JPH037702A - 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 - Google Patents
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH037702A JPH037702A JP3283690A JP3283690A JPH037702A JP H037702 A JPH037702 A JP H037702A JP 3283690 A JP3283690 A JP 3283690A JP 3283690 A JP3283690 A JP 3283690A JP H037702 A JPH037702 A JP H037702A
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- Japan
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- vinyl chloride
- polymerization
- amino group
- polymer
- chloride polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、塩化ビニル系樹脂の改質に好適に用いられる
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法に関する。
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
塩化ビニル樹脂は、剛性及び引張強度が高く、難燃性、
耐候性、耐薬品性に優れており、パイプ、プレート、フ
ィルム、シートなどに広く用いられている。しかし、欠
点もある。例えば、耐熱性、熱安定性、成形時の流動性
、耐衝撃性が充分でない。
耐候性、耐薬品性に優れており、パイプ、プレート、フ
ィルム、シートなどに広く用いられている。しかし、欠
点もある。例えば、耐熱性、熱安定性、成形時の流動性
、耐衝撃性が充分でない。
このような欠点の改善方法として、従来、主として後塩
素化法、共重合法、ブレンド法による塩化ビニル樹脂の
改質が行なわれている。ところが、反応性を有する塩化
ビニル系重合体を原料として使用することは知られてい
ない。
素化法、共重合法、ブレンド法による塩化ビニル樹脂の
改質が行なわれている。ところが、反応性を有する塩化
ビニル系重合体を原料として使用することは知られてい
ない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的とするところは、塩化ビニル系樹脂の改質
に好適に用いられる新規な反応性塩化ビニル系重合体及
びその製造方法を提供することにある。
に好適に用いられる新規な反応性塩化ビニル系重合体及
びその製造方法を提供することにある。
（課題を解決、するための手段）
本発明の反応性塩化ビニル系重合体は、分子の一端又は
両末端にアミノ基を導入してなる。
両末端にアミノ基を導入してなる。
また、本発明の反応性塩化ビニル系重合体の製造方法は
、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合する
に際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方の
ラジカルにアミノ基が配分されるような重合開始剤を用
いることにより、分子の一端又は両末端にアミノ基を導
入することを特徴とする。以上の構成により」２記の目
的が達成される。
、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合する
に際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方の
ラジカルにアミノ基が配分されるような重合開始剤を用
いることにより、分子の一端又は両末端にアミノ基を導
入することを特徴とする。以上の構成により」２記の目
的が達成される。
本発明において、塩化ビニルを主成分とする単量体とし
ては、塩化ビニルのみからなる単量体をはじめ、この塩
化ビニルを主成分としこれに、エチレンなどのオレフィ
ン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）ア
クリル酸メチルなどのアクリレート類、ビニルエーテル
類、塩化ビニリデン等の塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を併用してなる単量体が用いられる。
ては、塩化ビニルのみからなる単量体をはじめ、この塩
化ビニルを主成分としこれに、エチレンなどのオレフィ
ン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）ア
クリル酸メチルなどのアクリレート類、ビニルエーテル
類、塩化ビニリデン等の塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を併用してなる単量体が用いられる。
また、重合開始剤としては、重合時の分解で二つのラジ
カルが生成し双方のラジカルにアミノ基が配分されるよ
うなラジカル重合開始剤が用いられる。かかる重合開始
剤には、例えば、２．２′−アゾビス−（Ｎ−（４−ア
ミノフェニル）−２メチル−プロピオンアミジン〕四基
酸塩：２．２゛−アゾビス−（２−メチルプロピオンア
ミジン）三水和物； などがある。
カルが生成し双方のラジカルにアミノ基が配分されるよ
うなラジカル重合開始剤が用いられる。かかる重合開始
剤には、例えば、２．２′−アゾビス−（Ｎ−（４−ア
ミノフェニル）−２メチル−プロピオンアミジン〕四基
酸塩：２．２゛−アゾビス−（２−メチルプロピオンア
ミジン）三水和物； などがある。
かような重合開始剤を用いて、上記の塩化ビニルを主成
分とする単量体をラジカル重合するには、通常、懸濁重
合法、溶液重合法が採用される。特に、連鎖移動の少な
い水懸濁重合が最適である。溶液重合法を採用する場合
は、連鎖移動効果の小さい溶媒を使用するのが好ましい
。
分とする単量体をラジカル重合するには、通常、懸濁重
合法、溶液重合法が採用される。特に、連鎖移動の少な
い水懸濁重合が最適である。溶液重合法を採用する場合
は、連鎖移動効果の小さい溶媒を使用するのが好ましい
。
連鎖移動効果の大きい溶媒を使用すると、得られる塩化
ビニル系重合体の分子末端にアミノ基が導入されない恐
れがある。
ビニル系重合体の分子末端にアミノ基が導入されない恐
れがある。
また、上記の重合開始剤は、塩化ビニルを主成分とする
単量体１モルに対し０．０３モル以上使用するのが好ま
しい。０．０３モルを下まわると、得られる塩化ビニル
系重合体の分子両末端にアミノ基が充分に導入されず、
分子の一端のみにアミノ基が導入された重合体が多くな
り、その分だけ塩化ビニル系重合体の反応性が低下する
。
単量体１モルに対し０．０３モル以上使用するのが好ま
しい。０．０３モルを下まわると、得られる塩化ビニル
系重合体の分子両末端にアミノ基が充分に導入されず、
分子の一端のみにアミノ基が導入された重合体が多くな
り、その分だけ塩化ビニル系重合体の反応性が低下する
。
重合温度は、製造しようとする重合体の重合度によって
決まるが、好ましくは用いる重合開始剤が分解によって
、１０時間で半減する温度以上である。通常は４０〜９
０°Ｃで行なわれる。重合度は、一般に５０〜１０００
の範囲で用途によって適当な値に設定される。
決まるが、好ましくは用いる重合開始剤が分解によって
、１０時間で半減する温度以上である。通常は４０〜９
０°Ｃで行なわれる。重合度は、一般に５０〜１０００
の範囲で用途によって適当な値に設定される。
また、本発明においては、ラジカル重合の際に、重合度
調節のための連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を
用いると重合度を低下させることができる。このような
連鎖移動剤としては、連鎖移動したときにアミノ基を含
むメルカプト化合物やジスルフィド化合物、例えば、ｐ
アミノチオフェノール、４，４゛−ジチオジアニリンな
どが好適に用いられる。
調節のための連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を
用いると重合度を低下させることができる。このような
連鎖移動剤としては、連鎖移動したときにアミノ基を含
むメルカプト化合物やジスルフィド化合物、例えば、ｐ
アミノチオフェノール、４，４゛−ジチオジアニリンな
どが好適に用いられる。
（作用）
本発明方法によれば、重合開始剤により塩化ビニルを主
成分とする単量体がラジカル重合し塩化ビニル系重合体
が得られる。また、上記のラジカル重合時に上記の重合
開始剤が分解し、（アゾビス化合物の場合は窒素が離脱
する）二つのラジカルが生成し、双方のラジカルにアミ
ノ基が配分される。そして、このアミノ基を含有するラ
ジカルが塩化ビニルを主成分とする単量体と反応して遊
離基重合体が生長し、その結果、得られる塩化ビニル系
重合体の分子の一端又は両末端にアミノ基が導入される
。
成分とする単量体がラジカル重合し塩化ビニル系重合体
が得られる。また、上記のラジカル重合時に上記の重合
開始剤が分解し、（アゾビス化合物の場合は窒素が離脱
する）二つのラジカルが生成し、双方のラジカルにアミ
ノ基が配分される。そして、このアミノ基を含有するラ
ジカルが塩化ビニルを主成分とする単量体と反応して遊
離基重合体が生長し、その結果、得られる塩化ビニル系
重合体の分子の一端又は両末端にアミノ基が導入される
。
なお、アミノ基を含有するメルカプト化合物やジスルフ
ィド化合物を連鎖移動剤として用いた場合は、この連鎖
移動剤分子のメルカプト結合又はジスルフィド結合で切
れ、これが遊離基重合体と反応し、その結果、得られる
塩化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端に上記連鎖
移動剤に由来するアミノ基も一部導入される。
ィド化合物を連鎖移動剤として用いた場合は、この連鎖
移動剤分子のメルカプト結合又はジスルフィド結合で切
れ、これが遊離基重合体と反応し、その結果、得られる
塩化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端に上記連鎖
移動剤に由来するアミノ基も一部導入される。
（実施例）
以下、本発明の実施例を示す。
実施孤１
２０Ｉ！、の撹拌機付き耐圧重合器にイオン交換水１２
ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール５ｇ。
ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール５ｇ。
重合開始剤として２，２゛−アゾビス−（Ｎ−（４−ア
ミノフェニル）−２−メチル−プロピオンアミジン〕四
基酸塩３３７ｇを入れ（これは塩化ビニル１モルに対し
て０．０４モルに相当する）、器内を真空にした後、塩
化ビニル１０００ ｇを入れ、内温を７５°Ｃに上昇さ
せ、５時間重合を行なった。得られた塩化ビニル重合体
をテトラヒドロフランに溶解し、メタノールで析出させ
、これを５０°Ｃのメタノール中で４時間撹拌し精製し
た。
ミノフェニル）−２−メチル−プロピオンアミジン〕四
基酸塩３３７ｇを入れ（これは塩化ビニル１モルに対し
て０．０４モルに相当する）、器内を真空にした後、塩
化ビニル１０００ ｇを入れ、内温を７５°Ｃに上昇さ
せ、５時間重合を行なった。得られた塩化ビニル重合体
をテトラヒドロフランに溶解し、メタノールで析出させ
、これを５０°Ｃのメタノール中で４時間撹拌し精製し
た。
この重合体について、ＪＩＳ Ｋ ６７２１により平均
重合度を測定したところ、その平均重合度は１２０であ
った。また、この重合体について、水素核磁気共鳴スペ
クトルにより、アミノ基の含有量を定量（アミノ基に由
来する３、５６ｐｐｍのピークを定量）したところ、そ
の含有量は０．４３重景％であった。この含有量及び平
均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当り約２個のア
ミノ基、即ち塩化ビニル重合体のほぼ分子両末端にアミ
ノ基が導入されていることがわかる。
重合度を測定したところ、その平均重合度は１２０であ
った。また、この重合体について、水素核磁気共鳴スペ
クトルにより、アミノ基の含有量を定量（アミノ基に由
来する３、５６ｐｐｍのピークを定量）したところ、そ
の含有量は０．４３重景％であった。この含有量及び平
均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当り約２個のア
ミノ基、即ち塩化ビニル重合体のほぼ分子両末端にアミ
ノ基が導入されていることがわかる。
実施例１
重合開始剤として２．２°−アゾビス−（２−メチルプ
ロピオンアミジン）三水和物１７４ｇ （これは塩化
ビニル１モルに対して０．０４モルに相当スる）に替え
、それ以外は実施例１と同様に行って塩化ビニル重合体
を得た。この重合体の平均重合度は１１０、アミノ基の
含有量は０．４６重景％であった。この含有量及び平均
重合度から、塩化ビニル重合体１分子当り約２個のアミ
ノ基が、即ち塩化ビニル重合体のほぼ分子両末端にアミ
ノ基が導入されていることがわかる。
ロピオンアミジン）三水和物１７４ｇ （これは塩化
ビニル１モルに対して０．０４モルに相当スる）に替え
、それ以外は実施例１と同様に行って塩化ビニル重合体
を得た。この重合体の平均重合度は１１０、アミノ基の
含有量は０．４６重景％であった。この含有量及び平均
重合度から、塩化ビニル重合体１分子当り約２個のアミ
ノ基が、即ち塩化ビニル重合体のほぼ分子両末端にアミ
ノ基が導入されていることがわかる。
（発明の効果）
上述の通り、本発明方法によれば、塩化ビニルを主成分
とする単量体をラジカル重合するとともに、得られる塩
化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にアミノ基が
導入される。
とする単量体をラジカル重合するとともに、得られる塩
化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にアミノ基が
導入される。
このようにアミノ基が導入された塩化ビニル系重合体は
、アミノ基に基づいて反応性を有する。それゆえ、かか
る本発明の反応性塩化ビニル系重合体を用い、そのアミ
ノ基に他の化合物の反応基、例えばカルボキシル基など
を反応させ、その性能が種々改質された塩化ビニル系樹
脂を製造することができる。
、アミノ基に基づいて反応性を有する。それゆえ、かか
る本発明の反応性塩化ビニル系重合体を用い、そのアミ
ノ基に他の化合物の反応基、例えばカルボキシル基など
を反応させ、その性能が種々改質された塩化ビニル系樹
脂を製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、分子の一端又は両末端にアミノ基を導入してなる反
応性塩化ビニル系重合体。 ２、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合す
るに際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方
のラジカルにアミノ基が配分されるような重合開始剤を
用いることにより、分子の一端又は両末端にアミノ基を
導入することを特徴とする反応性塩化ビニル系重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3283690A JPH037702A (ja) | 1989-03-14 | 1990-02-14 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6301289 | 1989-03-14 | ||
| JP1-63012 | 1989-03-14 | ||
| JP3283690A JPH037702A (ja) | 1989-03-14 | 1990-02-14 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH037702A true JPH037702A (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=26371421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3283690A Pending JPH037702A (ja) | 1989-03-14 | 1990-02-14 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH037702A (ja) |
-
1990
- 1990-02-14 JP JP3283690A patent/JPH037702A/ja active Pending
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