JPH0475933B2

JPH0475933B2 -

Info

Publication number: JPH0475933B2
Application number: JP59269131A
Authority: JP
Inventors: Masatsugu Mochizuki; Yoshihiro Umemura; Yasuhiko Ozaki
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1984-12-19
Filing date: 1984-12-19
Publication date: 1992-12-02
Also published as: JPS61145235A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、抗菌性ラテツクス組成物に関するも
のであり、その目的とするところは接続的な抗菌
活性を有する医療器具、衛生用品、食品製造用機
器又は備品等のラテツクス成型品を製造するに好
適な抗菌性ラテツクス組成物を提供するところに
ある。

従来から医療、衛生検査あるいは食品分野にお
いては、種々雑多な細菌、放射菌、真菌、粘菌あ
るいはウイルス等からの汚染や感染を防止するた
めに、種々の殺菌消毒剤が用いられている。なか
でも両性型抗菌剤は、広い範囲の微生物に強力な
殺菌力を有し、かつ人体に対する毒性も低いとこ
ろから、今日、数ある抗菌剤の中でも最も広く使
用されている殺菌消毒剤の一つである。現在、こ
れらは通常、水溶液として提供されるため、医療
器具等は使用に先立ちこの水溶液に浸漬するか又
はこの水溶液を噴霧することにより一応、所期の
目的は達せられている。

しかし、医療器具等を長期間にわたり使用する
場合には初期の消毒のみでは抗菌剤としての効力
が次第に低下ないし消失することは、我々が日常
しばしば経験するところでありその改善が強く望
まれている。

その最も有効な対策としてその使用過程におい
て、上記器具中より最小（発育）阻止濃度以上の
抗菌剤が一定量ずつ除放されるシステムが考えら
れる。このようなシステムの実現のためには、抗
菌剤が均一かつ安定に分散したラテツクスを得、
このものを、例えば医療器具等に成型することが
必要であるが、両性型抗菌剤が均一かつ安定に分
散したラテツクスは、以下に述べるように、これ
までに得られていない。

まず、疎水性の天然ゴム又は合成高分子化合物
を水媒体中に分散させた高分子ラテツクスは、今
日、種々の有用な用途に用いられているが、通
常、これらラテツクス中にはラテツクス粒子の安
定な浮遊分散を助けるために各種界面活性剤や保
護コロイド等が含まれている。例えば天然ゴムラ
テツクスにおいては、その成分中に含まれる両性
電解質であるタンパク質がゴム粒子の表面に吸着
することにより一種の保護コロイド的な役割を果
たし、ラテツクス粒子の安定な分散を助けてい
る。また、天然ゴムラテツクスは、その中に含ま
れている酵素や細菌の作用で酸を生じて凝固しや
すいので、通常、これを防ぐため0.3〜1.0％のア
ンモニアが添加され、液はアルカリ性を保つてい
る。従つてゴム粒子は基本的には負に帯電するこ
とにより、粒子間相互の静電気的な反撥力により
凝集することなく安定に浮遊分散していることに
なる。また、合成高分子系ラテツクスにおいても
重合前又は重合後にアニオン系あるいは／及びノ
ニオン系界面活性剤が添加されており、実用的に
は特別な事情がない限りカチオン系界面活性剤が
用いられている例は極めて少ない。したがつて、
従来これらラテツクス溶液に両性型抗菌剤を加え
るとラテツクス溶液はコロイド的に不安定化され
る結果、ラテツクス粒子は遅かれ速かれ凝集ない
しゲル化を起こし、長期の保存安定性に優れた抗
菌性ラテツクス組成物を得ることはできなかつ
た。

本発明者らは、持続的な抗菌活性を有するラテ
ツクスから成る医療器具、衛生用品、食品製造用
備品等を製造するに好適な抗菌性ラテツクス組成
物、とりわけ長期保存安定性に優れた抗菌性ラテ
ツクス組成物を提供することを目的として鋭意検
討を進めた結果、驚くべきことにカチオン系天然
ゴムラテツクス又はカチオン系合成高分子ラテツ
クスと特定の両性型抗菌剤とを配合することによ
り所期の目的が達成されることを見い出し、本発
明に到達したものである。

すなわち本発明は、カチオン系天然ゴムラテツ
クス又はカチオン系合成高分子ラテツクスと、下
記一般式（）で示される両性型抗菌剤とを配合
してなる抗菌性ラテツクス組成物である。

〔式中、R₁はＲ（NHCH₂CH₂）_o、R₂は
RNHCH₂CH₂又は水素原子を表し、Ｒは炭素数
８〜18のアルキル基を表し、ｎは１〜３の整数で
ある。〕本発明に用いられる両性型抗菌剤は、前記一般
式（）で示されるアルキルポリアミノエチルグ
リシン塩酸塩である。一般式（）におけるＲの
炭素数が８未満であるか18をこえる場合、又はｎ
が４以上の場合には、得られる組成物の抗菌力が
低いので適当でない。一般式（）で示されるア
ルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩の好まし
い具体例としては、R₁のＲの炭素数が12、ｎが
２、R₂がＨであるドデシルジ（アミノエチル）
グリシン塩酸塩、R₁のＲの炭素数が14、ｎが２、
R₂がＨであるテトラデシルジ（アミノエチル）
グリシン塩酸塩、R₁のＲの炭素数が８、ｎが１、
R₂のＲの炭素数が８であるジ（オクチルアミノ
エチル）グリシン塩酸塩があげられる。本発明に
おいて両性型抗菌剤は単独で用いることもできる
し、また２種以上を併用することもできる。

本発明の抗菌性ラテツクス組成物における両性
型抗菌剤の含有量は、その目的とするところによ
り異なるが、通常、ラテツクスの固形分に対して
好ましくは0.01〜30wt％、より好ましくは0.1〜
10wt％である。含有量が30wt％をこえる場合は
このラテツクス組成物より得られた成型品の皮膜
の物理的強度が劣る傾向があり、一方、0.01wt％
未満では抗菌剤としての効力を発揮しにくくなる
ので好ましくない。

天然ゴムラテツクスとは、ゴム植物の樹皮に切
付を行つた時に流れ出る種々の有機物及び無機物
を含有した水溶液を分散媒体とし、ゴム分を分散
質とし、必要に応じてPH調整剤、加硫剤、加硫促
進剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤、着色剤等を
配合したラテツクスを加硫したものであり、通常
のラテツクスはPH調整剤としてのアンモニアを
0.3〜1.0wt％含み、PHが９〜11に調整されたアニ
オン系ラテツクスである。これに対し本発明に用
いられるカチオン系天然ゴムラテツクスとして
は、PHが保護コロイドであるタンパク質の等電点
であるPH4.7以上、好ましくは３以下のいわゆる
酸性ラテツクスがあげられ、このものは、その状
態ではゴム粒子は通常の天然ゴムラテツクスとは
逆の正電荷を帯びて互いに反撥することにより安
定化している。このような酸性ラテツクスは、た
とえば通常の天然ゴムラテツクス（固形分濃度50
〜60％、PH＝９〜11）に対し、カチオン系界面活
性剤又はノニオン系界面活性剤をゴム分に対して
１〜5wt％程度になるように加え、次に適当な無
機酸又は有機酸を加えてPHを4.7以下、好ましく
は３以下にすればよい。このような酸性ラテツク
スは、従来特殊な例として負電荷をもつ繊維や紙
類の処理の場合又はラテツクスから直接塩酸ゴ
ム、塩化ゴム又は還元ゴムのような誘導体をつく
る時以外はほとんど用いられておらず、本発明の
ように両性型抗菌剤を配合した例については従来
全く知られていない。

またカチオン系合成高分子系ラテツクスとして
は、例えばエチレン、スチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
（メタ）アクリル酸エステル、ビニルピリジン、
メチルビニルエーテル等のビニル系モノマーの単
一重合体又はその共重合体、ブタジエン、イソプ
レン、１，３−ペンタジエン、１，５−ヘキサジ
エン、１，６−ヘプタジエン、クロロプレン等の
ジエン系モノマーの単一重合体あるいはその共重
合体、上記ビニル系モノマーとジエン系モノマー
の共重合体、その他官能基としてエポキシド基、
アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、水酸
基、アミド基、Ｎ−メチロールアミド基、イソシ
アネート基等を有するビニル系モノマーと上記各
種モノマーとの共重合体等を主成分とし、これに
乳化分散剤としてカチオン型界面活性剤を配合し
たものがあげられ、必要に応じてノニオン系界面
活性剤、架橋剤、充填剤、軟化剤等を配合したも
のであつてもよい。

本発明の抗菌性ラテツクス組成物を調整する方
法は、各成分が均一に混合される方法であれば特
に限定されず、公知の種々の方法を利用すること
ができる。例えば易水溶性の殺菌剤の場合には、
その水溶液を直接ラテツクス中に添加すればよい
し、また難水溶性の殺菌剤であつて固形状のもの
である場合にはボールミル内で摩砕しながら均一
なペースト状水分散物とし、これをラテツクス中
に加えて撹拌混合するなどの方法が好ましく採用
される。

本発明の抗菌性ラテツクス組成物は、長期の使
用過程においても持続的な抗菌性を有する医療器
具、衛生器具、食品製造用機器又は備品等の成型
加工に好適に用いられる。具体的な成型品の例と
しては、導尿カテーテルをはじめとする各種カテ
ーテル類、採尿バツグ等のバツグ類、給排液チユ
ーブ、スポンジ、ゴム引布、紙のサイジング剤、
不織布のバインダー、塗料、接着剤等があげられ
る。これらは従来公知の浸漬法、キヤステイング
法又は電着法等により成型される。さらに具体的
な応用例をあげるならば長期間における体内留置
においてカテーテルを通じて侵入する細菌により
尿道炎、膀胱炎、腎う炎等が頻発する導尿カテー
テルについて、本発明の抗菌性ラテツクス組成物
を用いて成型された導尿カテーテルは抗菌剤を徐
放する性能を有し、その使用過程において尿又は
体液により抗菌剤が持続的に徐放されるので、
種々の細菌からの尿路感染を防止する上で極めて
効果的である。

以下に具体的な実施例を記し本発明を詳述す
る。

なお、例中の「部」は「重量部」を意味する。

実施例１固形分濃度が約50wt％の酸性天然ゴムラテツ
クス溶液（PH2.5）100部に、ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛0.3部、硫黄1.3部、亜鉛華2.8部及び
ステアリン酸1.2部を加え、均一に分散させて天
然ゴムを主成分とする配合ラテツクスを得た。こ
の配合ラテツクスに、抗菌剤としてドデシルジ
（アミノエチル）グリシン塩酸塩20％水溶液10部
を加えたところ、ラテツクスは凝集することな
く、抗菌剤が均一に分散したラテツクス組成物を
得ることができた。このラテツクス組成物は３カ
月間放置後においてもゲル化することなく安定で
あつた。得られた組成物からはフイルムを成型す
ることができ、このフイルムについてBacillus
Subtilis ATCC 6633（培地 NUTRIENT
AGAR）を検定菌としてせん孔平板法により抗
菌活性テストを行つたところ阻止円を生じ、この
組成物が抗菌性を有することが認められた。

比較例１実施例１と同じ組成のアルカリ性（PH9.8）天
然ゴムラテツクスに実施例１に用いたのと同じ抗
菌剤を加えたところ、直ちにゲル化した。

実施例２殺菌剤としてテトラデシルジ（アミノエチル）
グリシン塩酸塩の10％水溶液を用いた以外は実施
例１と同じ実験を行つたところ、実施例１と同様
に３カ月以上の長期の保存安定性の良好な組成物
が得られ、またそのものから成形されたフイルム
が抗菌活性を有することも確認された。

実施例３抗菌剤としてジ（オクチルアミノエチル）グリ
シン塩酸塩の10％水溶液を用いた以外は実施例１
と同じ実験を行つたところ、実施例１と同様に３
カ月以上の長期の保存安定性の優れた組成物が得
られ、またそのものから成形されたフイルムが抗
菌性を有することも確認された。

実施例４，５ジ（オクチルアミノエチル）グリシン塩酸塩に
かえてオクタデシルジ（アミノエチル）グリシン
塩酸塩又はドデシルトリ（アミノエチル）グリシ
ン塩酸塩を用いた以外は実施例４と同様にして実
験を行つたところ、実施例４と同様に３カ月以上
の長期の保存安定性の優れた組成物が得られ、ま
たそのものから成形されたフイルムが抗菌性を有
することも確認された。

Claims

【特許請求の範囲】１カチオン系天然ゴムラテツクス又はカチオン
系合成高分子ラテツクスと、下記一般式（）で
示される両性型抗菌剤とを配合してなる抗菌性ラ
テツクス組成物。〔式中、R₁はＲ（NHCH₂CH₂）_o、R₂は
RNHCH₂CH₂又は水素原子を表し、Ｒは炭素数
８〜18のアルキル基を表し、ｎは１〜３の整数で
ある。〕２両性抗菌剤がドデシルジ（アミノエチル）グ
リシン塩酸塩、テトラデシルジ（アミノエチル）
グリシン塩酸塩又はジ（オクチルアミノエチル）
グリシン塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。