JPH0373579B2 - - Google Patents
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- JPH0373579B2 JPH0373579B2 JP58042394A JP4239483A JPH0373579B2 JP H0373579 B2 JPH0373579 B2 JP H0373579B2 JP 58042394 A JP58042394 A JP 58042394A JP 4239483 A JP4239483 A JP 4239483A JP H0373579 B2 JPH0373579 B2 JP H0373579B2
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- foam
- foaming
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- polyolefin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は高発泡性ポリオレフイン組成物に関
し、さらに詳しくは、ポリオレフインと揮発性有
機発泡剤と特定のアミド及び特定のアミンから成
る高発泡性ポリオレフイン組成物に関するもので
ある。 これまで、無架橋ポリオレフインに、揮発性有
機発泡剤を加えて押出発泡させることによりポリ
オレフイン発泡成形体を得ることは知られてお
り、このようにして得られた発泡成形体は、断熱
材、緩衝材、包装材などとして広く用いられてい
る。 しかしながら、一般にポリオレフインは、加熱
溶融時の粘弾性が小さく発泡剤のガス圧を十分に
保持し得ないため、形成されるセルがある程度大
きくなると崩壊する、冷却し結晶化する際に発熱
を伴うため、セルの冷却固化が円滑に行われな
い、ガスに対する透過性が大きいため、発泡剤が
気化する際、揮散しやすく十分な発泡が行われな
いなどの欠点を有し、均質なセル構造をもち、外
観の良好な高発泡体を得ることが困難である。 例えば、これまでに提案されている方法（特公
昭35−4341号公報）は、高発泡が可能な発泡条件
が非常に狭い範囲に制限されている上に、この発
泡条件を長時間にわたつて制御することが困難で
あり、また、特殊な設備を必要とするため、工業
的に実施する方法として必ずしも満足しうるもの
とはいえない。 このような問題点を解決するために、ポリオレ
フインを約５倍以上の発泡倍率の高発泡成形体と
するには、ポリオレフインをあらかじめ過酸化物
又は放射線などで処理して架橋化し、これを発泡
成形する方法が提案されているが、これには架橋
化のための特別な工程を必要とすることになり、
製品がコスト高になるのを免れない。 他方、高密度ポリエチレンのような結晶化度の
高いポリエチレンは、低密度ポリエチレンに比べ
て融点付近での粘弾性的特性の変化が大きいため
押出成形温度の範囲が著しく制限され、特に厚み
のある発泡体を目的とした連続押出成形の適正な
条件、管理を維持することが、いつそう困難にな
る。また、高密度ポリエチレンは、低密度ポリエ
チレンに比べて結晶化度が高いため前記した結晶
化の際の発熱量が大きく、冷却時のセルの固化が
より妨害される結果、セルの破壊や変形を生じ押
出成形性の低下や製品の品質劣化を生じる。そし
て、一般に、発泡体の厚みが厚くなるほど結晶化
の際の発熱の蓄積が多くなり、いつそうセルの冷
却固化が順調に行われなくなるため、この傾向は
大きくなる。さらに、高密度ポリエチレンは、低
密度ポリエチレンが長鎖分岐を有していて溶融粘
弾性が高いのに対し、長鎖分岐を有さず溶融粘弾
性が低いため発泡剤とともにダイスから押出し、
発泡成形する際に、ダイス内での気泡の発生を抑
制するだけの耐圧性を示すことができず、ダイス
内ですでに形成されたセルが押出発泡の過程で熱
及びせん断力を受けて破壊され、発泡体の品質劣
化をもたらす。そして、これはダイス開口部の断
面積が大きくなるほど、すなわち発泡体の厚みを
厚くするほど増大する傾向にある。この点を解決
するには、押出量を増大して樹脂圧力を大きくす
ればよいが、ダイス内での気泡生成による悪影響
を完全に除くには著しく大量の押出量を必要とす
るため、大押出容量の能力を有する極めて特殊な
装置を用いなければならないし、また押出量を極
端に増加させるとメルトフラクチヤーなどの流れ
の乱れを生じ、押出成形性が低下することになる
ので実用的でない。 このように、これまで知られているポリエチレ
ンを原料として、品質の優れた高発泡成形体を製
造するための方法は、いずれも工業的に実施可能
な方法として、必ずしも満足しうるものとはいえ
ず、特に断面積の大きな肉厚発泡体を得ることは
困難であつた。 本発明者らは、このような事情に鑑み、無架橋
のポリエチレン特に高密度ポリエチレンを原料と
して、外観が良好で独立したセル構造を有し、か
つ断面積の大きな高発泡成形体を得るために鋭意
研究を重ねた結果、発泡改質剤として特定のアミ
ドと特定のアミンの組合せを用いることにより、
その目的を達成しうることを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、(イ)ポリオレフインと、(ロ)
揮発性有機発泡剤と、(ハ)一般式 （式中のR1は炭素数１〜23の炭化水素基である） で示されるアミドの少なくとも１種及び一般式 （Ｈ−）XＮ−〔−（R2−Ｏ−）yＨ〕3-X ……（） （式中のR2は炭素数１〜５のアルキレン基、ｙ
は１〜10の整数、ｘは０又は１〜２の整数であ
る） で示されるアミン又はそのアシル化物の少なくと
も１種を組み合わせた発泡改良剤とから成る高発
泡性ポリオレフイン組成物を提供するものであ
る。 本発明組成物においては、発泡改質剤として、
前記(ハ)成分として一般式（）で示されるアミド
と一般式（）で示されるアミンとを組み合わせ
た発泡改良剤を用いることが必要である。これら
の組合わせを用いることによつて、肉厚発泡体の
成形により適した高発泡性組成物を得ることがで
きる。 前記の一般式（）及び（）で示される化合
物はいずれも既知の化合物であるか、あるいは既
知の方法によつて容易に製造しうるものである。
一般式（）で示されるアミドの例としては、ヘ
キサンアミド、オクタンアミド、デカンアミド、
ドデカンアミド、テトラデカンアミド、オクタデ
カンアミドなどを挙げることができる。これらの
アミドは単独で用いてもよいし、あるいは２種以
上組み合わせて用いてもよい。 また、一般式（）で示されるアミンとして
は、例えば２−ヒドロキシエチルアミン、ジ−２
−ヒドロキシエチルアミン、トリ−２−ヒドロキ
シエチルアミン、２−ヒドロキシプロピルアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシプロピルアミン、トリ−
２−ヒドロキシプロピルアミン、３−ヒドロキシ
プロピルアミン、ジ−３−ヒドロキシプロピルア
ミン、トリ−３−ヒドロキシプロピルアミン、ト
リ−ポリオキシエチルアミンを挙げることができ
る。これらのアミンはその末端ヒドロキシル基が
アシル化されていても同様の効果を奏する。この
ようなアシル化物としては、例えばトリ−２−ヒ
ドロキシエチルアミンモノステアレート、トリ−
２−ヒドロキシエチルアミンジステアレート、ト
リ−２−ヒドロキシエチルアミントリステアレー
ト、トリ−２−ヒドロキシエチルアミンモノラウ
リレート、トリ−２−ヒドロキシエチルアミンジ
ラウリレート、トリ−２−ヒドロキシエチルアミ
ントリラウリレートなどを挙げることができる。
これらのアミンの中で特に好ましいものは、２−
ヒドロキシエチルアミン、ジ−２−ヒドロキシエ
チルアミン、トリ−２−ヒドロキシエチルアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシプロピルアミン、トリ−
２−ヒドロキシプロピルアミンなどである。これ
らは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせ
て用いてもよい。 前記の一般式（）で示されるアミド及び一般
式（）で示されるアミンから成る発泡改良剤の
配合量としては、(イ)成分のポリオレフイン100重
量部当り、両者合わせて0.05〜15重量部、好まし
くは0.1〜10重量部の範囲内で選ばれる。この量
が0.05重量部未満では発泡体の断面積増大の効果
が十分でなく、また15重量部を超えると量が増加
してもその割に効果が増大せずに不経済となる。 また、このアミドとアミンとの配合割合は、重
量基準で80：20ないし１：99の範囲内にあること
が好ましく、特に70：30ないし10：90の範囲が好
適である。この配合割合が前記の範囲を逸脱する
と、両者を組み合わせて用いることによる効果が
十分に発揮されない。 本発明の組成物に用いられる(イ)成分のポリオレ
フインとしては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン−１、１，２−ポリブタジエ
ン、１，３−ポリブタジエン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン又はプロピレンと他のα
−オレフイン類との共重合体、あるいはエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン系アイオノマー（エチレン−アクリ
ル酸共重合体の亜鉛又はナトリウム塩のようなエ
チレンと不飽和カルボン酸の共重合体の金属塩）
などのエチレンを主成分とする共重合体などが挙
げられるが、これらの中で密度0.930ｇ／cm3以上
の高密度ポリエチレンが好ましい。 本発明の組成物においては、これらのポリオレ
フインを単独で用いてもよいし、また２種以上混
合して用いてもよく、さらにこれらのポリオレフ
インを主成分として他の樹脂類を適宜混合して用
いることもできる。 本発明の組成物に用いる(ロ)成分の揮発性有機発
泡剤としては、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化
水素があり、この炭化水素の具体例としてはプロ
パン、ブタン、ペンタン、ペンテン、ヘキサンな
どが、またハロゲン化炭化水素の具体例としては
塩化メチル、二塩化メタン、トリクロロモノフル
オロエタン、ジクロロジフルオロメタン、モノク
ロロトリフルオロメタン、ジクロロモノフルオロ
メタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロ
エタン、モノクロロペンタフルオロエタンなどが
挙げられる。これらの中で好ましいものは、少な
くともジクロロテトラフルオロエタンを含むハロ
ゲン化炭化水素であり、特にジクロロジフルオロ
エタンを30重量％以上含むハロゲン化炭化水素が
好適である。 本発明の組成物における前記揮発性有機発泡剤
の混合割合は、ポリオレフイン100重量部当り５
〜150重量部の範囲が望ましく、さらに好ましく
は10〜100重量部の範囲であつて、この量が５重
量部未満では高発泡体を得ることが困難であり、
また150重量部を超えると発泡体の断面積の増大
効果が小さくなる。 本発明の組成物として特に好適なものは、温度
190℃、荷重21.6Kgで測定したメルトインデツク
ス（HMI）が35ｇ／10分以下で、かつ密度が
0.930ｇ／cm3以上の高密度ポリエチレンに対し、
揮発性有機発砲剤としてジクロロテトラフルオロ
エタンと、他のハロゲン化炭化水素例えばトリク
ロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、塩化メチル、二塩化メタン
の中から選ばれた少なくとも一種との組合せ及び
前記一般式（）のアミドと一般式（）のアミ
ンを配合したものである。 本発明組成物には、必要に応じて、通常使用さ
れる気泡核形成剤を含ませることができる。この
気泡核形成剤としては、例えばタルク、酸化ケイ
素のような無機質微粉末や、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムのような有機質微粉末や
クエン酸、炭酸水素ナトリウムのような加熱によ
りガスを発生しうる微粉末などが用いられる。そ
の他、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
着色剤なども所望に応じて含ませることができ
る。 本発明組成物を調製するには、前記(イ)〜(ニ)成分
及び必要に応じて配合される添加成分の所定量
を、均一な混合物の調製の際に慣用されている任
意の方法によつて混合する。特に好適なのは、マ
スターバツチ法やドライブレンド法である。各成
分の添加順序には特に制限はないが、通常は、あ
らかじめ揮発性有機発泡剤以外の成分を混合した
のち、押出発泡工程でこの発泡剤を混入する方法
がとられる。 本発明の組成物から発泡体を製造する方法とし
ては、例えば組成物を高温高圧下で調製し、次い
でこれを低温低圧域に開放して発泡体を形成させ
る方法が通常用いられる。この際の成形方法とし
ては、例えば押出発泡法、プレス発泡法、射出発
泡法、型内発泡法などを適用しうるが、有利なの
は押出発泡法である。 このようにして、各種形状の押出発泡成形体、
例えばシート、ボード、棒、チユーブ、パイプ、
ネツトなどを製造することができる。 本発明の組成物は特に肉厚のボードを製造する
のに好適である。 本発明の組成物から得られた発泡体は、その発
泡倍率が５〜150倍の高発泡体であつて、優れた
断熱性と緩衝性を有しており、断熱材、緩衝材、
包装材などとして有用である。 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 なお、実施例及び比較例中の発泡体の評価は次
の評価方法及び基準に従つて行つた。 (1) 発泡倍率 発泡体密度をJIS−K6767に基づいて発泡後
15日を経た発泡体の重量と体積より算出し、次
の式に従つて発泡倍率を求めた。 発泡倍率＝発泡前の樹脂密度／発泡体の密度 (2) 断面積係数 断面積の大きい肉厚成形品の成形に対する適
性を評価する尺度で、次式に従つて求めた。 断面積係数＝
発泡体断面積／（ダイ開口部断面積）×（発泡倍率）2/
3 この値が大きいほど、例えば円形ダイならば
押出方向よりも直径方向に、短形ダイならば押
出方向よりも厚み方向に大きく発泡し、少量の
押出量で発泡体断面積の大きい発泡体が得ら
れ、厚物の成形に適していることになる。 また、実施例及び比較例で用いた添加剤を第
１表に示す。
し、さらに詳しくは、ポリオレフインと揮発性有
機発泡剤と特定のアミド及び特定のアミンから成
る高発泡性ポリオレフイン組成物に関するもので
ある。 これまで、無架橋ポリオレフインに、揮発性有
機発泡剤を加えて押出発泡させることによりポリ
オレフイン発泡成形体を得ることは知られてお
り、このようにして得られた発泡成形体は、断熱
材、緩衝材、包装材などとして広く用いられてい
る。 しかしながら、一般にポリオレフインは、加熱
溶融時の粘弾性が小さく発泡剤のガス圧を十分に
保持し得ないため、形成されるセルがある程度大
きくなると崩壊する、冷却し結晶化する際に発熱
を伴うため、セルの冷却固化が円滑に行われな
い、ガスに対する透過性が大きいため、発泡剤が
気化する際、揮散しやすく十分な発泡が行われな
いなどの欠点を有し、均質なセル構造をもち、外
観の良好な高発泡体を得ることが困難である。 例えば、これまでに提案されている方法（特公
昭35−4341号公報）は、高発泡が可能な発泡条件
が非常に狭い範囲に制限されている上に、この発
泡条件を長時間にわたつて制御することが困難で
あり、また、特殊な設備を必要とするため、工業
的に実施する方法として必ずしも満足しうるもの
とはいえない。 このような問題点を解決するために、ポリオレ
フインを約５倍以上の発泡倍率の高発泡成形体と
するには、ポリオレフインをあらかじめ過酸化物
又は放射線などで処理して架橋化し、これを発泡
成形する方法が提案されているが、これには架橋
化のための特別な工程を必要とすることになり、
製品がコスト高になるのを免れない。 他方、高密度ポリエチレンのような結晶化度の
高いポリエチレンは、低密度ポリエチレンに比べ
て融点付近での粘弾性的特性の変化が大きいため
押出成形温度の範囲が著しく制限され、特に厚み
のある発泡体を目的とした連続押出成形の適正な
条件、管理を維持することが、いつそう困難にな
る。また、高密度ポリエチレンは、低密度ポリエ
チレンに比べて結晶化度が高いため前記した結晶
化の際の発熱量が大きく、冷却時のセルの固化が
より妨害される結果、セルの破壊や変形を生じ押
出成形性の低下や製品の品質劣化を生じる。そし
て、一般に、発泡体の厚みが厚くなるほど結晶化
の際の発熱の蓄積が多くなり、いつそうセルの冷
却固化が順調に行われなくなるため、この傾向は
大きくなる。さらに、高密度ポリエチレンは、低
密度ポリエチレンが長鎖分岐を有していて溶融粘
弾性が高いのに対し、長鎖分岐を有さず溶融粘弾
性が低いため発泡剤とともにダイスから押出し、
発泡成形する際に、ダイス内での気泡の発生を抑
制するだけの耐圧性を示すことができず、ダイス
内ですでに形成されたセルが押出発泡の過程で熱
及びせん断力を受けて破壊され、発泡体の品質劣
化をもたらす。そして、これはダイス開口部の断
面積が大きくなるほど、すなわち発泡体の厚みを
厚くするほど増大する傾向にある。この点を解決
するには、押出量を増大して樹脂圧力を大きくす
ればよいが、ダイス内での気泡生成による悪影響
を完全に除くには著しく大量の押出量を必要とす
るため、大押出容量の能力を有する極めて特殊な
装置を用いなければならないし、また押出量を極
端に増加させるとメルトフラクチヤーなどの流れ
の乱れを生じ、押出成形性が低下することになる
ので実用的でない。 このように、これまで知られているポリエチレ
ンを原料として、品質の優れた高発泡成形体を製
造するための方法は、いずれも工業的に実施可能
な方法として、必ずしも満足しうるものとはいえ
ず、特に断面積の大きな肉厚発泡体を得ることは
困難であつた。 本発明者らは、このような事情に鑑み、無架橋
のポリエチレン特に高密度ポリエチレンを原料と
して、外観が良好で独立したセル構造を有し、か
つ断面積の大きな高発泡成形体を得るために鋭意
研究を重ねた結果、発泡改質剤として特定のアミ
ドと特定のアミンの組合せを用いることにより、
その目的を達成しうることを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、(イ)ポリオレフインと、(ロ)
揮発性有機発泡剤と、(ハ)一般式 （式中のR1は炭素数１〜23の炭化水素基である） で示されるアミドの少なくとも１種及び一般式 （Ｈ−）XＮ−〔−（R2−Ｏ−）yＨ〕3-X ……（） （式中のR2は炭素数１〜５のアルキレン基、ｙ
は１〜10の整数、ｘは０又は１〜２の整数であ
る） で示されるアミン又はそのアシル化物の少なくと
も１種を組み合わせた発泡改良剤とから成る高発
泡性ポリオレフイン組成物を提供するものであ
る。 本発明組成物においては、発泡改質剤として、
前記(ハ)成分として一般式（）で示されるアミド
と一般式（）で示されるアミンとを組み合わせ
た発泡改良剤を用いることが必要である。これら
の組合わせを用いることによつて、肉厚発泡体の
成形により適した高発泡性組成物を得ることがで
きる。 前記の一般式（）及び（）で示される化合
物はいずれも既知の化合物であるか、あるいは既
知の方法によつて容易に製造しうるものである。
一般式（）で示されるアミドの例としては、ヘ
キサンアミド、オクタンアミド、デカンアミド、
ドデカンアミド、テトラデカンアミド、オクタデ
カンアミドなどを挙げることができる。これらの
アミドは単独で用いてもよいし、あるいは２種以
上組み合わせて用いてもよい。 また、一般式（）で示されるアミンとして
は、例えば２−ヒドロキシエチルアミン、ジ−２
−ヒドロキシエチルアミン、トリ−２−ヒドロキ
シエチルアミン、２−ヒドロキシプロピルアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシプロピルアミン、トリ−
２−ヒドロキシプロピルアミン、３−ヒドロキシ
プロピルアミン、ジ−３−ヒドロキシプロピルア
ミン、トリ−３−ヒドロキシプロピルアミン、ト
リ−ポリオキシエチルアミンを挙げることができ
る。これらのアミンはその末端ヒドロキシル基が
アシル化されていても同様の効果を奏する。この
ようなアシル化物としては、例えばトリ−２−ヒ
ドロキシエチルアミンモノステアレート、トリ−
２−ヒドロキシエチルアミンジステアレート、ト
リ−２−ヒドロキシエチルアミントリステアレー
ト、トリ−２−ヒドロキシエチルアミンモノラウ
リレート、トリ−２−ヒドロキシエチルアミンジ
ラウリレート、トリ−２−ヒドロキシエチルアミ
ントリラウリレートなどを挙げることができる。
これらのアミンの中で特に好ましいものは、２−
ヒドロキシエチルアミン、ジ−２−ヒドロキシエ
チルアミン、トリ−２−ヒドロキシエチルアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシプロピルアミン、トリ−
２−ヒドロキシプロピルアミンなどである。これ
らは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせ
て用いてもよい。 前記の一般式（）で示されるアミド及び一般
式（）で示されるアミンから成る発泡改良剤の
配合量としては、(イ)成分のポリオレフイン100重
量部当り、両者合わせて0.05〜15重量部、好まし
くは0.1〜10重量部の範囲内で選ばれる。この量
が0.05重量部未満では発泡体の断面積増大の効果
が十分でなく、また15重量部を超えると量が増加
してもその割に効果が増大せずに不経済となる。 また、このアミドとアミンとの配合割合は、重
量基準で80：20ないし１：99の範囲内にあること
が好ましく、特に70：30ないし10：90の範囲が好
適である。この配合割合が前記の範囲を逸脱する
と、両者を組み合わせて用いることによる効果が
十分に発揮されない。 本発明の組成物に用いられる(イ)成分のポリオレ
フインとしては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン−１、１，２−ポリブタジエ
ン、１，３−ポリブタジエン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン又はプロピレンと他のα
−オレフイン類との共重合体、あるいはエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン系アイオノマー（エチレン−アクリ
ル酸共重合体の亜鉛又はナトリウム塩のようなエ
チレンと不飽和カルボン酸の共重合体の金属塩）
などのエチレンを主成分とする共重合体などが挙
げられるが、これらの中で密度0.930ｇ／cm3以上
の高密度ポリエチレンが好ましい。 本発明の組成物においては、これらのポリオレ
フインを単独で用いてもよいし、また２種以上混
合して用いてもよく、さらにこれらのポリオレフ
インを主成分として他の樹脂類を適宜混合して用
いることもできる。 本発明の組成物に用いる(ロ)成分の揮発性有機発
泡剤としては、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化
水素があり、この炭化水素の具体例としてはプロ
パン、ブタン、ペンタン、ペンテン、ヘキサンな
どが、またハロゲン化炭化水素の具体例としては
塩化メチル、二塩化メタン、トリクロロモノフル
オロエタン、ジクロロジフルオロメタン、モノク
ロロトリフルオロメタン、ジクロロモノフルオロ
メタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロ
エタン、モノクロロペンタフルオロエタンなどが
挙げられる。これらの中で好ましいものは、少な
くともジクロロテトラフルオロエタンを含むハロ
ゲン化炭化水素であり、特にジクロロジフルオロ
エタンを30重量％以上含むハロゲン化炭化水素が
好適である。 本発明の組成物における前記揮発性有機発泡剤
の混合割合は、ポリオレフイン100重量部当り５
〜150重量部の範囲が望ましく、さらに好ましく
は10〜100重量部の範囲であつて、この量が５重
量部未満では高発泡体を得ることが困難であり、
また150重量部を超えると発泡体の断面積の増大
効果が小さくなる。 本発明の組成物として特に好適なものは、温度
190℃、荷重21.6Kgで測定したメルトインデツク
ス（HMI）が35ｇ／10分以下で、かつ密度が
0.930ｇ／cm3以上の高密度ポリエチレンに対し、
揮発性有機発砲剤としてジクロロテトラフルオロ
エタンと、他のハロゲン化炭化水素例えばトリク
ロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、塩化メチル、二塩化メタン
の中から選ばれた少なくとも一種との組合せ及び
前記一般式（）のアミドと一般式（）のアミ
ンを配合したものである。 本発明組成物には、必要に応じて、通常使用さ
れる気泡核形成剤を含ませることができる。この
気泡核形成剤としては、例えばタルク、酸化ケイ
素のような無機質微粉末や、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムのような有機質微粉末や
クエン酸、炭酸水素ナトリウムのような加熱によ
りガスを発生しうる微粉末などが用いられる。そ
の他、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
着色剤なども所望に応じて含ませることができ
る。 本発明組成物を調製するには、前記(イ)〜(ニ)成分
及び必要に応じて配合される添加成分の所定量
を、均一な混合物の調製の際に慣用されている任
意の方法によつて混合する。特に好適なのは、マ
スターバツチ法やドライブレンド法である。各成
分の添加順序には特に制限はないが、通常は、あ
らかじめ揮発性有機発泡剤以外の成分を混合した
のち、押出発泡工程でこの発泡剤を混入する方法
がとられる。 本発明の組成物から発泡体を製造する方法とし
ては、例えば組成物を高温高圧下で調製し、次い
でこれを低温低圧域に開放して発泡体を形成させ
る方法が通常用いられる。この際の成形方法とし
ては、例えば押出発泡法、プレス発泡法、射出発
泡法、型内発泡法などを適用しうるが、有利なの
は押出発泡法である。 このようにして、各種形状の押出発泡成形体、
例えばシート、ボード、棒、チユーブ、パイプ、
ネツトなどを製造することができる。 本発明の組成物は特に肉厚のボードを製造する
のに好適である。 本発明の組成物から得られた発泡体は、その発
泡倍率が５〜150倍の高発泡体であつて、優れた
断熱性と緩衝性を有しており、断熱材、緩衝材、
包装材などとして有用である。 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 なお、実施例及び比較例中の発泡体の評価は次
の評価方法及び基準に従つて行つた。 (1) 発泡倍率 発泡体密度をJIS−K6767に基づいて発泡後
15日を経た発泡体の重量と体積より算出し、次
の式に従つて発泡倍率を求めた。 発泡倍率＝発泡前の樹脂密度／発泡体の密度 (2) 断面積係数 断面積の大きい肉厚成形品の成形に対する適
性を評価する尺度で、次式に従つて求めた。 断面積係数＝
発泡体断面積／（ダイ開口部断面積）×（発泡倍率）2/
3 この値が大きいほど、例えば円形ダイならば
押出方向よりも直径方向に、短形ダイならば押
出方向よりも厚み方向に大きく発泡し、少量の
押出量で発泡体断面積の大きい発泡体が得ら
れ、厚物の成形に適していることになる。 また、実施例及び比較例で用いた添加剤を第
１表に示す。
【表】
実施例 １
高密度ポリエチレン（密度0.960ｇ／cm3、
HMI26ｇ／10分、旭化成工業(株)製サンテツク
B870）100重量部に対し、第２表に示した添加剤
所定量と気泡核形成剤としてタルク0.1重量部を
添加して、ヘンシエルミキサーでドライブレンド
したのち、混練押出機で十分均一に混練して発泡
成形用基材を調整した。 シリンダーに発泡剤注入口を有する第一押出機
（口径30mmφ、Ｌ／Ｄ＝30）とシリンダーに冷却
用オイルジヤケツトを備えた第二押出機（口径40
mmφ、Ｌ／Ｄ＝30）を直列に連結した構造をもつ
押出発泡用装置を用い、最高220℃に加熱した第
一押出機に、４Kg／時の供給速度で前記基材を供
給し、これが溶融混練されている帯域に所定の発
泡剤を注入して発泡用組成物を調整した。この発
泡剤としては、ジクロロテトラフルオロエタンと
トリクロロトリフルオロエタンを等モル比で混合
したものを用い、高密度ポリエチレン100重量部
に対し50重量部の割合で高圧ポンプで連続的に供
給した。 このようにして得た組成物を連結管を通して第
二押出機に供給し、ここで徐々に発泡最適温度ま
で冷却して、この組成物を第二押出機先端に取り
付けた口径３mmφのロツド用ダイスより押出し、
発泡体を得た。 得られた発泡体の評価結果を第２表に示した。 この表から明らかなように、実験番号１〜３の
組成物から得られた発泡体は、いずれも高い断面
積係数を示すことにより、これらの組成物は断面
積の大きな厚物の成形に適したものであり、かつ
発泡体はすべて高倍率に発泡していて、外観、独
立気泡性ともに良好で、十分な商品価値を有する
ものであつた。 比較例 １ 添加剤が本発明の範囲外であるが、添加剤をま
つたく用いない以外は、実施例１と同様にして発
泡体を製造した。得られた発泡体の評価結果を第
２表に示した。 この表から明らかなように、本発明の範囲外の
添加剤を用いた場合、実験番号４、５では発泡体
は高倍率に発泡しているものの、独立気泡性が劣
り、断面積係数の小さいものであり、実験番号
６、７では発泡体は高倍率に発泡していて、外観
及び独立気泡性ともに優れているものの、実験例
１に比べて断面積係数が小さく、肉厚成形性の劣
つたものであつた。また、添加剤を用いない実験
番号８では、前記の実験番号４、５の同様な結果
が得られた。
HMI26ｇ／10分、旭化成工業(株)製サンテツク
B870）100重量部に対し、第２表に示した添加剤
所定量と気泡核形成剤としてタルク0.1重量部を
添加して、ヘンシエルミキサーでドライブレンド
したのち、混練押出機で十分均一に混練して発泡
成形用基材を調整した。 シリンダーに発泡剤注入口を有する第一押出機
（口径30mmφ、Ｌ／Ｄ＝30）とシリンダーに冷却
用オイルジヤケツトを備えた第二押出機（口径40
mmφ、Ｌ／Ｄ＝30）を直列に連結した構造をもつ
押出発泡用装置を用い、最高220℃に加熱した第
一押出機に、４Kg／時の供給速度で前記基材を供
給し、これが溶融混練されている帯域に所定の発
泡剤を注入して発泡用組成物を調整した。この発
泡剤としては、ジクロロテトラフルオロエタンと
トリクロロトリフルオロエタンを等モル比で混合
したものを用い、高密度ポリエチレン100重量部
に対し50重量部の割合で高圧ポンプで連続的に供
給した。 このようにして得た組成物を連結管を通して第
二押出機に供給し、ここで徐々に発泡最適温度ま
で冷却して、この組成物を第二押出機先端に取り
付けた口径３mmφのロツド用ダイスより押出し、
発泡体を得た。 得られた発泡体の評価結果を第２表に示した。 この表から明らかなように、実験番号１〜３の
組成物から得られた発泡体は、いずれも高い断面
積係数を示すことにより、これらの組成物は断面
積の大きな厚物の成形に適したものであり、かつ
発泡体はすべて高倍率に発泡していて、外観、独
立気泡性ともに良好で、十分な商品価値を有する
ものであつた。 比較例 １ 添加剤が本発明の範囲外であるが、添加剤をま
つたく用いない以外は、実施例１と同様にして発
泡体を製造した。得られた発泡体の評価結果を第
２表に示した。 この表から明らかなように、本発明の範囲外の
添加剤を用いた場合、実験番号４、５では発泡体
は高倍率に発泡しているものの、独立気泡性が劣
り、断面積係数の小さいものであり、実験番号
６、７では発泡体は高倍率に発泡していて、外観
及び独立気泡性ともに優れているものの、実験例
１に比べて断面積係数が小さく、肉厚成形性の劣
つたものであつた。また、添加剤を用いない実験
番号８では、前記の実験番号４、５の同様な結果
が得られた。
【表】
実施例 ２
実施例１における添加剤の種類及び量を第３表
に示したものに代える以外は、実施例１とまつた
く同様にして発泡体を製造した。得られた発泡体
の評価結果を第３表に示す。 この表から明らかなように、実験番号９〜12に
おいてはいずれの評価項目も優れており、肉厚成
形品の成形に適した組成であつた。 また、添加剤の合計量が0.04重量部である実験
番号13においては、高倍率に発泡しているもの
の、肉厚成形性が前記実験番号９〜12に比べて若
干劣つており、一方添加剤の合計量が20重量部で
ある実験番号14においては、添加量の割には肉厚
成形性に大きな効果が得られなかつた。
に示したものに代える以外は、実施例１とまつた
く同様にして発泡体を製造した。得られた発泡体
の評価結果を第３表に示す。 この表から明らかなように、実験番号９〜12に
おいてはいずれの評価項目も優れており、肉厚成
形品の成形に適した組成であつた。 また、添加剤の合計量が0.04重量部である実験
番号13においては、高倍率に発泡しているもの
の、肉厚成形性が前記実験番号９〜12に比べて若
干劣つており、一方添加剤の合計量が20重量部で
ある実験番号14においては、添加量の割には肉厚
成形性に大きな効果が得られなかつた。
【表】
実施例 ３
高密度ポリエチレン（旭化成工業(株)製サンテツ
クB870）100重量部に、発泡剤としてジクロロテ
トラフルオロエタンとトリクロロトリフルオロエ
タンの等モル混合物50重量部、気泡核形成剤とし
てタルク0.1重量部及び発泡改良剤2.0重量部を加
え、実施例１と同様にして発泡体を製造した。 この際使用した発泡改良剤は、ジエタノールア
ミンとアマイドＴを種々の割合で混合したもので
あつた。 このようにして得られた発泡体についてのアマ
イドＴ使用量（樹脂100重量部当りの重量部）と
断面積係数との関係をグラフとして添附図面に示
した。 この図から明らかなように、アマイドＴとジエ
タノールアミンの配合比が80：20ないし１：99の
範囲においては、それらの組合せによる断面積係
数増大の効果が認められた。 実施例 ４ ポリオレフイン及び発泡剤が第４表実験番号15
〜17に示したものであり、添加剤としてアマイド
T1.0重量部及びジエタノールアミン1.0重量部を
用いた以外は、実施例１と同様にして発泡体を製
造した。得られた発泡体の評価結果を第４表実験
番号15〜17に示した。 この表から明らかなように、実験番号15〜17に
おいては、いずれの評価項目も優れており、肉厚
成形品の成形に適した組成であつた。 比較例 ２ ポリオレフイン及び発泡剤が第４表実験番号18
〜20に示したものであり、かつ添加剤を用いない
以外は、実施例１と同様にして発泡体を製造し
た。得られた発泡体の評価結果を第４表実験番号
18〜20に示した。 この表から明らかなように、実験番号18〜20に
おいては、実験番号15〜17に比べて、いずれも断
面積係数が小さく、肉厚成形性に劣つたものであ
つた。
クB870）100重量部に、発泡剤としてジクロロテ
トラフルオロエタンとトリクロロトリフルオロエ
タンの等モル混合物50重量部、気泡核形成剤とし
てタルク0.1重量部及び発泡改良剤2.0重量部を加
え、実施例１と同様にして発泡体を製造した。 この際使用した発泡改良剤は、ジエタノールア
ミンとアマイドＴを種々の割合で混合したもので
あつた。 このようにして得られた発泡体についてのアマ
イドＴ使用量（樹脂100重量部当りの重量部）と
断面積係数との関係をグラフとして添附図面に示
した。 この図から明らかなように、アマイドＴとジエ
タノールアミンの配合比が80：20ないし１：99の
範囲においては、それらの組合せによる断面積係
数増大の効果が認められた。 実施例 ４ ポリオレフイン及び発泡剤が第４表実験番号15
〜17に示したものであり、添加剤としてアマイド
T1.0重量部及びジエタノールアミン1.0重量部を
用いた以外は、実施例１と同様にして発泡体を製
造した。得られた発泡体の評価結果を第４表実験
番号15〜17に示した。 この表から明らかなように、実験番号15〜17に
おいては、いずれの評価項目も優れており、肉厚
成形品の成形に適した組成であつた。 比較例 ２ ポリオレフイン及び発泡剤が第４表実験番号18
〜20に示したものであり、かつ添加剤を用いない
以外は、実施例１と同様にして発泡体を製造し
た。得られた発泡体の評価結果を第４表実験番号
18〜20に示した。 この表から明らかなように、実験番号18〜20に
おいては、実験番号15〜17に比べて、いずれも断
面積係数が小さく、肉厚成形性に劣つたものであ
つた。
【表】
【表】
実施例 ５
発泡改良剤としてジ−２−ヒドロキシエチルア
ミンのモノステアレートとアマイドＴの等量混合
物２重量部を用いること以外は全く実施例１と同
様にして発泡体を製造した。このものの発泡倍率
は53、断面積係数は5.5であつた。
ミンのモノステアレートとアマイドＴの等量混合
物２重量部を用いること以外は全く実施例１と同
様にして発泡体を製造した。このものの発泡倍率
は53、断面積係数は5.5であつた。
図面は本発明における発泡改良剤の組成と得ら
れた発泡体の断面積係数との関係を示すグラフで
ある。
れた発泡体の断面積係数との関係を示すグラフで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ)ポリオレフインと、(ロ)揮発性有機発泡剤
と、(ハ)一般式 （式中のR1は炭素数１〜23の炭化水素基である） で示されるアミドの少なくとも１種及び一般式 （Ｈ−）XＮ−〔−（R2−Ｏ−）yＨ〕3-X ……（） （式中のR2は炭素数１〜５のアルキレン基、ｙ
は１〜10の整数、ｘは０又は１〜２の整数であ
る） で示されるアミン又はそのアシル化物の少なくと
も１種を組み合わせた発泡改良剤とから成る高発
泡性ポリオレフイン組成物。 ２ 発泡改良剤の配合量がポリオレフイン100重
量部当り、両者合わせて0.05〜15重量部である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ポリオレフインが高密度ポリオレフインであ
る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成
物。 ４ 揮発性有機発泡剤がジクロロテトラフルオロ
エタンを含むハロゲン化炭化水素である特許請求
の範囲第１項、第２項又は第３項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4239483A JPS59168039A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | 高発泡性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4239483A JPS59168039A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | 高発泡性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59168039A JPS59168039A (ja) | 1984-09-21 |
| JPH0373579B2 true JPH0373579B2 (ja) | 1991-11-22 |
Family
ID=12634844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4239483A Granted JPS59168039A (ja) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | 高発泡性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59168039A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54111573A (en) * | 1978-02-21 | 1979-08-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of highly foamed polyolefin resin molded article |
-
1983
- 1983-03-16 JP JP4239483A patent/JPS59168039A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59168039A (ja) | 1984-09-21 |
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