JPH0425301B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抗菌性ラテツクス組成物に関するも
のであり、その目的とするところは持続的な抗菌
活性を有する医療器具、衛生用品、食品製造用機
器又は備品等のラテツクス成形品を製造するに好
適な抗菌性ラテツクス組成物を提供するところに
ある。

従来から医療、衛生検査あるいは食品分野にお
いては、種々雑多な細菌、放射菌、真菌、粘菌あ
るいはウイルス等からの汚染や感染を防止するた
めに、種々の殺菌消毒剤が用いられている。塩化
ベンザルコニウムに代表される第４級アンモニウ
ム塩系化合物は、広い範囲の衛生物に強力な殺菌
力を有し、かつ人体に対する毒性も低いところか
ら、今日、数ある抗菌剤の中でも最も広く使用さ
れている殺菌消毒剤の一つである。現在、これら
は通常、水溶液として提供されるため、医療器具
等は使用に先立ちこの水溶液に浸漬するか又はこ
の水溶液を噴霧することにより一応、所期の目的
は達せられている。

しかし、医療器具等を長期間にわたり使用する
場合には初期の消毒のみでは抗菌剤としての効力
が次第に低下ないし消失することは、我々が日常
しばしば経験するところでありその改善が強く望
まれている。

その最も有効な対策としてその使用過程におい
て、上記器具中より最小（発育）阻止濃度以上の
抗菌剤が一定量ずつ徐放されるシステムが考えら
れる。このようなシステムの実現のためには、抗
菌剤が均一かつ安定に分散したラテツクスを得、
このものを、例えば医療器具等に成型することが
必要であるが、第４級アンモニウム塩が均一かつ
安定に分散したラテツクスは、以下に述べるよう
に、これまでに得られていない。

まず、疎水性の天然ゴム又は合成高分子化合物
を水媒体中に分散させた高分子ラテツクスは、今
日、種々の有用な用途に用いられているが、通
常、これらラテツクス中にはラテツクス粒子の安
定な浮遊分散を助けるために各種界面活性剤や保
護コロイド等が含まれている。例えば天然ゴムラ
テツクスにおいては、その成分中に含まれる両性
電解質であるタンパク質がゴム粒子の表面に吸着
することにより一種の保護コロイド的な役割を果
たし、ラテツクス粒子の安定な分散を助けてい
る。また、天然ゴムラテツクスは、その中に含ま
れている酵素や細菌の作用で酸を生じて凝固しや
すいので、通常、これを防ぐため0.5〜1.0％のア
ンモニウムが添加され、液はアルカリ性を保つて
いる。従つてゴム粒子は基本的には負に帯電する
ことにより、粒子間相互の静電気的な反撥力によ
り凝集することなく安定に浮遊分散していること
になる。また、合成高分子系ラテツクスにおいて
も重合前又は重合後にアニオン系あるいは／及び
ノニオン系界面活性剤が添加されており、実用的
には特別な事情がない限りカチオン系界面活性剤
が用いられている例は極めて少ない。一方、抗菌
剤としての第４級アンモニウム塩は、その化学構
造からもわかるように、一分子内に正電荷と疎水
性基をもつカチオン型殺菌剤に属するため、例え
ば塩化ベンザルコニウム水溶液を天然ゴムラテツ
クスに加えると、ラテツクス粒子の負荷電が中和
され、かつ不安定化される結果、ラテツクスは直
ちに不可逆的なゲル化を起こすため、これら第４
級アンモニウム塩系抗菌剤をテラツクスに添加す
ることは、従来、非常識とされ、それ以上真剣に
検討が加えられることはなかつた。

本発明者らは、持続的な抗菌活性を有するテラ
ツクスから成る医療器具、衛生用品、食品製造用
備品等を製造するに好適な抗菌性ラテツクス組成
物について鋭意検討を進めた結果、驚くべきこと
に難水溶性の第４級アンモニウム塩を上記ラテツ
クス中に加えてもゲル化を起こすことなく安定し
た抗菌性ラテツクス組成物が得られることを見い
出し、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、天然ゴムテラツクス又は合
成高分子ラテツクスと、難水溶性の第４級アンモ
ニウム塩とを配合して成る抗菌性ラテツクス組成
物である。

本発明における第４級アンモニウム塩とは、下
記の構造式（）で示されるものである。

ここでR¹，R²，R³及びR⁴はアルキル基ベンジ
ル基、カルボキシアルキル基、アルキル基又はニ
トロ基又はクロル基などで置換したベンジル基、
ヒドロシキアルキル基、アセトキシアルキル基、
アルキルフエノキシ基、アルキコシアルキル基な
どであり、Encyclopedia of Chemical
Technology，第19巻、521〜531頁（1982年、
Wiley Internatonal Publication）、西、今井、
笠井共編「界面活性剤便覧」737〜747頁（1960
年、産業図書）、R.S.Sheltonほか、Journal of
American Chemical Society，第68巻753〜759
頁（1946年）にR¹R₂，R³，R₄がベンジル基、R²
及びR³がメチル基、R⁴がドデシル基であるベン
ジルジメチルドデシルアンモニウム塩、R¹がベ
ンジル基、R²及びR³がメチル基、R⁴がテトラデ
シル基であるベンジルジメチルテトラデシルアン
モニウム塩、R¹がベンジル基、R²及びR³がメチ
ル基、R⁴がヘキサデシル基であるベンジルジメ
チルヘキサデシルアンモニウム塩、R¹，R²及び
R³がメチル基、R⁴がテトラデシル基であるトリ
メチルテトラデシルアンモニウム塩ならびに（２
−（２−ｐ（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）フエノキシ）エトキシ）エチルであるベンゼ
トニウム塩は広範囲の微生物に対して強力な殺菌
力を有し、かつ人体に対する毒性も低いところか
ら、今日医療、衛生ならびに食品業界において最
も広く使用されている殺菌消毒剤であり、本発明
においても好ましく用いられる。上記の第４級ア
ンモニウム塩のうち難水溶性であるのはＸがアイ
オダイド、サイトレート、サルフエート、ホスフ
エート、ボレートなどの塩である。

本発明にいう難水溶性とは20℃における100g
の蒸留水に対する溶解度が0.001〜3.0g、好まし
くは0.005〜2.0gの範囲のものを指す。水に対す
る溶解度が0.001g未満では殺菌剤としての効力が
減退し、一方3.0gをこえるとラテツクス中に加え
た時ラテツクスの不可逆的なゲル化を起こし好ま
しくない。

本発明における抗菌性ラテツクス組成物におけ
る難水溶性の第４級アンモニウム塩の含有量は、
その目的とするところにより異なるが、通常、ラ
テツクスの固形分に対して好ましくは0.01〜30wt
％、より好ましくは0.1〜10wt％である。含有量
が30wt％をこえる場合はこのラテツクス組成物
より得られた成型品の皮膜の物理的強度が劣る傾
向があり、一方、0.01wt％未満では抗菌剤として
の効力を発揮しにくくなるので好ましくない。

本発明に用いられる天然ゴムラテツクスとは、
ゴム植物の樹皮に切付を行つた時に流れ出る種々
の有機物及び無機物を含有した水溶液を分散媒体
とし、ゴム分を分散質とし、必要に応じてPH調製
剤、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、充填剤、老化
防止剤、着色剤等を配合したラテツクスを加硫し
たものをいう。また合成高分子系ラテツクスとし
ては、例えばエチレン、スチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルピリジ
ン、メチルビニルエーテル等のビニル系モノマー
の単一重合体又はその共重合体、ブタジエン、イ
ソプレン、１，３−ペンタジエン、１，５−ヘキ
サジエン、１，６−ヘプタジエン、クロロプレン
等のジエン系モノマーの単一重合体あるいはその
共重合体、上記ビニル系モノマーとジエン系モノ
マーの共重合体、その他官能基としてエポキシド
基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、水
酸基、アミド基、Ｎ−メチロールアミド基、イソ
シアネート基等を有するビニル系モノマーと上記
各種モノマーとの共重合体等を主成分とし、必要
に応じて界面活性剤、架橋剤、充填剤、軟化剤等
を配合したものがあげられる。

本発明の抗菌性ラテツクス組成物を調製する方
法は、各成分が均一に混合される方法であれば特
に限定されず、公知の種々の方法を利用すること
ができるが、例えば抗菌剤をボールミル内で摩砕
しながら均一なペースト状水分散物とし、これに
天然ゴムラテツクス又は合成高分子ラテツクスを
加えて攪拌混合するなどの方法が好ましく採用さ
れる。

本発明の抗菌性レラテツクス組成物は、長期の
使用過程においても持続的な抗菌性を有する医療
器具、衛生器具、食品製造用機器又は備品等の成
型加工に好適に用いられる。具体的な成型品の例
としては、導尿カテーテルをはじめとする各種カ
テーテル類、採尿バツグ等のバツグ類、給排液チ
ユーブ、スポンジ、ゴム引布、紙のサイジング
剤、不織布のバインダー、塗料、接着剤等があげ
られる。これらは従来公知の浸漬法、キヤステイ
ング法又は電着法等により成型される。さらに具
体的な応用例をあげるならば長期間における体内
留置においてカテーテルを通じて進入する細菌に
より尿道炎、膀胱炎、腎う炎等が頻発する導尿カ
テーテルについて、本発明の抗菌性ラテツクス組
成物を用いて成型された導尿カテーテルは抗菌剤
を徐放する性能を有し、その使用過程において尿
又は退役により抗菌剤が持続的に徐放されるの
で、種々の細菌からの尿路感染を防止する上で極
めて効果的である。

以下に具体的な実施例を記し本発明を詳述す
る。

なお、例中の「部」は「重量部」を意味する。

実施例 １ 固形分濃度が約50wt％の天然ゴムラテツクス
溶液（PH10.7）100部に、ジメチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛0.3部、硫黄1.5部、亜鉛華３部及びス
テアリン酸1.2部を加え、均一に分散させて天然
ゴムを主成分とする配合ラテツクスを得た。この
配合ラテツクスに、抗菌剤としてベンジルジメチ
ルヘキサデシルアンモニウムアイオダイド10部を
あらかじめ蒸留水12部にペースト状に均一に分散
させたものを攪拌しながら加えたところ、ラテツ
クスは凝集することなく、抗菌剤が均一に分散し
たラテツクス組成物を得ることができた。得られ
た組成物からはフイルムを成型することができ、
このフイルムについてBacillus subtilis
ATCC6633（培地NUTRIENTAGAR）を検定菌
として円筒平板法（デイスク法）により抗菌活性
テストを行つたところ阻止円を生じ、この組成物
を抗菌性を有することが認められた。

比較例 １ 実施例１で用いたと同じ配合ラテツクス100部
に、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム
クロライドの10wt％水溶液を攪拌しながら少し
ずつ加えたところ、ラテツクスは徐々に粘性を増
し、およそ３ml加えたところで完全にゲル化し
た。

実施例 ２ 実施例１で用いたと同じ配合ラテツクス100部
に、ベンゼトニウムアイオダイド10部をあらかじ
め蒸留水12部にペースト状に分散させたものを攪
拌しながら加えたところ、ラテツクスは凝集する
ことなく均一に分散した。

得られた組成物について実施例１と同様の試験
を行つたところフイルムは抗菌性を示した。

実施例 ３ 固形分濃度約50wt％のアニオン性スチレンー
ブタジエン共重合体ラテツクス（PH＝9.5）100部
に、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム
ホスフエート10部をあらかじめ蒸留水12部に均一
に分散させたものを攪拌しながら加えたところ、
ラテツクスは凝集することなく均一に分散した。

得られた組成物について実施例１と同様の試験
を行つたところフイルムは抗菌性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 天然ゴムラテツクス又は合成高分子ラテツク
   スと、難水溶性の第４級アンモニウム塩とを配合
   してなる抗菌性ラテツクス組成物。 ２ 第４級アンモニウム塩がトリメチルテトラデ
   シルアンモニウム塩である特許請求の範囲第１項
   記載の抗菌性ラテツクス組成物。 ３ 第４級アンモニウム塩がベンジルジメチルド
   デシルアンモニウム塩である特許請求の範囲第１
   項記載の抗菌性ラテツクス組成物。 ４ 第４級アンモニウム塩がベンジルジメチルテ
   トラデシルアンモニウム塩である特許請求の範囲
   第１項記載の抗菌性ラテツクス組成物。 ５ 第４級アンモニウム塩がベンジルジメチルヘ
   キサデシルアンモニウム塩である特許請求の範囲
   第１項記載の抗菌性ラテツクス組成物。 ６ 第４級アンモニウム塩がベンゼトニウム塩で
   ある特許請求の範囲第１項記載の抗菌性ラテツク
   ス組成物。