JPH02240109A - 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 - Google Patents
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法Info
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- JPH02240109A JPH02240109A JP6301389A JP6301389A JPH02240109A JP H02240109 A JPH02240109 A JP H02240109A JP 6301389 A JP6301389 A JP 6301389A JP 6301389 A JP6301389 A JP 6301389A JP H02240109 A JPH02240109 A JP H02240109A
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- vinyl chloride
- polymerization
- polymer
- chloride polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、塩化ビニル系樹脂の改質に好適に用いられる
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法に関する。
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
塩化ビニル樹脂は、剛性及び引張強度が高く、難燃性、
耐候性、耐薬品性に優れており、パイプ、プレート、フ
ィルム、シートなどに広く用いられている。しかし、欠
点もある。例えば、耐熱性、熱安定性、成形時の流動性
、耐ｆｆｉ’Ｊ性が充分でない。
耐候性、耐薬品性に優れており、パイプ、プレート、フ
ィルム、シートなどに広く用いられている。しかし、欠
点もある。例えば、耐熱性、熱安定性、成形時の流動性
、耐ｆｆｉ’Ｊ性が充分でない。
このような欠点の改善方法として、従来、主として後塩
素化法、共重合法、ブレンド法による塩化ビニル樹脂の
改質が行なわれている。ところが、反応性を有する塩化
ビニル系重合体を原料として使用することは知られてい
ない。
素化法、共重合法、ブレンド法による塩化ビニル樹脂の
改質が行なわれている。ところが、反応性を有する塩化
ビニル系重合体を原料として使用することは知られてい
ない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的とするところは、塩化ビニル系樹脂の改質
に好適に用いられる新規な反応性塩化ビニル系重合体及
びその製造方法を提供することにある． （ＬＷ題を解決するための手段） 本発明の反応性塩化ビニル系重合体は、分子の一端又は
両末端にヒドロキシル基を導入してなる． また、本発明の反応性塩化ビニル系重合体の製造方法は
、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合する
に際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方の
ラジカルにヒドロキシル基が配分されるような重合開始
剤を用いることにより、分子の一端又は両末端にヒドロ
キシル基を導入することを特徴とする．以上の構成によ
り、上記の目的が達成される。
に好適に用いられる新規な反応性塩化ビニル系重合体及
びその製造方法を提供することにある． （ＬＷ題を解決するための手段） 本発明の反応性塩化ビニル系重合体は、分子の一端又は
両末端にヒドロキシル基を導入してなる． また、本発明の反応性塩化ビニル系重合体の製造方法は
、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合する
に際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方の
ラジカルにヒドロキシル基が配分されるような重合開始
剤を用いることにより、分子の一端又は両末端にヒドロ
キシル基を導入することを特徴とする．以上の構成によ
り、上記の目的が達成される。
本発明において、塩化ビニルを主成分とする単量体とし
ては、塩化ビニルのみからなる単量体をはじめ、この塩
化ビニルを主成分としこれにエチレンなどのオレフィン
類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）アク
リル酸メチルなどのアクリレート類、ビニルエーテル類
、塩化ビニリデンなどの塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を併用してなる単量体が用いられる。
ては、塩化ビニルのみからなる単量体をはじめ、この塩
化ビニルを主成分としこれにエチレンなどのオレフィン
類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）アク
リル酸メチルなどのアクリレート類、ビニルエーテル類
、塩化ビニリデンなどの塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を併用してなる単量体が用いられる。
また、重合開始剤としては、重合時の分解で二つのラジ
カルが生成し双方のラジカルにヒドロキシル基が配分さ
れるようなラジカル重合開始剤が用いられる。かかる重
合開始剤としては、例えば、２．２゛ −アゾビスー（
２−シアノプロパノール）： ２，２゜−アゾビス− （２− （１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−イミダゾリンー２−イル〕プロパン｝
二塩酸塩： ２．２゛−アゾピスー 〔２−メチルーＮ一（２−ヒド
ロキシエチル）一プロビオンアミド］： ２．２゜−アゾビスー ［２−（５−ヒドロキシ−３．
４，５．６−テトラヒド口ビリミジン−２−イル）プロ
パン］二塩酸塩： などがある。
カルが生成し双方のラジカルにヒドロキシル基が配分さ
れるようなラジカル重合開始剤が用いられる。かかる重
合開始剤としては、例えば、２．２゛ −アゾビスー（
２−シアノプロパノール）： ２，２゜−アゾビス− （２− （１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−イミダゾリンー２−イル〕プロパン｝
二塩酸塩： ２．２゛−アゾピスー 〔２−メチルーＮ一（２−ヒド
ロキシエチル）一プロビオンアミド］： ２．２゜−アゾビスー ［２−（５−ヒドロキシ−３．
４，５．６−テトラヒド口ビリミジン−２−イル）プロ
パン］二塩酸塩： などがある。
かような重合開始剤を用いて、上記の塩化ビニルを主成
分とする単量体をラジカル重合するには、通常、懸濁重
合法、溶液重合法が採用される。特に、連鎖移動の少な
い水懸濁重合が最適である．溶液重合法を採用する場合
は、連鎖移動効果の小さい溶媒を使用するのが好ましい
。
分とする単量体をラジカル重合するには、通常、懸濁重
合法、溶液重合法が採用される。特に、連鎖移動の少な
い水懸濁重合が最適である．溶液重合法を採用する場合
は、連鎖移動効果の小さい溶媒を使用するのが好ましい
。
連鎖移動効果の大きい溶媒を使用すると、得られる塩化
ビニル系重合体の分子末端にヒドロキシル基が導入され
ない恐れがある． また、上記の重合開始剤は、塩化ビニルを主゛成分とす
る単量体１モルに対し０．０３モル以上使用するのが好
ましい， ０．０３モルを下まわると、得られる塩化ビ
ニル系重合体の分子両末端にヒドロキシル基が充分に導
入されず、分子の一端のみにヒドロキシル基が導入され
た重合体が多くなり、その分だけ塩化ビニル系重合体の
反応性が低下する。重合温度は、製造しようとする重合
体の重合度によって決まるが、好まし《は用いる重合開
始剤が分解によって、１０時間で半滅する温度以上であ
る。通常は４０〜９０″Ｃで行なわれる。重合度は、一
般に５０〜１０００の範囲で用途によって適当な値に設
定される． また、本発明においては、ラジカル重合の際に、重合度
調節のための連鎖移動剤を用いても゛よい。連鎖移動剤
を用いると重合度を低下させることができる．このよう
な連鎖移動剤としては、連鎖移動したときにヒドロキシ
ル基を含むメルカプト化合物、例えば、２−メルカプｌ
・エタノールなどが好適に用いられる． （作用） 本発明方法によれば、重合開始剤により塩化ビニルを主
成分とする単量体がラジカル重合し塩化ビニル系重合体
が得られる．また、上記のラジカル重合時に上記の重合
開始剤が分解し、（アゾビス化合物の場合は窒素が離脱
する）二つのラジカルが生成し、双方のラジカルにヒド
ロキシル基が配分される。そして、このヒドロキシル基
を含有するラジカルが塩化ビニルを主成分とする単量体
と反応して遊離基重合体が生長し、その結果、得られる
塩化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にヒドロキ
シル基が導入される。
ビニル系重合体の分子末端にヒドロキシル基が導入され
ない恐れがある． また、上記の重合開始剤は、塩化ビニルを主゛成分とす
る単量体１モルに対し０．０３モル以上使用するのが好
ましい， ０．０３モルを下まわると、得られる塩化ビ
ニル系重合体の分子両末端にヒドロキシル基が充分に導
入されず、分子の一端のみにヒドロキシル基が導入され
た重合体が多くなり、その分だけ塩化ビニル系重合体の
反応性が低下する。重合温度は、製造しようとする重合
体の重合度によって決まるが、好まし《は用いる重合開
始剤が分解によって、１０時間で半滅する温度以上であ
る。通常は４０〜９０″Ｃで行なわれる。重合度は、一
般に５０〜１０００の範囲で用途によって適当な値に設
定される． また、本発明においては、ラジカル重合の際に、重合度
調節のための連鎖移動剤を用いても゛よい。連鎖移動剤
を用いると重合度を低下させることができる．このよう
な連鎖移動剤としては、連鎖移動したときにヒドロキシ
ル基を含むメルカプト化合物、例えば、２−メルカプｌ
・エタノールなどが好適に用いられる． （作用） 本発明方法によれば、重合開始剤により塩化ビニルを主
成分とする単量体がラジカル重合し塩化ビニル系重合体
が得られる．また、上記のラジカル重合時に上記の重合
開始剤が分解し、（アゾビス化合物の場合は窒素が離脱
する）二つのラジカルが生成し、双方のラジカルにヒド
ロキシル基が配分される。そして、このヒドロキシル基
を含有するラジカルが塩化ビニルを主成分とする単量体
と反応して遊離基重合体が生長し、その結果、得られる
塩化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にヒドロキ
シル基が導入される。
なお、ヒドロキシル基を含有するメルカプト化合物を連
鎖移動剤として用いた場合は、この連鎖移動剤分子のメ
ルカプト結合で切れ、これが遊離基重合体と反応し、そ
の結果、得られる塩化ビニル系重合体の分子の一端又は
両末端に上記連鎖移動剤に由来するヒドロキシル基も一
部導入される。
鎖移動剤として用いた場合は、この連鎖移動剤分子のメ
ルカプト結合で切れ、これが遊離基重合体と反応し、そ
の結果、得られる塩化ビニル系重合体の分子の一端又は
両末端に上記連鎖移動剤に由来するヒドロキシル基も一
部導入される。
（実施例）
以下、本発明の実施例を示す。
ス１肩」
２０１の撹拌機付き耐圧重合器にイオン交換水１２ｋｇ
、部分ケン化ポリビニルアルコール５ｇ、重合開始剤と
して２，２゛−アゾビスー（２−シアノブロバノール）
１２６ｇを入れ（これは塩化ビニル１モルに対して０．
０４モルに相当する）、器内を真空にした後、塩化ビニ
ル１０００ ｇを入れ、内温を７５゜Ｃに上昇させ５時
間重合を行なった。得られた塩化ビニル重合体をテトラ
ヒド口フランに熔解し、メタノールで析出させ、これを
５０゜Ｃのメタノール中で４時間撹拌し精製した。
、部分ケン化ポリビニルアルコール５ｇ、重合開始剤と
して２，２゛−アゾビスー（２−シアノブロバノール）
１２６ｇを入れ（これは塩化ビニル１モルに対して０．
０４モルに相当する）、器内を真空にした後、塩化ビニ
ル１０００ ｇを入れ、内温を７５゜Ｃに上昇させ５時
間重合を行なった。得られた塩化ビニル重合体をテトラ
ヒド口フランに熔解し、メタノールで析出させ、これを
５０゜Ｃのメタノール中で４時間撹拌し精製した。
この重合体について、ＪＩＳ Ｋ ６７２１により平均
重合度を測定したところ、その平均重合度は１００であ
った。また、この重合体について、水素核磁気共鳴スペ
クトルにより、ヒドロキシル基の含有量を定量（ヒドロ
キシル基に由来する５．２７ｐｐｍのピークを定量）シ
たところ、その含有量は０．５２重量％であった．この
含有量及び平均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当
り約２個のヒドロキシル基、即ち塩化ビニル重合体のほ
ぼ分子両末端にヒドロキシル基が導入されていることが
わかる． 災嵐医』 重合開始剤として２．２゜−アゾビスー 〔２−メチル
ーＮ−（２−ヒドロキシエチル）一プロピオンアミド〕
１８５ ｇ （これは塩化ビニル１モルに対して０．０
４モルに相当する）に替え、それ以外は実施例１と同様
に行って塩化ビニル重合体を得た。この重合体の平均重
合度は１３０、ヒドロキシル基の含有量は０．４０重量
％であった。この含有量及び平均重合度から、塩化ビニ
ル重合体１分子当り約１．９個のヒドロキシル基が塩化
ビニル重合体の分子末端に導入されていることがわかる
。
重合度を測定したところ、その平均重合度は１００であ
った。また、この重合体について、水素核磁気共鳴スペ
クトルにより、ヒドロキシル基の含有量を定量（ヒドロ
キシル基に由来する５．２７ｐｐｍのピークを定量）シ
たところ、その含有量は０．５２重量％であった．この
含有量及び平均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当
り約２個のヒドロキシル基、即ち塩化ビニル重合体のほ
ぼ分子両末端にヒドロキシル基が導入されていることが
わかる． 災嵐医』 重合開始剤として２．２゜−アゾビスー 〔２−メチル
ーＮ−（２−ヒドロキシエチル）一プロピオンアミド〕
１８５ ｇ （これは塩化ビニル１モルに対して０．０
４モルに相当する）に替え、それ以外は実施例１と同様
に行って塩化ビニル重合体を得た。この重合体の平均重
合度は１３０、ヒドロキシル基の含有量は０．４０重量
％であった。この含有量及び平均重合度から、塩化ビニ
ル重合体１分子当り約１．９個のヒドロキシル基が塩化
ビニル重合体の分子末端に導入されていることがわかる
。
（発明の効果）
上述の通り、本発明方法によれば、塩化ビニルを主成分
とする単量体をラジカル重合するとともに、得られる塩
化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にヒドロキシ
ル基が導入される．このようにヒドロキシル基が導入さ
れた塩化ビニル系重合体は、ヒドロキシル基にもとづい
て反応性を有する。それゆえ、かかる本発明の反応性塩
化ビニル系重合体を用い、そのヒドロキシル基に他の化
合物の反応基、例えばカルボキシル基などを反応させ、
性能が種々改質された塩化ビニル系樹脂を製造すること
ができる。
とする単量体をラジカル重合するとともに、得られる塩
化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にヒドロキシ
ル基が導入される．このようにヒドロキシル基が導入さ
れた塩化ビニル系重合体は、ヒドロキシル基にもとづい
て反応性を有する。それゆえ、かかる本発明の反応性塩
化ビニル系重合体を用い、そのヒドロキシル基に他の化
合物の反応基、例えばカルボキシル基などを反応させ、
性能が種々改質された塩化ビニル系樹脂を製造すること
ができる。
手続補正書
（自発）
平成 ２年 ２月１４日
ｌ．事件の表示
平成 元年 特 許 願 第 ６３０１３号２．発 明
の 名 称 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法３．補正す
る者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 ５３０ 住 所 大阪市北区西天満二丁目４番４号特許部東京
駐在↑Ｅし ９謄で＝】＼ ４．補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ５，補正の内容 （１）明細書４頁ｌ行目〜５頁２行目に［例えば〜など
がある。」とあるのを次の通り訂正する。
の 名 称 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法３．補正す
る者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 ５３０ 住 所 大阪市北区西天満二丁目４番４号特許部東京
駐在↑Ｅし ９謄で＝】＼ ４．補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ５，補正の内容 （１）明細書４頁ｌ行目〜５頁２行目に［例えば〜など
がある。」とあるのを次の通り訂正する。
［例えば、２，２′−アゾビスー（２−シアノブ口パノ
ール）： ２，２゜−アゾビス−（２−（５−ヒドロキシ−３．４
，５．６−テトラヒド口ピリミジン−２−イル） プロ
パン）二塩酸塩： ＣＮ ＣＮ ２．２′−アゾビス−＋２− （１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−イミダゾリンー２−イル〕プロパン｝二
塩酸塩： 以上 ２．２゜−アゾビスー 〔２−メチルーＮ一（２−ヒド
ロキシエチル）一ブロピオンアミド〕：
ール）： ２，２゜−アゾビス−（２−（５−ヒドロキシ−３．４
，５．６−テトラヒド口ピリミジン−２−イル） プロ
パン）二塩酸塩： ＣＮ ＣＮ ２．２′−アゾビス−＋２− （１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−イミダゾリンー２−イル〕プロパン｝二
塩酸塩： 以上 ２．２゜−アゾビスー 〔２−メチルーＮ一（２−ヒド
ロキシエチル）一ブロピオンアミド〕：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、分子の一端又は両末端にヒドロキシル基を導入して
なる反応性塩化ビニル系重合体。 ２、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合す
るに際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方
のラジカルにヒドロキシル基が配分されるような重合開
始剤を用いることにより、分子の一端又は両末端にヒド
ロキシル基を導入することを特徴とする反応性塩化ビニ
ル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6301389A JPH02240109A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6301389A JPH02240109A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240109A true JPH02240109A (ja) | 1990-09-25 |
Family
ID=13217013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6301389A Pending JPH02240109A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02240109A (ja) |
-
1989
- 1989-03-14 JP JP6301389A patent/JPH02240109A/ja active Pending
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