ましく
は１〜５モル使用することができる。
敷設（）で現わされる、１−アミノアルカンチ
オール化合物は、工業的に入手可能な化合物であ
り、この具体例としては、１−アミノ−２−エタ
ンチオール、１−アミノ−３−プロパンチオール
および１−アミノ−４−ブタンチオールを挙げる
ことができる。これら１−アミノアルカンチオー
ル化合物は、２，２−ジハロニトロエチレン化合
物１モルに対して、通常0.5〜10モル、好ましく
は１〜５モル使用することができる。
また本発明において使用に供される塩基として
は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシドあるいはカリウムエトキ
シドの如きアルカリ金属のアルコラート；水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属
の水酸化物；水酸カルシウム、水酸化バリウムあ
るいは水酸化マグネシウムの如きアルカリ土類金
属の水酸化物；などが有用である。これら塩基
は、使用に供される２，２−ジハロニトロエチレ
ン化合物１モルに対して、通常２モル以上、好ま
しくは2.5〜５モル用いることができる。
は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシドあるいはカリウムエトキ
シドの如きアルカリ金属のアルコラート；水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属
の水酸化物；水酸カルシウム、水酸化バリウムあ
るいは水酸化マグネシウムの如きアルカリ土類金
属の水酸化物；などが有用である。これら塩基
は、使用に供される２，２−ジハロニトロエチレ
ン化合物１モルに対して、通常２モル以上、好ま
しくは2.5〜５モル用いることができる。
本発明における反応は、溶媒中で行われる。使
用に供される溶媒としては、両原料と塩基とを同
時に溶解させ、しかも反応に不活性な物であれば
いずれも有用である。その具体例としては、メタ
ノール、タノール、ｉ−プロパノール、ｎ−プロ
パノール、ｉ−ブタノールあるいはｎ−ブタノー
ルの如き低級脂肪族アルコール、水、ジメチルス
ルホキシド、アセトニトリルおよびジメチルホル
ムアミドなどを挙げることができる。これらの中
でも、工業的実施の面からは、特に低級脂肪族ア
ルコールを溶媒として用いるのが好ましい。
用に供される溶媒としては、両原料と塩基とを同
時に溶解させ、しかも反応に不活性な物であれば
いずれも有用である。その具体例としては、メタ
ノール、タノール、ｉ−プロパノール、ｎ−プロ
パノール、ｉ−ブタノールあるいはｎ−ブタノー
ルの如き低級脂肪族アルコール、水、ジメチルス
ルホキシド、アセトニトリルおよびジメチルホル
ムアミドなどを挙げることができる。これらの中
でも、工業的実施の面からは、特に低級脂肪族ア
ルコールを溶媒として用いるのが好ましい。
本発明における２，２−ジハロニトロエチレン
化合物と、１−アミノアルカンチオール化合物と
の接触方法には、特別の制限を設ける必要はな
い。
化合物と、１−アミノアルカンチオール化合物と
の接触方法には、特別の制限を設ける必要はな
い。
例えば、両原料を溶媒に溶かした液に塩基を添
加する方法、あるいは溶媒中で１−アミノアルカ
ンチオール化合物と塩基とを予め反応させ、チオ
ール化合物をチオラート化合物になした後、その
溶液中に２，２−ジハロニトロエチレン化合物を
添加する方法、によつて実施することもできる。
しかし１−アミノアルカンチオール化合物を溶媒
に溶かした液に、２，２−ジハロニトロエチレン
化合物と塩基を別々に溶媒に溶かした液を、徐々
に場合によつては分割して添加する方法を採用す
ることにより、より一層高い収率で目的物を得る
ことができる。
加する方法、あるいは溶媒中で１−アミノアルカ
ンチオール化合物と塩基とを予め反応させ、チオ
ール化合物をチオラート化合物になした後、その
溶液中に２，２−ジハロニトロエチレン化合物を
添加する方法、によつて実施することもできる。
しかし１−アミノアルカンチオール化合物を溶媒
に溶かした液に、２，２−ジハロニトロエチレン
化合物と塩基を別々に溶媒に溶かした液を、徐々
に場合によつては分割して添加する方法を採用す
ることにより、より一層高い収率で目的物を得る
ことができる。
本発明の反応は、通常100℃以下の温度、好ま
しくは−10〜50℃の温度にて、0.5〜10時間、好
ましくは１〜５時間行うことができる。
しくは−10〜50℃の温度にて、0.5〜10時間、好
ましくは１〜５時間行うことができる。
かくて上記一般式（）で現わされる、側鎖に
ニトロメチレン基を有するヘテロ環化合物を高収
率にて得ることができる。すなわち１−アミノア
ルカンチオール化合物として、１−アミノ−２−
エタンチオールを用いた場合には、２−（ニトロ
メチレン）−１，３−チアゾリジン、２−（ニト
ロ、クロロメチレン）−１，３−チアゾリジンな
どのチアゾリジン類；また１−アミノ−３−プロ
パンチオールを用いた場合には、テトラヒドロ−
２−（ニトロメチレン）−１，３−チアジン、テロ
ラヒドロ−２−（ニトロ、クロロメチレン）−１，
３−チアジンなどのチアジン類；さらに１−アミ
ノ−４−ブタンチオールを用いた場合には、ヘキ
サヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１、３−チア
ゼピン、ヘキサヒドロ−２−（ニトロ、クロロメ
チレン）−１，３−チアゼピンなどのチアゼピン
類；をそれぞれ製造することができる。
ニトロメチレン基を有するヘテロ環化合物を高収
率にて得ることができる。すなわち１−アミノア
ルカンチオール化合物として、１−アミノ−２−
エタンチオールを用いた場合には、２−（ニトロ
メチレン）−１，３−チアゾリジン、２−（ニト
ロ、クロロメチレン）−１，３−チアゾリジンな
どのチアゾリジン類；また１−アミノ−３−プロ
パンチオールを用いた場合には、テトラヒドロ−
２−（ニトロメチレン）−１，３−チアジン、テロ
ラヒドロ−２−（ニトロ、クロロメチレン）−１，
３−チアジンなどのチアジン類；さらに１−アミ
ノ−４−ブタンチオールを用いた場合には、ヘキ
サヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１、３−チア
ゼピン、ヘキサヒドロ−２−（ニトロ、クロロメ
チレン）−１，３−チアゼピンなどのチアゼピン
類；をそれぞれ製造することができる。
反応終了後、目的物の単離精製は、濾過，濃
縮、抽出あるいは再結晶などの操作を適宜採用す
ることによつて、容易に行うことができる。その
具体的一例を次に述べる。まず反応終了後、反応
液を鉱酸水溶液で中和し、中和液を水で希釈した
後、クロロホルムの如き有機溶媒で抽出する。抽
出液から有機溶媒を除去し、得られる粗結晶を再
結晶することにより、精製された目的物を単離す
ることができる。
縮、抽出あるいは再結晶などの操作を適宜採用す
ることによつて、容易に行うことができる。その
具体的一例を次に述べる。まず反応終了後、反応
液を鉱酸水溶液で中和し、中和液を水で希釈した
後、クロロホルムの如き有機溶媒で抽出する。抽
出液から有機溶媒を除去し、得られる粗結晶を再
結晶することにより、精製された目的物を単離す
ることができる。
次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各例に
おける目的物の収率は、いずれも使用に供した
２，２−ジハロニトロエチレン化合物基準であ
る。
おける目的物の収率は、いずれも使用に供した
２，２−ジハロニトロエチレン化合物基準であ
る。
実施例 １
メタノール40mlに、１−アミノ−３−プロパン
チオール5.5ｇおよびカセイソーダ2.4ｇを加え攪
拌し、完全に溶解させた後、混合液を０℃に冷却
した。この溶液を攪拌しながらその中に、２，２
−ジクロロニトロエチレン2.8ｇをメタノール10
mlに希釈した溶液を、15分を要してゆつくりと滴
下した後、１時間反応を行つた。この間発熱した
が、液温を10℃以下（約８℃）に保持した。反応
後、6N−塩酸水溶液でPH7に中和し、次いで水
30mlを加え、クロロホルム50mlで４回抽出を行つ
た。抽出液を濃縮し、テトラヒドロ−２−（ニト
ロメチレン）−１，３−チアジン2.24ｇ（収率
70.0％）を得た。
チオール5.5ｇおよびカセイソーダ2.4ｇを加え攪
拌し、完全に溶解させた後、混合液を０℃に冷却
した。この溶液を攪拌しながらその中に、２，２
−ジクロロニトロエチレン2.8ｇをメタノール10
mlに希釈した溶液を、15分を要してゆつくりと滴
下した後、１時間反応を行つた。この間発熱した
が、液温を10℃以下（約８℃）に保持した。反応
後、6N−塩酸水溶液でPH7に中和し、次いで水
30mlを加え、クロロホルム50mlで４回抽出を行つ
た。抽出液を濃縮し、テトラヒドロ−２−（ニト
ロメチレン）−１，３−チアジン2.24ｇ（収率
70.0％）を得た。
実施例 ２
カセイソーダ2.4ｇに代えて、ナトリウムメト
キシドの28wt％メタノール溶液13.5ｇを用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー
１，３−チアジン2.31ｇ（収率72.2％）を得た。
キシドの28wt％メタノール溶液13.5ｇを用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー
１，３−チアジン2.31ｇ（収率72.2％）を得た。
実施例 ３
カセイソーダ2.4ｇに代えてナトリウムメトキ
シドの28wt％メタノール溶液を用いた、また１
−アミノ−３−プロパンチオールの使用量を3.5
ｇに変えた他は、実施例１と同様の操作で実験を
行つた。その結果、テトラヒドロ−２−（ニトロ
メチレン）ー１，３−チアジン2.03ｇ（収率63.5
％）を得た。
シドの28wt％メタノール溶液を用いた、また１
−アミノ−３−プロパンチオールの使用量を3.5
ｇに変えた他は、実施例１と同様の操作で実験を
行つた。その結果、テトラヒドロ−２−（ニトロ
メチレン）ー１，３−チアジン2.03ｇ（収率63.5
％）を得た。
実施例 ４
カセイソーダ2.4ｇに代えて、カリウムエトキ
シドの30wt％メタノール溶液14.0ｇを用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー
１，３−チアジン2.41ｇ（収率75.2％）を得た。
シドの30wt％メタノール溶液14.0ｇを用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー
１，３−チアジン2.41ｇ（収率75.2％）を得た。
実施例 ５
メタノール40mlに、１−アミノ−３−プロパン
チオール5.5ｇを加え攪拌し、完全に溶解させた
後、混合液を０℃に冷却した。この溶液を攪拌し
ながらその中に、カセイソーダ2.4ｇをメタノー
ル20mlに溶かした液の約1/3量を滴下した後、該
液の残りの約2/3量および２，２−ジクロロニト
ロエチレン2.8ｇをメタノール10mlに希釈した液
とを、50分を要してゆつくり滴下した。この間液
温を10℃以下（約８℃）に保持した。次いで１時
間反応を行つた後、実施例１と同様の操作で後処
理を行い、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）
ー１，３−チアジン2.96ｇ（収率92.6％）を得
た。
チオール5.5ｇを加え攪拌し、完全に溶解させた
後、混合液を０℃に冷却した。この溶液を攪拌し
ながらその中に、カセイソーダ2.4ｇをメタノー
ル20mlに溶かした液の約1/3量を滴下した後、該
液の残りの約2/3量および２，２−ジクロロニト
ロエチレン2.8ｇをメタノール10mlに希釈した液
とを、50分を要してゆつくり滴下した。この間液
温を10℃以下（約８℃）に保持した。次いで１時
間反応を行つた後、実施例１と同様の操作で後処
理を行い、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）
ー１，３−チアジン2.96ｇ（収率92.6％）を得
た。
実施例 ６
塩基として、カセイソーダ2.4ｇをメタノール
20mlに溶かした液に代えて、28wt％ナトリウム
メトキシドのメタノール溶液11.6ｇを用いた他
は、実施例５と同様の操作で実験を行つた。その
結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー
１，３−チアジン2.94ｇ（収率92.0％）を得た。
20mlに溶かした液に代えて、28wt％ナトリウム
メトキシドのメタノール溶液11.6ｇを用いた他
は、実施例５と同様の操作で実験を行つた。その
結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー
１，３−チアジン2.94ｇ（収率92.0％）を得た。
実施例 ７
塩基として、カセイソーダ2.4ｇをメタノール
20mlに溶かした液に代えて、28wt％ナトリウム
メトキシドのメタノール溶液11.6ｇを用い、また
１−アミノ−３−プロパンチオールの使用量を
3.5ｇに変えた他は、実施例５と同様の操作で実
験を行つた。その結果、テトラヒドロ−２−（ニ
トロメチレン）ー１，３−チアジン2.61ｇ（収率
81.6％）を得た。
20mlに溶かした液に代えて、28wt％ナトリウム
メトキシドのメタノール溶液11.6ｇを用い、また
１−アミノ−３−プロパンチオールの使用量を
3.5ｇに変えた他は、実施例５と同様の操作で実
験を行つた。その結果、テトラヒドロ−２−（ニ
トロメチレン）ー１，３−チアジン2.61ｇ（収率
81.6％）を得た。
実施例 ８
塩基として、カセイソーダ2.4ｇをメタノール
20mlに溶かした液に代えて、水酸化カリウム3.4
ｇをメタノール20mlに溶かした液を用いた他は、
実施例５と同様の操作で実験を行つた。その結
果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー１，
３−チアジン2.86ｇ（収率89.3％）を得た。
20mlに溶かした液に代えて、水酸化カリウム3.4
ｇをメタノール20mlに溶かした液を用いた他は、
実施例５と同様の操作で実験を行つた。その結
果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチレン）ー１，
３−チアジン2.86ｇ（収率89.3％）を得た。
実施例 ９
２，２−ジクロロニトロエチレン2.8ｇに代え
て、２，２−ジブロモニトロエチレン4.6ｇを用
いた他は、実施例５と同様の操作で実験を行つ
た。その結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチ
レン）ー１，３−チアジン2.80ｇ（収率87.5％）
を得た。
て、２，２−ジブロモニトロエチレン4.6ｇを用
いた他は、実施例５と同様の操作で実験を行つ
た。その結果、テトラヒドロ−２−（ニトロメチ
レン）ー１，３−チアジン2.80ｇ（収率87.5％）
を得た。
実施例 10
２，２−ジクロロニトロエチレンに代えて、
１，２，２−トリクロロニトロエチレン3.6ｇを
用いた他は、実施例５と同様の操作で実験を行つ
た。その結果、テトラヒドロ−２−（ニトロ、ク
ロロメチレン）ー２，３−チアジン3.3ｇ（収率
85.0％）を得た。
１，２，２−トリクロロニトロエチレン3.6ｇを
用いた他は、実施例５と同様の操作で実験を行つ
た。その結果、テトラヒドロ−２−（ニトロ、ク
ロロメチレン）ー２，３−チアジン3.3ｇ（収率
85.0％）を得た。
実施例 11
１−アミノ−３−プロパンチオールに代えて、
１−アミノ−２−エタンチオール4.6ｇを用いた
他は、実施例４と同様の操作で実験を行つた。そ
の結果、２−（ニトロメチレン）ー１，３−チア
ゾリジン2.26ｇ（収率77.3％）を得た。
１−アミノ−２−エタンチオール4.6ｇを用いた
他は、実施例４と同様の操作で実験を行つた。そ
の結果、２−（ニトロメチレン）ー１，３−チア
ゾリジン2.26ｇ（収率77.3％）を得た。
実施例 12
１−アミノ−３−プロパンチオールに代えて、
１−アミノ−４−ブタンチオール6.3ｇを用いた
他は、実施例５と同様の操作で実験を行つた。そ
の結果、ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）
ー１，３−チアゼピン3.14ｇ（収率90.3％）を得
た。
１−アミノ−４−ブタンチオール6.3ｇを用いた
他は、実施例５と同様の操作で実験を行つた。そ
の結果、ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）
ー１，３−チアゼピン3.14ｇ（収率90.3％）を得
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （ただし式中X1およびX2は同一または相異な
るハロゲン原子を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン
原子または低級アルキル基を示す。）で表わされ
る２，２−ジハロニトロエチレン化合物を、溶媒
中で塩基の存在下に、 一般式（） H2Ｎ−（CH2）o−SH ……（） （ただし式中ｎは２，３または４を示す。）で
表わされる１−アミノアルカンチオール化合物と
反応させることを特徴とする、 一般式（） （ただし式中Ｙは水素原子、ハロゲン原子また
は低級アルキル基を示し、ｎは２，３または４を
示す。）で表わされる、側鎖にニトロメチレン基
を有するヘテロ環化合物の製法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1135683A JPS59137473A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | 側鎖にニトロメチレン基を有するヘテロ環化合物の製法 |
| US06/569,983 US4665172A (en) | 1983-01-28 | 1984-01-11 | Process for producing heterocyclic compound having nitromethylene group as the side chain group |
| CA000445262A CA1208213A (en) | 1983-01-28 | 1984-01-13 | Process for producing heterocyclic compound having nitromethylene group as the side chain group |
| KR1019840000246A KR860001183B1 (ko) | 1983-01-28 | 1984-01-20 | 측쇄기로서 니트로메틸렌기를 갖는 헤테로고리 화합물의 제조방법 |
| EP84100712A EP0115323B1 (en) | 1983-01-28 | 1984-01-24 | Process for producing heterocyclic compound having nitromethylene group as the side chain group |
| DE8484100712T DE3483049D1 (de) | 1983-01-28 | 1984-01-24 | Verfahren zur herstellung von einer durch nitromethylenrest substituierten heterocyclischen verbindung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1135683A JPS59137473A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | 側鎖にニトロメチレン基を有するヘテロ環化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59137473A JPS59137473A (ja) | 1984-08-07 |
| JPH0373546B2 true JPH0373546B2 (ja) | 1991-11-22 |
Family
ID=11775745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1135683A Granted JPS59137473A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | 側鎖にニトロメチレン基を有するヘテロ環化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59137473A (ja) |
-
1983
- 1983-01-28 JP JP1135683A patent/JPS59137473A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59137473A (ja) | 1984-08-07 |
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