JPS6146949A - 銀塩拡散転写法写真受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は拡散転写写真法 関するものであシ、詳しくはアルカリ処理組成物浸透性
のマトリックス物質中に銀沈積核を微分散させた受ｆ象
要素に関するものである。更に詳しくは改良された膜強
度と保存性を有する拡散転写法用受像要素に関するもの
である。

（従来技術） 従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散転写写真
法は当業者に周知である。このような写真法においては
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルローズ、ポリビニルピロリドン、メ、チルセルロー
ズなどのような親水性納会剤中にハロゲン化銀などの感
光性銀塩の微粒子を分散させ、これを紙、バライタ紙、
あるいはポリエチレンテレフタレート、三重酸セルロー
ズ、三重酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子物質のフィル
ムなどの支持体に塗布してなる写真感光要素を、その感
光層を入射電磁光線の関数として画像状に露光し、これ
に現像剤を含有する処理液に接触させて現像する。この
際、感光層中の露光されたハロゲン化銀は、還元（現＠
）されて非拡散性の釧となる。同時にあるいはついで、
感光要素を水溶性銀錯塩形成剤に接触させると、露光さ
れなかったハロゲン化銀は上記水溶性錫鉛塩形成剤と反
応して水溶注鋼錯化合物を形成する。この゛とき、親水
性納会剤中に上記水溶性硫化物の還元反応の触媒となる
物質（銀沈積核、いわゆる物理現像核）を分散含有させ
た層（受像層）を有する受像要素を、前記感光層に密接
させると、感光層中に生成した銀錯化会物は処理液によ
って拡散し、感光層から受像層へ移行し、受像層中で現
像核の作用により銀に還元される。すなわち、受像面全
体としてみると、感光層から受像層へ画像が転写された
ように銀画像が形成されるのである。

このような技術内容からして、前記写真法は銀塩拡散転
写写真法と呼ばれている。

アルカリ性処理組成物浸透性のマトリックス物質中に銀
沈櫃核を含有せしめてなる拡散転写法写真用受像要素に
ついては公知であり、例えば英国’Ｆｐ許ＭＥ　／　、
　ｉ≠り、タコｌに記載されている。

従来よ［ｊ％塩拡散伝写写真の技術分野においては、そ
の写真法で用いられる受像要素について種々の研究が外
されてきた。たとえば、銀沈積核としては、通常水に難
溶性の金属硫化物、金属セレン化物、重金ＰＡあるいは
貴金属のコロイド状物が用いられるが、この受像要素の
銀沈積核は活性が大であることが望ましい。たとえば、
米国特許第λ、６りｒ、２３７には、微細なシリカ中で
水溶性金属塩と水溶性硫化物とを協会して水不溶性金属
硫化物の沈澱を生じさせて活性の高い銀沈積核をうる方
法が記載されている。また、特公昭μ≠−３２７よμに
は、アルカリ非浸透性ポリマー物質に真空蒸着法によっ
て銀沈積核物質を含ませたのち、このポリマー物質にた
いする溶媒に溶解させ、これを支持体上に塗布し、乾燥
したのち、このポリマー層の表面層を加水分解などの化
学的処理を行なってアルカリ浸透性にすることによって
調製される受滓要素について記載されている。

特公昭！ｔ−μ≠≠ｉｔ号（米国特許、ｔＡ３．を嬌 ０７．２４２号に対応）には、支持体の上に、（１）銀
転写画像の写真要件を変性するのに適した拡散可能な薬
剤を含有する加水分解可能で、加水分解されてアルカリ
浸透性になるセルローズエステル、ポリビニルエステル
またはポリビニルアセタール層およびその上に（ｎ）銀
沈積核を含有する再生セルローズ層を設けた受滓材料で
ＩＥＩ層が銀沈積核が存在せず、第■層は前記拡散性薬
剤が存在しないことを特徴とする銀塩拡散転写法受像材
料が開示されている。そして、□前記拡散性薬剤として
は、有機メルカプト化せ物が記載されている。

そして、前記特公昭ｊＡ−１ｌ−≠４ｃｉｒ号明細書に
よればその目的は、前記拡散性薬剤を拡散転写処理する
前に像形成層の下の方に位置せしめ、また下層から抽出
によって拡散転写処理中に色調剤（トーニング剤）およ
び安定剤を放出すること、従って効果として拡散転写処
理中にそれらの薬剤の効果が増大せしめられることが述
べられ、ている（特公昭、ｔＡ−≠ψμＩｔ号明細書第
コ欄コｊ行〜３７行）。

°　また、前記特公昭の明細書第６欄μ≠行〜第７（閘
ｌ？行には、これらの第１層と第■層が互いに独立又は
分離した層ではなく単一の連続層の深さ方向の一部分が
変性されたものであること、また、これらの層が複数の
連続した塗布によって作られるときにも共通溶媒で塗布
され、これらの層の界面が結果として形成されず皐−の
層となることが明記されており、上記の効果を得るため
の特徴的な技術と解される。この方法によれば、現像の
ごく初期段階には少くとも色調剤は第１層に存在し、現
像が進むにつれて第１層から第■層に拡散し色調剤とし
て作用する。色調剤は、当業者によく知られているよう
に、現滓銀のできる過程で作用し、生成する現像銀の表
面形状やその他の光学的％性に影響を与えることによっ
て、画像の合を変える作用をもったものであり、現＠銹
が生成している間に下層から拡散してきて作用しないと
効果がないことは当然でおる。

しかしながら、この特公昭！ｔ−μ≠弘ｉｔ号に記載の
方法は、極めて観念的で現実には、多くの致命的な問題
を有し、実現が困難であることは、少くとも当業界に従
事する研究者たちには明白である。

即ちまず第一に受像材料を製造する過程において、第１
層にのみ拡散性薬剤を含ませても、例示されている／−
フェニル−よ−メルカプトナト２ゾールやイミダゾリジ
ン−チオンなどのメルカプト置換化合物は、塗布に筐わ
れる有機溶媒に極めて易溶で第■層の塗布時に第■層の
塗布溶媒によって第１Ｆ！ｔが膨潤し、拡散性薬剤が第
■層に拡散、し、はぼ均等に第■層とｍＩ層に再分配さ
れてしまう、第二に、加水分解処理によって第■層の拡
散性薬剤は加水分解液ＶＣ溶出され、除かれるが、製造
された受像材料が実際にユーザーによって使用されるま
での間に、拡散性薬剤が第１層から第■層に拡散してし
まい、写真性能を劣化させてしまう、更に、これらの欠
点を軽減するために第１層に添加する薬剤の量を減らす
と、転写画家の写真特性の満足な変性が得られない。第
１層と第■層が界面が生成しないような極めて緊密に類
似した成分によって構成されるので、特に、両層間の物
質の相互拡散は容易であるためにこのような致命的問題
が生じてくる。

この致命的問題を改良する方法として特願昭Ｉｒ−／４
！ｔ、り７りには、アルカリ浸透性ポリマーの薄層中忙
形成される銀転写家の写真４！性を変性するのに適した
拡散可能な少なくとも一種の有機溶剤可溶性薬剤を含有
する加水分解可能な第一のアルカリ非浸透性ポリマー層
と加水分解可能な第二のアルカリ非浸透性ポリマーの少
なくとも一部を加水分解することによってアルカリ浸透
性にされた銀沈積核を含む受像層との間に、少なくとも
一層の親水性ポリマーの層を有する、銀塩拡散転写法用
受像要素が開示されている。

しかしながら特願昭５ｒ−ｉｕｒり７りに記載の方法で
は加水分解可能な第一のアルカリ非浸透性ポリマー層或
いは加水分解可能な第二のアルカリ非浸透性ポリマーの
少なくとも一部を加水分解することによってアルカリ浸
透性にされた銀沈積核を含む受＠層とその間に設けられ
た少、なくとも一層の親水性ポリマーの層との接着力が
弱く、受ｒ象要素製造工程中忙膜剥がれ故障を生じたり
、画像形成後の受昨要素の耐傷性が不足するという欠点
がある。

（発明の目的） 本発明の目的は膜強度及び保存性が改良された銀塩拡散
転写法用受像要素を提供するにある。

本発明の別の目的は第１のアルカリ非浸透性ポリマー層
と受１象層との間の接着性が改良された銀塩拡散転写法
用受像要素を提供するにある。

本発明の別の目的は製造工程中に膜剥がれ等が生じない
製造し易い銀塩拡散転写法用受像要素を提供するにある
。

本発明の別の目的は耐傷性が改良された銀塩拡散転写法
写真製品を提供するにある。

（発明の構成） 本発明者らは鋭意研究した結果、アルカリ浸透性ポリマ
ーの層中に形成される銀転写像の写真特性を変性しうる
拡散可能な少なくとも一種の有機溶剤可溶性薬剤を含有
する加水分解可能な第一のアルカリ非浸透性ポリマー層
と第二の加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーの少
なくとも一部を加水分解することによってアルカリ浸透
性にされた銀沈積核を含む受像層との間に少なくとも一
層の親水性ポリマーの層を有する銀塩拡散転写法用受像
要素に於いて該親水性ポリマーの層にビニルスルホンま
たはその前駆体を側鎖に有するポリマーを少なくとも一
種含有することを特徴とする銀塩拡散転写法用受像要素
により上記欠点が著しく改良されることを見いだした。

本発明ＩＣ＃Ｊいるビニルスルホンまたはその前駆体を
側鎖に有するポリマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表
わされる繰返し本位を有する重会体が一般に用いられる
。

一般式（１） ％式％ 式中人は共重合可能なエチレ／性不飽和モノマ−を共重
会した七ツマー瀧位を表わす。Ｒ１は水素原子または１
〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基を表わす。Ｑ
は／、Ｊ個の炭素原子を有するアルキレン基、６〜ｉｏ
個の炭素原子を有するアリーレン基、７〜１１個の炭素
原子を有するアラルキル基、−ｒＱ、−１又は 結合を少なくとも一つ含み、３から７５個の炭素原子を
有する二価の基、あるいは、−０−１−Ｎ−１−〇〇−
１−８Ｏ−１−ｓｏ２−１−３Ｏａ−１−３Ｏ２Ｎ−１
−Ｎ−ＣＯＮ−１−Ｎ−ｃｏ、−結合を少なくとも一つ
含み、ｌから１２個の炭素原子を有する二価の基のいず
れかである。（但しＲ１は前述したものと同じものを表
わす。）Ｒ２は−Ｃ’）？＝Ｃ’）７２又は−（’　）
１２−　ＣＪＪ　２　Ｘを表わす。Ｘは求核基によシ１
ｉ！換されるか、塩基によって）ＴＸの形で脱離しりる
基を表わす。ｎはＯ又はｌを表わす。ｘ、ｙはモル百分
率を表わし、ＸはＯないしメタ、ｙは１ないしｉｏｏの
値をとる。

Ａはｙ成分と共重会可能なエチレン性不飽和基を少くと
も一個有するモノマーを共重会したモノマ一単位であり
、そのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえ
ばオレフィン類（たとえばエチレン、プロピレン、ｔ−
−ＩＦ’テン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチ
ン、臭化ビニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン
、イソプレン、クロロプレンなど）、脂肪酸又は芳香族
カルボン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸
ビニル、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブ
チレート、安息香戯ビニルなど）、エチレン性不飽和酸
のエステル（たとえば、メチルメタクリ′−ト・４−２
ド°キ′１チ“メタク゛）′−ト・　　　　　　ＩＮ、
Ｎ−ジエチルアミンエチルメタクリレート、コーヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー）、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、コースルホブロビルメタクリレート、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−）リフチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル
アンモニウム１．−）ルエンスルホナート、ベンジルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−アセタートアンモ
ニオエチルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルホスホナート、シアノエチルアクリレート、メトキシ
エチルアクリレート、アミルアクリレート、λ−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、マレイ
ン酸モノメチルエステル、マレイン酸シフチルエステル
、フマル酸ジエチルエステル、クロトン１１エチル、メ
チレンマロン４２ジヅチルエステルなト）、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジヵルボ７Ｒおよびそ
の塩（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリウム、
メタクリ、Ａ４ソーダ）、エチレン性不飽和のモノカル
ボン酸もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルーＮ
−（Ｎ−アクリロイルプロピル）アンモニウム・ｐ−）
ルエンスルホナート、λ−アクリルアミドーλ−メチル
プロパンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリン、
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アクリロ
イルプロパンジアミンプロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ′−メタクリロイルプロパンジアミンア
セテートベタイン）、スチレン類（たとえばスチレン、
α−メチルスチレン、クロルスチレン、クロルメチルス
チレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルトルエン、
ジクロルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸カリウム
、ビニルベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ−ビニルベンジ
ルビベリジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニオメチ
ルスチレンクロライド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロリドな、！’
）、不飽ａニトリルａ（たとえばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、クロトニトリルなど）、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、弘−ビニルピリジン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、ｌ−ビニルー
コーメチルイミダゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、！−（コーヒドロキシエチル
）−３−ビニルイミダソリクムクロリド、Ｎ−ベンジル
−≠−ビニルピリジニウムクロリド、ビニルスルホン酸
ソーダ、などが挙げられる。

Ａは本発明の重廿体の使用目的や性質（たとえば溶解性
、ガラス転位点、イオン性等）に応じて任意に選択され
る。また重会体として複会機能を発揮させるために、Ａ
は二種類以上のモノマ一単位金倉んでもよい。

水に対する溶解性をより大きくするためには、人として
イオン性モノマー、又はＮ−ビニルぎロリドン、アクリ
ルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミトウど（水３’Ｅｌ’
＋のもの）が好ましい。

又１本発明のＮ曾体を架橋されたラテックスとして用い
る３Ｂ　＆にはＡとしてエチレン性不飽基を少くともλ
個有する共重会可能な七ツマ−を用いると好部会である
。

エチレン性不飽和茫を少くとも２個有する共重倉可能な
モノマーの例はたとえば、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ネ
オインチルグリコールジメタクリレート、テトラメチレ
ングリコールジメタクリレート、ば／タエリスリトール
テトラメタクリレート、トリメチロールプロノントリメ
タクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、テトラメチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロ／ミントリアクリレー
ト、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジア
リルフタレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレ
ンビスメタクリルアミド、トリビニルシクロヘキサン、
ジビニルベ　　　　　　１ンゼン、Ｎ、Ｎ−ビス（ビニ
ル（ンジル）−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル
−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−＜ビニル
ベンジル）アンモニウムクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、
Ｎ’−テトラエチル−Ｎ、Ｎ’　−ビス（ビニルベンジ
ル）−ｐ−キシリレンジアンモニウムジクロリド、など
がある。

本発明に用いるビニルスルホンまたはその前！枢体を側
鎖に有するポリマーは望ましくは水溶性である。従って
Ａ成分に用いる七ツマ−としてはイオン性モノマー又は
Ｎ−ビニルピロリドン、メタアクリルアミド、アクリル
アミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどが好ましい。特に
アニオン性モノマー、アクリルアミドが好ましい。

Ｒ１は水ネ原子または１から６個の炭素原子を有する低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ヘキシ
ル基など）を表わし、このうち、水素原子−！たけメチ
ル基が特に好ましい。

１７〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、６〜ｉｏ
個の炭素原子を有する了り−レン基、７〜ｌ／個の炭素
原子を有するアラルキレン基、−Ｃ０２−又は−（”Ｏ
Ｎ−を表わす。

ＱＩＣｔ；を例えば次のような基が含まれる。

（”４ｔ３ ■ −ｒ０２−１−ｃｏＮｓ−１−ＣＯＮ−、−ＣｏＮ−、
−ｃ、ｏＮ−、−Ｃ）Ｉ２−１このうち、−ＣＱ２−１
−ＣＯＮ）Ｔ−１特に好ましい。

Ｉ Ｌは　−ＣＱ２−５−（’ＯＮ−結合を少なくとも一つ
含み％　３から１１個の炭素原子を有するＲ１ に 価の基、あるいは、−０−１−Ｎ−１−ＣＯ−１−８Ｏ
−１−ｓｏ２−１−ｓｏ３−１ 結＠−金少くとも一つ含み、ｌからノコ個の炭宋原子を
有する二価の基のいずれかである。（但しＲ１は前述し
たものと同じもの金表わす。）ＬＫは例えば次のような
基が含まれる。

ＣＨ２ＣＱ２ＣｆＴ２− 一４’：）Ｔ２ＣＯ２ＣＨ２Ｃ）Ｔ２−−ｃＨ２ｃＨ２
ｒｏ２ｃ）ＪｚＣＨｚ−ＪＣＨ２÷５　ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
）１２−ＪＣ）Ｊ２＋１ｏＣＯ２ｃＨ２ｃＨ２−−（’
：　）Ｔ　２　Ｎ　）Ｔ　ＣＯＣＩ’Ｊ　２−−（”）
Ｔ２ＮＨ（”０ｒＨｚＣＨｚ−＋Ｃ１４ｚ＋３ＮＨ（”
０ＣＨ２ＣＨ２−＋　ＣＨｚ　＋　ｓ　Ｎ　）ＴＣＯＣ
）Ｊ　２　ＣＨ２−＋（’Ｈｚ＋１ｏＮＩＪ（”０ＣＨ
２ＣＨ２−−ＣＨ２０ＣＨｚ− −Ｃｌ（２ＣＨ２０ＣＩＪ　２　ＣＨ２ＣＨ２−−Ｃｏ
（’１−１２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＯＣＩ（ｚＣＨｚ− 一８Ｏｒ’ＨｚＣＨｚ− −ｃｎ２ｓｏｒｐ、ｒＨ，− −ｓｏ、ｒａ、Ｃｉ−＋２− −Ｓ０２　Ｃ）”　２　Ｃ）Ｔ２　Ｓ　０２　’、　）
Ｊ　２　ｒ　）Ｊ　２−Ｈ −８Ｏｓ（’ｋＪｚＣ７Ｈ２ＣＨ２− −Ｓ　Ｏ３ＣＨ２ＣＯ２（”　Ｈ２ＣＨ２−−３０３（
’：８２Ｃ）１２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨｚ−−８Ｏ２ＮＩ−
ＪＣＨ２（”０２（”ＨｚＣＨｚ−−８Ｏ２Ｎ）ＩＣＨ
２ＣＨ２ＣＯ□ＣＨ２〔：Ｒ２−−Ｎ）ＪＣ０ＮｙｃＨ
２ＣＨ２− −ＣＩ（２ＮＨ（”０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨｒ０２（’
Ｈ２ＣＨ２− −Ｃ）Ｊ　２　Ｎ　ＨＣ０２ＣＨ２ＣＨ２−またＬは本
発明の重合体の性質（例えばカチオン性、アニオン性、
ノニオン性、溶解性、親水性、疎水性、ガラス転位点）
あるいは形態（例えば水浴性ポリマー、らるｂはポリマ
ー分散物（ラテックス））等に応じて任意に選択される
。

Ｒ２はビニル基あるいはその前枢体となる官能基を表わ
し、−ｃＨ＝ｒＨ２、’）’ｚ（’：ＨｚＸのいずれか
である。Ｘは求核基によシ置換されるか、塩、ｌ＆によ
ってＨＸの形で脱隔しうる基を表わす。

ＩＬ２には例えば次のような基が含まれる。

−Ｃ■■＝Ｃｆ１２、　　Ｃ）（２ＣＨ２Ｃ６、−Ｃ）
１２ｃＨｚＢｒ、−ｒｉＩＪ２Ｃ，）Ｊ　、　Ｏ）Ｊ、
−Ｃ）１２　Ｃ）Ｉ　２０２　ＣＣ’　Ｈ３、Ｃ）１２
　ＣＩＪ　２０２　Ｃ（”　Ｆ　３、−Ｃ）Ｊ　２　Ｃ
）Ｔ　、２０２　Ｃ（′ＨＣｌ２゜このうち　−ｒＨ＝
ｒＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｂ　ｒ、が特に好ましい。

Ｘ％ｙはモル百分率を表わし、ＸはＯないしタデ、ｙは
／ないしノ００の＠をとる、Ｘ％ｙは本発明の目的に応
じて任意に選択される。

本発明のビニルスルホン又はその前駆体を側鎖に有する
ポリマーは望ましくは親水性であシ％　ＸはＯないし７
Ｊ％　ｙＦｉλ！ないし１００の値をとる。

ｎは０−７Ｊたはｌであるがビニルスルホン又はその前
駆体の反応性からｎはｌが好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるくり返し単位を有す
る重合体のうち、Ｒ２がビニル基の前駆体である重合体
は、一般に１前に述べたエチレン性不飽和モノマー人と
、次の一般式（ＩＴ）で表わされるエチレン性不飽和モ
ノマーと′Ｉｋ：重会させることによって得られる。ま
たＲ２がビニル基である重合体は、Ｒ２がビニル基の前
駆体である重合体を、トリエチルアミン、ピリジン等の
塩基で処理することによって容易に得ることが出来る。

一般式（ｆｆ） Ｒ。

■ ｒＨ２工ｒ 匡 （Ｌ）ｎ （但しＲ１、Ｑ％Ｌ　％　Ｒ２、ｎは前に述べたものに
同じ） 一般式（ＩＩ）で表わされるエチレン性不飽和モノマー
の内、好ましいものとしては次のものが挙げられる。

Ｃ）（２＝ｃ　Ｈ Ｃ０２Ｃ）ＪｚＣＨｚＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨｚ
Ｃ）Ｊ２αｒ）１２＝（’）Ｉ 【 Ｃ０ｚ（’Ｈｚ’１ＪｚＯＣＨｚＣ）ｉｚｓＯ２ｃＨｚ
ＣＩＪｚＢｒＨ Ｈａ ｃＨ２＝Ｃ Ｃｏ２ＣＨ２Ｃ）ｆｚＯｃＯｃＨｚＣＨｘＳｏ２（４４
２ＣＮ２αｌｉ２ ｃＨ２＝ｃＨ ｃｏＮ）Ｊｃａ２ＮＨｃｏｃｎ２ｃＨ，５Ｏ２（”Ｎ２
（’Ｈ２ｃｇＣ）Ｉ　２＝　ＣＩ’ｌ Ｎ１１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２（’Ｈ２ＣＨ２Ｂｒ
ｃＨ２＝ｃ）ｒ 」 Ｃ０ＮＨ（’０ＣＲ２Ｃ）Ｔ２Ｓｏ２ＣＨ２ＣＨ２ｃ１
本発明に用いるビニルスルホン又はその前駆体を側鎖に
有するポリマーの合成は例えば特開昭！弘−１，６０３
３、同ｊ４−／弘コｊ２≠に記載されており、これらに
記載のないポリマーも前記特開昭等を参考にして常法に
よシ容易に達成される。

本発明に用いられるビニルスルホン又はその前駆体を側
鎖に有するポリマーの具体例としては、例えば次のよう
なものが挙げられる。

Ｌ　アクリル酸−メタクリロイルオキシエトキシカルボ
ニルエチル、クロルエチルスルホン共重合体。

共重合体　　ｌａ　　　　ｌｂ　　　　ｌＣモル比７０
：Ｊｏ　　７ｊ：２Ｊ　　１０：λ０（共重合体／ａは
アクリル酸とメタクリロイルオキシカルボニルエチル、
クロルエチルスルホンとのモル比が７０：ＪＯの共重合
体であることを示すｅ） λ　λ−アクリルアミドー２−メチルプロノンスルホン
酸ソーダーメタクリロイルオキシエトキシカルボニルエ
チルビニルスルホン共ｔｆ体。

共重合体　　２ａ　　　　　、２ｂ　　　　２ａモル比
ｊＯ：ｊ０　４０：μ０７！：λｊ＆　アクリル酸−（
３−メタクリルアミドプロピル）カルバモイルエチル、
クロルエチルスルホン共重合体。

共重合体　　３ａ　　　　　３ｂ　　　　　３Ｃモル比
１．！：３６　７７：λ！　タ０：１０４−一アクリル
アミドーコメチルプロノξンスルホン１ノーグー（３−
メタクリルアミドプロピル）カルバモイルエチルビニル
スルホン共重合体６ 共重合体　　ｊａ　　　　　グｂ　　　　　φＣモル比
ＪＯニア０　　！０二１０　４ｔ：Ｊ≠＆　メタクリロ
イルオキシプロノンスルホン酸カリウム−（３−メタク
リルアミドプロピル）カルバモイルエチル、ビニルスル
ホン共重合体。

共重合体　　ｊａ　　　　　　ｊｂ　　　　　　ｊｃモ
ル比４ｃＯ：ｌｅａ　　１０：ｊｏ　　７０：ＪＯａ　
アクリル酸−アクリルアミドメチルカルパモイルエチャ
、クロルエチルスルホン共重合体。　　　　　　　１共
市会体　　　Ａａ　　　　　　Ａｂ　　　　　　Ａｃモ
ル比ｔｏ：ｌＡｏ　　７ｏ：３ｏ　　ｙｏ：ｉ。

７、　アクリルアミド−アクリルアミドメチルカルバモ
イルエチルビニルスルホン共重合体。

共重合体　　７ａ　　　　　　７ｂ　　　　　　７ａモ
ル比ＡＩＪ≠　ｒＯ：２０　９０：１０＆　コーアクリ
ルアミドーλ−メチルプロパンスルホン酸ソーダーアク
リルアミドメチルカルバモイルエチルビニルスルホン共
重合体。

共重合体　　ｒａ　　　　　　ｌｂ　　　　　　ｒｃモ
ル比ｌＩ−！：３ｊ　　＆Ａ：Ｊｌｆｉ　　１０：２０
９、　アクリル酸−アクリルアミドプロピルカルバモイ
ルエチルクロルエチルスルホンｌ置体。

共重合体　　タａ　　　　　タｂ　　　　　７０モル比
７０：３０　１ｒｊ：ｌｊ　　タ０：１０１０、　．２
−アクリルアミド−λメチルプロパンスルホン酸−アク
リルアミドｉロピルカルノτモイルエチル、クロルエチ
ルスルホン共重合体。

共重合体　　１０ａ　　　　ｌＯｂ　　　　ｌＯＣモル
比ｊ６：仏参１．１＝３１　１０：２０ＩＬ　　２−ア
クリルアミド−２メチルプロノｇンスルホン酸カリウム
−アクリルアミドプロピルカルバモイルエチルビニルス
ルホン共ｔｆ体、（モル比ａｔＡ二Ｊ４Ｃ％　ｂ７！：
２！％　ｃ−ｒ！Ｈ／ｊ） 共重合体　　／ｌＢ　　　　　／／ｌ）　　　　　／／
ｃ−ＥＲＡＩ比Ａｌ：Ｊｕ　　７ｊｔ：２１　１！：／
ｊ１２ヒニルベンゼンスルホン酸カリウムーコーアクリ
ルアミドメチルカルパモイルエチルビニルスルホン共を
置体。

共重合体　　／ｕ、　　　　　／２ｂ　　　　／コＣモ
ル比６０：ｕ０　７０：ＪＯｒＯ：２０１１　　λ−ア
クリルアミドーλ−メチルプロパンスルホンｅ−ｊ−（
ｐ−ビニルフェニルスルホニルエチル）−コーヒドロキ
シプロビル、クロルエチルスルホン共重合体。

共重合体　　／ｊａ　　　　／Ｊｂ　　　　　／ｊｃモ
ル比ｊＯ：！０　４１Ａ：Ｊ４　７１＝２２１４２−ア
クリルアミドー２−メチルプロ／センスルホン酸ソーダ
ービニルベンジルカルバモイルエチルビニルスルホン共
ＭＯ体、 共重合体　　ｌ≠ａ　　　　ｌ弘ｂ　　　　ｌ参〇モル
比６０：μ０　７４１：、１６　　ｒ２：／１本発明に
用いられるビニルスルホンまたはその前駆体を側鎖に有
するポリマーの添加量は、必要に応じて任意に用いられ
るが、好ましくは親水性ポリマーに対して０．／ないし
ＳＯＯ重量係であシ、特にｌないし５０重量％が好まし
い。

本発明の第一と第二のアルカリ非浸透性ポリマー層の間
に用いられる親水性ポリマーとしては、水浴性ポリマー
又は水膨潤性ポリマーが用いられる、 該親水性ポリｉ−としては天然多糖類及びその誘導体、
天然たん白質及びその誘導体、会成親水性ポリマーなど
が挙げられる。更に具体的忙は天然多ｆＩ類又はその誘
導体としては、たとえばグアーガム（Ｇｕａｒ　　Ｇｕ
ｍ）％ローカストビーンガム（Ｌｏｃｕｓｔ　　Ｂｅａ
ｎ　Ｇｕｍ　）、カラギーナン（Ｃａｒｒａｇｅｅｎａ
ｎ）、スフチン（Ｐｅｃｔｉｎ　　）、アラビアゴム、
了ルギン（Ａｌｇｉｎ　）、（アルギン酸、アルギン酸
ソーダなト）セルロース誘導体（カルボキシメチルセル
ロース、硫酸セルロース塩（ナトリウム塩、カリウム塩
、参級アンモニウムｆｆ１Ｇと）、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロースアセテート７タ
レート、ヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース
など）、デンプン及び誘導体（デンプン、α化デンプン
、カルボキシメチルスターチ、ヒドロキシプロピルスタ
ーチ、ジアルデヒドデンプンなど）％デキスト２ン、デ
キストランナトリウムサルフェート、プルラン、ザンサ
ンガム、コンニャクマンナン、カラヤガム（Ｋａｒａｙ
ａ　　Ｇｕｍ　　）、ガツチガム（Ｇｕｍ　Ｇｈａ　ｔ
　ｔ　ｉ）、トラガントガム（Ｇｕｍ　Ｔｒａｇａｃａ
ｎｔｈ）などがあ）、天然たんばく質、及びその誘導体
としては、たとえばゼラチン、フタル化ゼラチン、グル
テン、カゼイン。

アルブミン、釦がゎなどがある。また会成親水注ポリマ
ーとしては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアセトアミド、ポリビニルスルホン酸塩（ナトリウム
、カリウム、μ級アンモニウム塩など）、ポリアクリル
酸塩、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−メチルアクリル
アミド、ポリ−ヒドロキシアルキル−（メタ）−アクリ
レート（りとえば、ポリ−ユーヒドロキシエチルアクリ
レート、ポリーλ−ヒドロキシエチルメタクリレートな
ど）、ポリグルタミンソーダ、ポリスチレンスルホ／酸
ソーダ、ポリビニルベンジル−トリメチルアンモニウム
クロリドなど、及びこれらの共重合体（たとえばアクリ
ルアミド−アクリル酸ソーダ共重合体、アクリルアミド
−Ｎ　、　Ｎ　−ジメチルアクリルアミド共重合体、ア
クリルアミド−Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド共重
合体、アクリル了ミドーλ−ヒドロキシエチルメタクリ
ｖ−）共ｚｅＬＪ−ヒドロキシエチルアクリレート−λ
−ヒドロキシエチルメタクリレート共重会体、メチルビ
ニルエーテル−マレイン酸ナトリウム共重廿体、スチレ
ン−マレアミン酸ソーダ共重合体、酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、酢酸ビニルールレイン酸ナトリウ
ム共重会体、ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体などが挙げられる。これらを必要に応じて混合して用
いてもよい。これらの中でも塗布面状、塗布性、溶解性
、第−及び第二のアルカリ非浸透性ポリマー層との層間
密着などの点から天然多糖類及びその誘導体、倉成親水
性ポリマーが好ましく中でもデキストラン及びその誘導
体、アガロース、デンプン、アルギン酸塩、アラビアゴ
ム、アクリルアミド重合体（単独及び多元）が好適であ
シ、特に耐水性、密着性を確保するための硬膜性の点か
らデンプン、アクリルアミド重合体（単独及び多元）が
優れている。

本発明に用いる親水性ポリマーの層は、写真受＠要素作
成工程上及び、写真受像要素の耐水性、並びに隣接層と
の密ｆ性を確保する馬番て硬膜することが望ましい。

硬膜剤としては当業者に周知であり、例えばリサーチ・
ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）第１７４巻（／７４４４Ｊ）第２６頁のｒＨａ
ｒｄｅｎｅｒｓ　Ｊの項に記載されティるもの全任意に
用いることができる。中でもアルデヒド系（例えばホル
マリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアル
デヒドデンプンなど）や、Ｎ−メチロール（又はアルコ
キシメチル）系（例えばジメチロール尿素、トリメチロ
ールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメト
キシメチルメラミン、ポリ−Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ポリ−Ｎ−メトキシメチルアクリルアミドなど）
硬膜剤が好適である。

本発明に用いられる親水性ポリマーは、実質的に水に１
％以上溶けるポリマーと定義される。

さらに本発明に用いられる親水性ポリマーの特性は、ア
ルカリ透過性であるが、その透過性はアルカリ水溶液に
対して適度の抵抗性を有していることが特に好ましい。

即ち写真処理組成物を本発明の受１象要ぶと露光された
感光材料との間に展開して画１象処理を行う際、形成さ
れた銀画像の保存性を高める性質を有するが、銀画像形
成時に存在すると、現ｒり阻害を起こす性質を有する薬
剤が第７の加水分解可能なアルカリ非浸透姓ポリマーの
層中に含有せしめられて存在しているので、親水性ポリ
マー層のアルカリ透過性が大きい場会、銀画１夕形戊が
完了する以前に親水性ポリマー層を透過して来たアルカ
リによりＭ／のアルカリ非浸透性ポ゛リマ一層の一部が
加水分解され、この第１層に含有されている薬剤がアル
カリによって可溶性となり、第２層に拡散し銀画暉の形
成に好ましからざる影響を与える。従ってアルカリ透過
の遅延性含有する親水性ポリマー層を用いることにより
、従来使用が困難であった銀画［象の保存性を高める性
質を有するが現滓阻害の性質を併わせ有する薬剤をも有
利に使用することができる。

本発明の親水性ポリマー層の塗布に際して用いる溶媒は
水が用いられるが、必要に応じて、アルーｘ−ル、（メ
ｆｉ　／−ル、エタノール、ブロックノール、エチレン
グリコールなト）、アセトン、アセトニトリル、ジオキ
サン、ホルムアミド、テトラヒドロフランなどの水可溶
性有機溶媒を水と混合　　　　１して用いてもよい。

本発明の親水性ポリマー層の塗布には塗布助剤を用いる
ことが望ましい。塗布助剤としては、たとえばリサーチ
・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）第１７４巻（／７１４１３）ｇ、２６頁の「ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　ａｉｄｓｊの項に記載されているもの
が用いられる。

また本発明の親水性ポリマー層には、必要に応じて種々
の添加剤金含有せしめることができる。

たとえば保恒剤（グリセリン、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレンクリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリアセチ
ンなど）、螢光増白剤、帯電防止剤、可塑剤などを含有
させ得る。

本発明の第−及び第二のアルカリ非透過性ポリマー層の
間に用いる親水性ポリマー層の膜厚は特に制限はないが
、銀転写１象の形成又は改良に役立つ薬剤の拡散抑制の
程度、写真受滓ｇ素の耐水性などの点からＯ，ＯＳ−ユ
Ｏｔ　／　ｚ　２、の範囲で塗設するのが好ましく、特
に好ましくは、０，０ｒ−ｊ　７　／　＠　２である。

本発明の第一の加水分解可能なアルカリ非没透性ポリマ
ーのｌｃ６に用いられる、ポリマー層中に形成される銀
転写家の写真特性を変性するに適した拡散可能な有機溶
剤可溶性薬剤としては、例えば有機メルカプト化合物（
その互変ｎ性も含む）、イミノ化置物およびヨウ素化置
物があり、これらは、とくに銀画像の保存安定性の向上
に効果がある。と（１７ｃ、メルカプト化＠−物および
イミノ化置物が、／ｓ＋ｍ　＠を変色および退色から保
護する浸れた作用を有することはすでに知られている。

本発明では、従来知られている種々のメルカプト化置物
およびイミノ化曾物を用いることができ、その種類によ
ってとくに本発明が限定されるものではない。

しかしながら、本発明に用いられるメルカプト１ヒ合物
およびイミノ化置物は、木質的に拡赦注であることが必
要でろる。なぜならば、本発明の効果は、現滓処理後に
、メルカプト化置物およびイミノｆヒ置物が浸透してき
た現＠！液のアルカリによって拡散可能になり、受像層
に拡散してゆき、ａ画１象を変性防止することによって
達成されるからである。

つぎに、若干の出会物の例をあげるが、上述のように、
本発明がこれらの出会物に限定されるものではない。

ｆｉｌ　　イミダゾリジンチオン類、例えば未置換、お
よびｌ−アルキルまたはアリール置換イミダゾリジンチ
オン （２）メルカプトイミダゾール類、例えば未置換、およ
びｌ−アルキルまたは了リール置換２−メルカプトイミ
ダゾール、未置換、およびｊ−アルキル、アリールまた
はニトロ置換λ−メルカプトベンズイミダゾール ｆ３１１Ｊアゾール類、例えば未置換、および弘−およ
び／または！−位置換３−メルカフ）−ψＨ−ｉ、２．
μ−トリアゾール（置換基としてはアルキル基またはア
リール基）、未置換、およびｊ−アルキル、ニトロまた
はノーロゲン置換ベンズトリアゾール （４）テトラゾール類例えば未置換、およびｌ−アルキ
ル又は了り−ル置換！−メルカプ）−／）Ｔテトラゾー
ル （５）メルカプトピリミジン類、例えば未置換、および
μｍおよび／またはｔ−位置換１−メルカプトピリミジ
ン（置換基としてはアルキル基、ヒドロキシル基または
メルカプト基） （６）　　メルカプトテトラザインデン類、例えば、未
置換、および３−および／または６−位置換ｌ。

弘−ジメルカプト−３１１，ｔｌＪ−λ、３ａ、ｊ。

６ａ−テトラザはンタレン（置換基としてはアルキル基
またはアリール基） （７）　　イミダゾール類例えば、未置換、およびｊ−
アルキル、ニトロまたはハロゲンｔ？Ｉ換／Ｈ−イミダ
ゾール、未置換、およびｊ−アルキル、ニトロまたはハ
ロゲン置換ベンズイミダゾール（８）ベンゾチアゾール
類、例えば未置換、およびｊ−及び／又はｔ−位置換ベ
ンゾチアゾール（置換基としてはアルキル基又はニトロ
基がある）（９）シスナイン ０１　　メルカプトテトラザインデン類例えば未τ：換
、ｌ”＆−アルキル、ヒドロキシ又はメルカプト置換≠
−メルカプト−１，Ｊ、Ｊ３．７−テトラザインデン これらの出会物において、アルキル基は炭素原子数ノコ
以下のものが好ましく、直鎖および分校のアルキル基の
いずれでもよい。炭素原子数７３以上のアルキル基を有
する出会物では拡散性が低下する、アリール基としては
、たとえば、フェニル基、トリル基のような置換フェニ
ル基などがある。

その他、特公昭弘ｊ−ＪＩＪｊ号公報に記載されている
種々のメルカプト出会物も、本発明において好適に使用
できる。

代表的な出会物を具体的にあげると、つぎのようなもの
がある。すなわち、λ−イミダゾリジンチオン、ｌ−エ
チル−λ−イミダゾリジンチオン、ｌ−３′−メチルフ
ェニルーコーイミダゾリジンチオン、λ−メルカプトイ
ミダゾール、Ｊ−フェニル−λ−メルカプトイミダゾー
ル、３−メルカプト−１Ａ）？−／、２．≠−トリアゾ
ール、≠−フェニルー３−メルカプトー４１）Ｔ−／、
２．瞑−トリアゾール、ｊ−プロピルーコーメルカブト
ベンズイミダゾール、ｊ−フェニル−λ−メルカプトベ
ンズイミダゾール、ｊ−二トローλ−メルカプトくンズ
イミダゾール、ユーメルカブトベンズイミタソール、ｌ
−エチル−よ−メルカプ）−／１−Ｔ−テトラソール、
ｌ−フェニル−！−メルカプト／　１−１−テトラゾー
ル、ｊ−メルカプト−／ｐ−テトラゾール、２−メルカ
プトピリミジン、≠−エチルー２−メルカプトピリジン
、≠−ヒト°ロキシーλ−メルカプトピリミジン、２．
≠−ジメルカプトピリミジン、６−メチル−２−メルカ
プトピリミジン、６−ヒドロキシ−λ−メルカプトビ１
ノミジン、λ、Ａ−ジメルカプトピリミジン、μ−エチ
ルー６−ニチルー２−メルカプトピリミジン、弘−メチ
ル−６−ヒドロキシ−λ−メルカプトピリミジン、μｍ
ノール−λ、ぶ−ジメルカプトピリミジン、≠−ヒドロ
キシーコ、６−ジメルカブトビリミジン、ψ、６−シヒ
ドロキシーλ−メルカプトピリミジン、／、１ｌＬ−ジ
メルカプト−ＪＨ。

６Ｈ−λ、Ｊ３．．ｔ、Ａａ−テトラザはンタレン、Ｊ
、Ａ−ジフェニル−７，≠−ジメルカプトー３）Ｊ、Ｇ
）Ｔ−−２，ｊａｌ−ｔｌＡａ−テトラザ＜７タレン、
ベンゾトリアゾール、ｔ−ニトロインシトリアゾール、
６−クロロベンゾトリアゾール、６−ブロモベンゾトリ
アゾール、ｔ−オクチル−ベンゾトリアゾール、／）ｉ
−インダゾール、！−二トロー／）ｉ−インダゾール、
！−クロロー／）ｉ−インダゾール、ｚ−ｉロモー／）
Ｉ−インダゾール、ｊ−ヨード−１Ｈ−インダゾール、
！−メチルー１Ｈ−イ／ダゾール、ベンズイミダゾール
、！−二トロベンズイミダゾール、ｊ−メチルベンズイ
ミダゾール、コーメルカブトベンズチアゾール、λ−メ
ルカプトベンズイミダゾール、システィン、μｍメルカ
プト−１，３，にａ、７−ケトンザインデン、６−メチ
ル−弘−メルカプト−７，３゜３３．７−ケトンザイン
デン、６−ツニルー弘−メルカプト−７，３，Ｊ３，７
−ケトンザインデン、６−ラウリル−μｍメルカプトー
ノ、３，３ａ、７−ケトンザインデンなどがある。

本発明に含まれる有機メルカプト出会物またはイミノ出
会物としては、アルカリ性条件下で解離または分解する
メルカプト出会物の前駆体またはイミノ化什物の前駆体
あるいは有機メルカプト出会物またはイミノｆｔ、＠−
物の金属塩も使用しうる。

メルカプト出会物前駆体としては、たとえば、λ−モル
フォリノメチルーμｍフェニル−／　、、２゜弘−ドリ
アゾール−３−チオン、ｌ−モルホリノメチル−≠−フ
ェニルテト２ゾールーよ一チオン、λ−フェニルーμｍ
ヒドロキシメチル−１，２゜μ−トリアゾールー３−チ
オン、２−アセチルチオイミダゾール、ｊ−エトキシカ
ルボニルチオ−３−メチル−μｍフェニル−１，２，μ
−トリアゾール、！−エトキ７カルボニルチオーｐ−フ
ェニルテトラゾール、α−チオクト酸、シスチン、３−
モルフォリノメチルベンゾチアシリ／−コーチオフ、！
−メチルー３−モルフォリノメチルオキサゾリジン−コ
ーチオフ、／−モル７オリノメ　　　　　１チル−≠−
（ｌ′−メチルフェニル）テトラソール−２−イン−よ
−チオン、弘−ピはリジノメチルー／−７エールテトラ
ソールーλ−インーｊ−チオン、μｍモルフォリノメチ
ル−λ−フェニルーｉ、３．≠−オキサジアゾールーコ
ーイン−ニーチオン、３−ピペリジノメチル−ぴ−チア
ゾリジン−ニーチオン、コーアミノー弘−モルホリノメ
チル−７，３１μｍチアゾール−λ−インーｊ−チオン
、≠−メチルー３−モルフォリノメチル−４−チアゾリ
ン−コーチオフなどがある。

有機メルカプト出会物の金属塩としては、前記メルカプ
ト出会物と種々の金属イオンとの塩または錯化置物が使
用できる。金属イオンとしては、たとえば、金、鉛、白
金、カドミウム、亜鉛、鉄、コバルト、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、リチウム、バリウムなどのイオン
がある。

これらの拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合Ｉ吻の
Ｘ層−１の添加量は、化ひ物の種類によって有効量は異
なるが、通常、約１０，１０−２モル／７Ｌ２であり、
好ましくは１０　　　、ＪＸ／θ　　モル／ｒｒＬ２で
ある。

右壁溶剤は一般によく知られたものが用いられる。２種
以上の溶剤を用いることもできる。次に好ましい有機溶
剤を挙げる。

アルコール頌例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、エチレンジ１フコール、ジエチレングリコール、
グリセリンなど、ケトン類例１えば、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなど、エステル争例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル、酪酸メチルな
ど、ノーロゲンｆヒ炭化水素類例えばメチレンクロライ
ド°、ジクロルエタン、ジクロルエチレン、）１１０ル
エタン、クロロホルムなト、エーテルＵｆｌＩ、ｔハシ
エチルエーテル、テトラヒトミフラン、ジオ中サン、ア
ミド。

ρ例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド１など、
炭イし水素類例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサンなど、芳香族炭ｆヒ水ｇ　ＩＪ　ｆｌｌえ
ばばンゼン、トルエン、キシレン、クロルはンゼンなど
。

大発明に用いられる第−及び第二のカ日水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマーとしては、たとえばセルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート、セルロース
プロピオネート、セルロースアセｆ−）フチレートなど
のセルロースエステル類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
プロピオネート、ポリビニルクロルアセテートなどのポ
リビニルエステル類などがある。これらのポリ１−の少
なくとも一つからなるアルカリ非浸透性ポリマー層はア
ルカリ溶液による加水分解にょシ、アルカリ浸透性とす
ることができる。また第二のアルカリ非浸透性ポリマー
層にはポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール類を
用いることもできる。

この場会には酸性加水分解によジアルカリ浸透性とする
ことができる。

本発明に用いられる第−及び第二の加水分解可能なアル
カリ非浸透性ポリマー層の中、第二のアルカリ非浸透性
ポリマーの少なくとも一部ｆｔｊ塩拡散転写法写真受四
要素に供する前にアルカリ浸透性とすることが必要であ
る。さらに第一のアルカリ非浸透性ポリマー層の一部（
表面）を加水分解する態様も本発明の範囲である。第１
のアルカリ非浸透ｔ！＋ポリマー層の一部を加水分解す
ることにより第−及び第二の加水分解可能なアルカリ非
浸透性ポリマー層とその間に設けられた親水性ポリマー
層との密着をさらに向上させることができる。

アルカリ非浸透性ポリマー１ｆｊ’ｆ−アルカリ加水分
解によジアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキ
ルアンモニウムなどのアルカＩＪ　ｉ、メタノールやエ
タノールなどのアルコール水ｌＯ〜りＯチの濃度で含む
アルコール水溶液に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化
液金ポリマー１−に接触させる。接触の方法としては鹸
化液のブラシ塗布、ローラー塗布、エアナイフ塗布、ス
プレー塗布あるいは鹸化液浴への浸漬など従来公知のあ
らゆる接触によりセルローズエステル層の少くとも一部
は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転写法処理
液が浸透することができるようになる。

鹸化された層が受像層になるわけであるから、受＠層の
厚みは鹸化される層の厚みに影響する、例えば、アルカ
リＤ度、丁ルコール濃度、鹸化浴を作用させる時間、と
温度などの因子によって制御することができる。第二の
ポリマー層のうち受像層の厚みはＯ０７μ〜２０μ、特
ｔｌｃＯ、ｊ、／　０μが適当である。受像層の厚みが
薄すぎると、充分な転写濃度を得ることが困難になり、
また厚すぎると、受滓層内に多量の処理液が浸み込み、
現膿薬の酸化によシ受昨シートに汚染を与えたシ、銀画
家の保存安定性を損う傾向がみられる。

第二のアルカリ非浸透性ポリマー層には銀沈積核物質を
含有していることが好ましい。銀沈積核物質は第二のア
ルカリ非浸透性ポリマー層をアルカＩＪ、ｌ透性とする
前、或いは後、更にはアルカリ浸透性とする化学処理と
同時進行的に含有させることができる。これらの方法は
当業者♂で周知であシ、たとえば特公昭４Ａｕ−３２７
ｊ４１．特開昭μター／、１０，１，３≠、特公昭ｊ／
−μりａｉｉ。

米国特許第３．／７り、１１７号等に記載の方法により
銀沈積核物質を含有せしめることができる。

銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重金属
、／に２ジクム、白金、錯、金などの貴金属、あるいは
これらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物など
、従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用するこ
とができる。これらの銀沈積核物質は、対応する金属イ
オンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物ま
九はテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、
金属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物
をつくることによって得られる。

銀転写法において銀沈積核の如き材料の働きについては
、たとえばニドウィン・エッチ・ランド等の１９１４年
１２月１１日公告の米国特許第コ。

７７４’　、　Ａ　４７号に記載されている。好ましい
調子の画像を与える受像要素をうるには、これらの銀沈
積核は、受像層上Ｋ、通常、ｔｏ　　１０〜ｌ’　　　
ｔ／ｍ”、好ましくは１０，１０’２／ｃｒｒＬ２含ま
せる。

本発明の銀塩拡散転写法写真受＠要素において、銀沈債
核を含む受像層には必要に応じて色調剤を含有させる事
が好ましい。色調剤とは写真処理後に形成された銀転写
画昨の色味の調子を変化させ得る出会物である。

色調剤としては、たとえばイミダゾリジン−λ−チオン
、パーヒドロジアジンーーーチオン、ベンツイミダゾー
ル頌（たとえばベンツイミダゾール、ニーメルカプトベ
ンツイミダゾール、ニーメルカプト−よ一メチルベンツ
イミダゾール、λ−メルカプトーｊ−クロルペンツイミ
ダゾールなど）メルカプトイミダゾール類（たとえば２
−メルカプトイミダゾール、−一メルカプトー≠−フェ
ニルイミダゾール、ｌ−メチルーコーメルカプトーｊ−
フエ風ルイミダ−ゾール、ｌ−ベンジル−λ−メルカプ
トイミダゾール、２−メルカプト−ｌ−フェニルイミダ
ゾールなど）メルカプトトリアゾール類（たとえば、３
−メルカプ）−１，ｊ−ジメチルトリ丁ゾール、≠−，
−）ルイルー４ＣＨ−／、２．ｔＡ−）リアゾール−３
−チオールなど）ベンゾトリアゾール類（たとえば、ベ
ン：／”　）　ＩＪ　７ゾール・−ニーチオールなど）
テトラゾール−！−チオール頌（たとえば／−フェニル
−ｊ−メルカプトテトラゾール、ｌ−エチル−ｊ−メル
カプト−７）？−テトラゾールなど）メルカプトピリミ
ジン炉（たとえば、α−メルカプトピリミジン、コ。

ダージメルカブトピリミジン、μｍヒドロキシ−！、４
−ジメルカプトピリミジンなど）ケトラザはンタレン類
（たとえば、／、＃−ジメルカプトー３１−Ｔ、ｔＨ−
λ、Ｊａ、！、Ａａ−テトラザベンタレンケト、ｔ−ジ
フェニル−１，≠−ジメルカプトーＪＩＪ、ＡＨ−２．
Ｊａ、！、Ａａ−テトラザケトタレンなど）、その他ｈ
　ＡｎｄｒｅＲｏｔｔ、Ｄｉｐｌ　　Ｉｎｇ、ａｎｄ　
Ｅｄｉｔｈ　Ｗｅｙｄｅ。

１）ｒ　　Ｉｎｇ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐＨｉｃ　　５ｉ
ｌｖｅｒ）１ａｌｉｄｅ　　Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｅｓ　第ｊ、λ、ｑ１１層４ｉ、６層頁、米
国特許Ｊ　、　７ｊ４　。

′２′・　トイ７％許′・５″ｊ・７″′・イギ１　　
　　　（ス特許／、Ｊ！、ＪＯ，１Ａ７０．フランス特
許λ、ＯりＯ１≠７ｔの各号に記載のｆヒ什物も有効に
用いることができる。

色調剤の使用量は化学物の種類によって異なるが少な過
ぎる場合には、銀転写画味の色調が赤黒鯛となりまた多
過ぎる場合には飴色或いは全体の光学濃度が低下するた
め通常約１０　　．１０’モル／ｍ２であり、好ましく
は、１０　　．１０−５モル／７ＦＬ２でちる。

上記の色調剤のうち、ベンズイミダゾール類、メルカプ
トイミダゾール類又はメルカプトピリミジン類が好まし
い。

１層および■層の厚みは、通常、それぞれＯ１／、２０
μおよびｏ、ｉ、ｉｏμであり、好ましくはそれぞれＯ
０ｊ〜１０μおよび０．２〜ｊμである。１層および■
層の厚みが薄すぎた場合、各層の機能が充分発揮できな
い。一方、前記層が厚すぎた場合には、現像処理液が多
量に１層および■層の被膜中に残存し、スティンを与え
、画像の保存性も悪くなる。

本発明の受（象要素は支持体に担持されることが好まし
い。支持体としては、紙、バライタ紙、チタン白などの
顔料塗工紙、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、醋酸セルロー
ズ％酢酸酪酸セルローズ、プロピオン酸セルローズ、ポ
リエチレン、ポリスチレンなどのような高分子物質がラ
ッキー塗布あるいはエマルジョン塗布などの方法により
塗工された紙、ポリエチレンテレフタレート、二酢酸セ
ルローズ、五酵酸セルローズ、ニトロセルローズ、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子物質
のフィルムなどがあり、従来、写真業界で使用されてき
たすべての支持体を使用することができる。

更に必要に応じてアルカリ中和剤層金膜けても良い。こ
のアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭≠ｒ−３３ｔり
７に記載の重分体酸などが用いられる。アルカリ中和剤
層は箪Ｉ゛のｒルカ号非浸透ｔ！＋、ポリマーの層とそ
れを担持する支持体との間に設けることが好ましい。好
ましい７４７＞体酸としては無水マレイン酸共重会体例
えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレインｒｉ？　共電分体、エチレン−
無水マレイン酸共ｇｃ置体など、（メタ）アクリル酸（
共）重合体例えば、アクリル酸−アルキルアクリレート
共電せ体、丁りリル酸−丁ルキルメタクリレート共市置
体、メタアクリル酸−丁ルキル了りリレート共電合体、
メタアクリル酸−アルキルメタクリレート共電傍体など
が挙げられる。また、剥離層とよばれるアルカリ浸透性
またはアルカリ可溶性ポリマー物質からなる薄い層を■
層表面に設けることは、従来の受は要素では通例であっ
たが、本発明の受像材料でも同様に実施できる。

本発明において併用されるゼラチンハロゲン化銀感光要
素としては、塩化釧、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ臭化銀および塩ヨウ臭化銀乳剤が使用できるが、臭化
銀およびヨウ臭化銀が好ましい。これらのハロゲン化銀
の平均粒子サイズは、通常０．／、１０μである。そし
て、目的に応じて、光学増感剤、化学増感剤、かぶり防
止剤、ゼラチン硬膜剤、界面活性剤などが添加される。

ある場伊には、現ｆ象処理のための現（２）生薬があら
かじめ、ハロゲン化銀感光要素中に添加されることもあ
る。

ヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、特に再生
セルロースの鎖交像層と組み会わせて用いた場会に後処
理のいらないあるいはほとんどいらない鉗転写像をつく
るのに特に有用であることが判った。特に有用なヒドロ
キシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルお
よびＮ−アルコキシルアルキル置換ヒドロキシルアミン
類である。多くのこのようなヒドロキシルアミン類が、
米国Ｗ許−２ｒｊ７−２７４’号、同２１ｒｊ７２７３
号、同２ｔＪｒ７２７６号、同３２１ｒ７１２１Ａ号、
同３λＩｒ７１２！号および同３コタ３０３μ号、同３
Ｊ４−２９１１／号、同３７ｕＯコＪ／号ＶＣＭｅ、載
されている。特に効果的且つ好ましいヒドロキシルアミ
ンのハロゲン化銀具間剤は式 （式中、ＲＩＡはアルキル、アルコキシアルキルあるい
はアルコキシアルコキシアルキルを表わし、Ｒ２Ａ＋１
水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアル
コキシアルキルあるいはアルケニルを表わす）によって
示すことができる。好ましくはアルキル、アルコキシお
よびアルケニル基は炭素ｌないし３個を含む。特忙有用
なヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤として、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス−
メトキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ。

Ｎ−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンをあげ
ることができる。

さらに、ジヒドロキシベンゼン出会物（たとえば、ヒド
ロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ンなど）や米国特許Ｊｔ７２１り６、同≠ｉ、ｚｒ４！
２ｓに記載されているレダクトン出会物、米国特許Ｊ６
／ｊ４ＡダＯに記載されているレダクトン酸化分物がハ
ロゲン化銀現像剤として有用である。

また、補助現１象剤の７エニドン化会物、ｐ−アミノフ
ェノール出会物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併
用することができる。

ハロゲン化銀溶媒はアルカリ金属のチオ硫酸塩、北とえ
ばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カリウムであっ
てもよく、好ましくは前記の米国特許３１１７２７４４
号、同２ｔ！７λ７ｊ号および同３ｔ！７コ７６号に詳
しく記載の型の環状イミド類、たとえばウラシル、ウラ
ゾール、ｊ−メチル−ウラシル等である。

処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、たとえば水酸化ナトＩＪウムあるいは水酸化カ
リウムを含んでいる。重ね会わされた感光性の要素と受
像要素との間に薄い層として処理組成物を分布させるこ
とによりこれ全適用するならば、そして特にこれらの要
素が重ね曾さった関係にあるように分布させるならば、
処理組成物はＭ＠一体フイルム形成剤、濃厚化剤あるい
は増粘剤を含んでいると好ましい。ヒドロキシエチルセ
ルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロース
は、この目的のために特に有用であり、拡散転写写真法
の公知の原理により適当な粘度を与えるのに効果的な９
度で処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさらに
、鋏転写法において公知の別の助剤、たとえばかぶり防
止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎｇ　　ａｇｅｎｔｓ）、安定
化剤等を含有させてもよい。かぶり防止剤、色調剤とし
てメルカプト化廿物イミダゾール出会物、インダゾール
出会物、トリアゾール化会物などが有用でとくに米国特
許３ｓ６ｓ６ｉり、同Ｊ７ｊｔｌｒλ！、同３６弘λ≠
７３、英国特許／／Ｊλ／ＩＩおよび西独特許出願（Ｏ
ＬＳ　）／　ｔｏ係３１．ｊなどで記載されている化せ
物が有効である。また安定化剤として特に、オキシエチ
ルアミノ出会物、たとえばトリエタノールアミン全含有
させると、シドニイ・カズｉンー（５ｊｄｎｅｙ　Ｋａ
ｓｍａｎ）の米国特許３６／Ｙ／ｒＪ−号に記載のよう
に処理組成物の貯蔵寿命全増加させるのに有用である。

本発明の受像要素は、種々の形で応用できる。

その一つは、剥離型拡散転写法感光材料（ｐｅａｌａｐ
ａｒｔ　　ｔｙｐｅ）として知られているものであり、
受１象材料シートと感光材料シートとが別々のシートに
わかれていて、露光の段階では、受像材料は感光材料の
露光を妨げないように折りたたまれているか、あるいは
ロール状に巻かれてｂる。露光後、感光材料と受像材料
とを重ね会わせ、その間に現像処理液を展開して処理を
行なう。一定時間処理したのち、受像材料と感光材料と
を剥離して受像材料上ＶＣポジ画廉を５る。

これにたいして、剥離不要散拡散転写法感光材料（ｉｎ
ｔｅｇｒａｔｃｄ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ａｎｄｐｏｓｉ
ｔｉｖｅ　　ｔｙｐｅ　　）として知られているもので
は、あらかじめ、受滓材料と感光材料とが重ねられ、一
体化していて、外見上で＃：ｔ／枚のシート全形成して
いる。この場＠−１受像材料が感光材料の露光を妨げな
い程度に光透過性があって、受像材料を通して露光を行
なうか、あるいは感光材料の支持体が光透過性であって
、この支持体を通して１７ｆｉｉ像′１ｒ：観察すると
、ネガ虞は処理液の光反射物　　　　（質層によって遮
断されるので、ポジ１ａのみがみえる。したがって、こ
のような拡散転写性写真材料では、受像材料と感光材料
金最終的に剥離することなく、ポジ画＠を観察できる。

このような剥離不要型拡散転写法写真材料には、上記方
式以外に種々の層構成をもった方式が知られている。本
発明は、安定性の高い銀画＠金うるために改良されたも
のであり、これらの方式の差にかかわらず、すべての場
会に応用できる受像要素である。

（発明の作用・効果） 本発明の銀塩拡散転写法写真受虜要素を用いると、画ｒ
象処理以前に長時間、保存しておいても、画数処理した
時の銀画濯の光学濃度が低下することが極めて少なく、
かつ得られた錯画虜の保存中に於ける変色や、光学濃度
の低下が極めて起り難いという効果がえられる。

さらに親水性ポリマー層を用いることにより、第一のア
ルカリ非浸透性ポリマー層に含有させる有機浴剤可溶性
薬剤は多くの′Ｎｉ類のものが使用し易くなること、及
び第二の受四層に含有させる錯沈積核も種々のものが使
用し易くなることも本発明の特徴の一つである。

また本発明の親水性ポリマー屓を用いることにより、受
降要魔の製造工程中に於ける膜剥がれ故障が少なく、画
像形成後の受Ｉｌｌ要素の耐傷性が顕著に改善される特
徴が得られる。

本発明は特公昭！６−≠弘≠Ｉｆ号とは次に挙げる本発
明の特徴の点で明確に異なる。

（１）親水性ポリマーよりなる中間層 画像安定化剤を含む第一の層と、銀沈積核を含む第二の
層との間に設けられ、これらの層の塗布に用いられる有
機溶媒に不溶かつ膨潤せず、これらの層と明確な界面を
作り、画（資）安定化剤が受ｆｇｉシートの製造あるい
はユーザーが使用するまでに不必要な移動するのを防ぐ
。また、アルカリ液の透過に対する抵抗性も有し、第二
層の加水分解処理時に加水分解がｉ−ｒ４まで及ぶのを
防止し、かつ現像処理時に％＃１母安定化剤が第二層に
拡散するのを防止し、現ｆｉｔ処理終了後、画像の保存
時に徐々に第二層に拡散させる効果を有する。

（２１色調剤 現１象銀の色調を最適に整えるのに必要なだけの色調剤
は始めから銀沈積核を含む受□□□層かもしくは処理液
に添加しておく。従って拡散転写処理中に、転写銀が生
成する受像層の色調剤の有効濃度は変らずに保たれる。

以上のように本発明の新しい構成の受ｆ象材料を用いる
と、 （１１より多量の画滓安定化剤を含ませた受［８材料が
得られ、その製造プロセスあるいはユーザーが使用する
まで極めて安定に保存でき、かつ得られた画像の保存中
の変退色が改良される。

（２）色調剤は、現像処理中現像が起っている層中に常
に必要にして充分な量が保持され、変動しないので、常
に一定の品質の画像が得られる。

次に実施例を挙げて本発明を説明するが１．もちろん本
実施例が本発明を限定するものではない。

（実施例） 実施例１（受和要素人の作製） バライタ塗布紙（／２０ｆ／ｒｒＬ２、厚み０．／４’
　０　朋）の表面にｌ−≠−ヘキシルカルバモイルーフ
ェニル−２−メルカプトイミダゾール０６１２２を溶解
したセルロースアセテート（酢化ｉｔグチ）の１０チア
セトン溶液を乾燥塗布量が！？／　ｍ　２となるように
塗布した。

この上に例示化什物Ａ　Ｃｆ　／　０　％含有する２チ
デンプン水溶液にジアルデヒドデンプンをｊチ（対デン
プン）添加し塗布乾燥し、乾燥塗布量をｏ、ｔａｔｉｍ
２とした。

更にこの上にセルロースアセテートの３％アセトン溶液
を塗布し、乾燥膜厚ｔ−７≠μｍとした。

上記の塗布物に銀沈積核として硫化ニッケルを含むアル
カリ液をコｊｄ／＠２の厚さで塗布、乾燥し、次いで水
洗乾燥して受＠要素人全作成した。

塗布に用いたアルカリ液の組成は以下の通りである。

上記アルカリ液に含まれる硫化ニッケルは、グリセリン
の中で、１０％硝酸ニッケル水溶液と、４０％硫化ナト
リウム水溶液とをよく攪拌し彦がら反応させることによ
シ作成した。

実施例２（受像要素Ｂの作製） ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度ｊ３チ）／１ｔ１！：、　　／−（ｐ　−ヘキ
シルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾ
ールｏ、ｔｒｙと≠ｊチ濃度の酸化チタン分散物（７，
ＪＪＳ’とメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共電
合体ｌコ？と２．！−ビス（ｊ’−ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンゾオキサシリル−２）−チオフェン０，１２？のアセ
トン１６タゴ、ジアセトンアルコール６ｊゴメチルエチ
ルケトンｔｏｍｉの混＠−溶液−＠ｉｏｏｍｌ／ｍ”の
厚さで塗布し乾燥した。この塗布物に／−（ｐ−ヘキシ
ルカルバモイルフェニル）−λ−メルカプトイミダゾー
ル／、、２？、！：メチルビニルエーテルーモノメチル
マレエート共ｔ＠一体μ２、セルロースアセテート（酸
化度６１チ）１００ｆ金溶解した７、３重量％のジアセ
トンアルコールアセトン混＠　（Ｊ　２／７ＩｖｏｌＪ
比）溶液を乾燥膜厚が７Ｇ　ｓｍｇ／　（ｄｍ）　２と
なるように塗布した。更にこの上にポリアクリルアミド
と本発明の例示出会物ｒｂのり＝ｌ混合物の／％水溶液
ＩＩにホルマリン０　、　Ｉ　ｊ　ｍｌｆ添加した溶液
をＮ−（ｊ−２ウロイルアミノプロビル）−Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインを
塗布助剤として乾燥膜厚がＯ０弘Ｓ’　／　ｍ　２とな
るように塗布乾燥した（この塗布物−ｉＷとする）。更
にこの上にセルロースアセテートのアセトン溶液を迩布
し、乾燥膜４全０　、０　／　ｊ　ｆｆｌ　（ｄｍ）　
”とした。実施例１と同様に硫化ニッケルを含むアルカ
リ液をユＯｒｒｌ　／　ｆｆｌ”の厚さで塗布乾燥し、
次いで水洗乾燥した。更に２−メルカプトベンツイミダ
ゾールの１ＸＩＯ−３重量％メタノール溶ｔを／ｒａｔ
／ｍ”で塗布乾燥して受ｒ象要塁Ｂを作要した。

実施例３ 実施例１に於けるデンプンの代りにアラビヤゴム全乾燥
膜厚が／　ｆ　／　７ＦＬ　２となるように用いた他は
実施例１と同様にして受１象要素Ｃを作製した。

実施Ｖ１１４ 実施例２に於けるポリアクリルアミドの代すにプルラン
を乾１；“ぬ膜厚が０．ｌｓｔ／ｍ２となるように用い
た他は実施例２と同様にして愛飲要素Ｄ′ｆｒ作製した
。

実施例５（受ｒ＊要素Ｅの作製） 、ＩＦ　リエチレンラミネート紙の上にセルロースアセ
テート（酢化度！ｌＡ％）ｉｖｙとスチレン−無水マレ
イン酸共電合体／λ？と全アセトンλ７０ｄとメタノー
ル３０−に溶解した溶液を！μ−／ＴｒＬ２の厚さで塗
布乾燥した。この上に、Ｊ、ｊ−ジフェニル−／、ＩＡ
−ジメルカプト−Ｊ）Ｊ、ＡＩ（−λ、Ｊａ、ｊ、＆ａ
−テトラザにンタレンケトｌｊりＩ％含ｂりｌ’４セル
ロー？アセテートアセトン溶ｉＷ？乾燥膜厚がｊｒ／ｍ
”となるように塗布した。更にこの上にポリアクリルア
ミドの２チ水溶液に本発明の例示出会物１ｌｂ（ｌＯチ
）水溶ｌ戊とジメチロール尿素（ま−）水溶液と酢酸（
よＯチ）ｆそれぞれＩＯ俤、ｊチ、１．λ！チ濃度（対
ポリアクリルアミド）で添加混合し−、ｔ、ｓｍｌ／ｍ
２の塗布厚で塗布した。更にこの上に、セルロースアセ
テートのアセトン／メタノール溶液ニ硫化パラジウムが
微分散された液を塗布した。この塗布液にＪ−ｊ　／　
、　、２　Ｊ　Ｘ　／　Ｄ　　　モル／　ｍ　２の塗布
量となるようにｌ−フェニル−ｊ−メルカプトイミダゾ
ール全含有させた。乾燥膜厚はｏ、ｒμｍであった。こ
の塗布物に下記のアルカリ液ｆ、ｌｒｍｌ　／　−ｙＨ
，２の割合で塗布し、水洗乾燥して受像要素Ｅ？作製し
た。上記の硫化ノラジウム分散液は。

セルロースアセテートのｊ、３％アセトン／メタール混
台（り／／）溶液に７×／　０　　　モルの硫化ナトリ
ウムメタノール溶液と７Ｘ１０　　　モルのｊ気化パラ
ジウムナトリウムのメタノール浴７板金添加しよく攪拌
して作った。　　　　　　　　　　　　　　　　！くア
ルカリ液〉 水酸ｆヒカ１１ウム（純度ｒ４チ）　　仏参、３２水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｒ
ｎｌメタノ一ルＩｒＯＯｍＩ！ 実施例６ 実施例２に於ける塗布物Ｗの上に、酢化度よ弘。

Ｊ％の酢酸セルロースのアセトン、ジアセトンアルコー
ル、メタノール、水の混曾溶媒＜７／、！：λｊ：２１
．２：／、３重量比）による溶液に硫化パラジウムが０
．０９７″ｉｆ！、量％（対酢酸セルロース）の割合て
微分散された液を乾燥塗布量がｌ。

！？／ｍ２となるように塗布した。この塗布液には、１
．７×７０　２／ｒｒＬ２の塗布量となるように／−７
二二ルーよ一メルカプトイミダゾールを含有させた。更
にこの上に３．２×ＩＯ重量％（対ｆｆｌ１：酸セルロ
ース）の割合で微分散された硫化パラジウムを含有する
酢酸セルロースのア七トン＠液を乾燥塗布量が０．２ｔ
／ｍ２となるように塗布した。この塗布物に実施例５と
同じ丁ル力’ｌ′ｆＬｋ２０ｍｌ／＠２０割会で塗布し
、水洗乾燥した。この上にアクリルｍ−ｎ−ブチルメタ
クリＶ　−）　共重合体（モル比ｒｒ：ｉｓ）のアセト
ン、メタノール混合浴ｆｊ、（ｒ　Ｏ：　２０重量比）
に２゜λ、！−）リメチルへキサメチレン−／、４−ジ
イソシアネート２％（対アクリル酸−ｎ−ブチルメタク
リレート共電合体）添加した溶液を乾燥塗布量が０　＋
　Ｏｏ−ｆ　／　ｒｒＬ２となるように塗布して受（ａ
要素Ｆ？作製した。上記硫化パラジウム分散液ハ、セル
ロースアセテートの４．Ａ％了セトン溶゛液に０．／り
重ｉ［の硫化ナトリウム、水−アセトン混合溶液（水：
アセト７２１３体積比）と０゜３重ｆ＆％の塩化ノミラ
ジウムナトリウムの水−メタノール混廿溶液（水：メタ
ノールｌ：りｖｏｌ比）を添加しよく攪拌して作った。

実施例７（受賞要素Ｇの作製） 実施例６に於けるポリアクリルアミド代シにアクリルア
ミド−Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド共Ｍ置体（共電
会比７：ｌ）を用いた他は実施例６と同４ＨＣして受家
要素Ｇを作製した。

実施例８（受ｆ象要素Ｈの作製） 実施例７に於ける了りリルアミドーＮ、Ｎ−ジメチルア
クリル了ミド共電合体の代りにアクリルアミド−アクリ
ル酸共電合体（共電会比りｊ：りを用いた他は実施例７
と同様にして受像要素）ＴＴｈ作製した。

く比較用受像要素■及び■の作製〉 実施例１及び３に於ける例示化合物Ａｃｉ除いた他は実
施例１及び３と同様にしてそれぞれ比較用受像要素■及
び■を作製した。

く比較用受像要素■及び■の作製〉 実施例２及び４に於ける例示化曾物ｔｂｆ除いた他は実
施例２及び４と同様にして、それぞれ比較用受像要素■
及び■を作製した。

く比較用受像要素■の作製〉 実施例５に於ける例示化分物ｌｌｂを除いた他は実施例
５と同様にして比較用受像要素■を作製した。

く比較用受像要素■、■、■の作製〉 実施例６．７．８に於ける例示化分物Ｉｒｂを除いた他
は実施例６．７．８と同様にしてそれぞれ比較用受像要
素■、■、■を作製した。

実施例９ 受［多要素Ａ−）Ｔ及び比較用受像要素Ｉ〜■と下記の
感光層シート及び下記の処理液とを用いて拡散転写現虜
処理を行ないポジ画Ｉ＃を得た。

（１）感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径１．０３ｍのヨウ臭化銀乳剤全調
整した。これ′Ｉｋ：１００ｆポットにとり、ｔｏ’ｃ
の恒温バス中において溶解した。これに３−（ｊ−クロ
ロ−λ−〔コーエチル−３−（３−Ｚ　ｆ　ｋ　−２−
イア　：／チ了ゾリニリデン）プロはニル］−３−ペン
ズオキサゾリオ）プロパンスルホネート、μｍ（λ−〔
３−エチルベンゾチ了ゾリンーコーイリテン）−２−メ
チル−７−プロペニル〕−３−ペンゾチ了ゾリオ）プロ
／撥ンスルホネート、μｍヒト９０キシ−ｔ−メチル−
１，３゜３ａ、７−テト２ザインデンの１重量％水溶液
ｌＯｍ！、　λ−ヒドロキシーμ、ｇ−ジクロロトリア
ジンナトリウム塩の１重ｔチ水溶液ｉｏゴ、更にドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１重量係水溶液１０
ｍ１を加えて攪拌した。この完成乳剤を酸化チタンを含
有する下塗り済のポリエチレンテレフタレート・フィル
ムベースに乾燥ｉ厚カｔミクロンになるように塗布乾燥
して試料を得た。

塗布した鋳付は／１７５’／７ＦＬ２であった。

（２）処理液組成 水酸化カリウム（μＯ％ＫＯＨ 水溶液）　　　　　　　　　　　　３コＪＣＣ二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　　　３２ヒドロキシエチル
セルロース　　　　　７りを酸化亜鉛　　　　　　　　
　　　　タ、７１１Ｎ、Ｎ−ビス−メトキシエチルヒド ロキシアミン　　　　　　　　　　　　７１ｔトリエタ
ノールアミン溶液（水６゜ コ部に対してトリエタノールアミ ゛ン弘、ｊ部）　　　　　　　　　　１７．１ぴｆテト
ラヒドロピリミジンチオン　　　ｏ、ａｔλ、ｌ−ジメ
ルカプトピリミジン　０．３１９ウラシル　　　　　　
　　　　　　　　ｒｏｔ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｌｌり３２感光層シートをｆ′Ｊ温度ｒ
ａｏｏＫの光源をもつ感光層を用いて光ｉｉ！Ａ露光を
行なった。この露光済の感光層シートと上記の受ｒｙＩ
層シートを重ねその間に上記処理液１Ｆｒ：０，０４Ｌ
顛の厚さで展開し拡散転写現呻しコｒ　’Ｃの雰囲気下
でそれぞれ３０秒、２分、ｉｏ外分後両シー）Ｑ剥離し
ポジ画像を得た。

画「床処理した受１象シートを水に浸漬し１分後に７オ
一スコイル型引掻強度計に直径／Ｕのダイヤ針を装着し
、荷重ｆＯｆ〜１０ｏｙに変ｆヒさせて膜強度を測定し
た。

表の数値は受像層を構成する膜が破壊され始めた時の荷
重を示す。この結果から明らかなよう釦、本発明の側鎖
にビニルスルホン又はその前駆体を有するポリマーを親
水性ポリマーの層に用いることによりそれぞれ比較用受
像要素に比べて本発明の受呻シートの膜強度が顕著に向
上することが訳かる。

実施例１０ 実施例９で得られたポジ画像を富±フィルム社製ＴＣＤ
型自記濃度計を用いて測定し、ノ・イライト部の最小濃
度を求めた。このポジ画（ｌＩｆＪＯＯ１ｕｘｏ照度で
一週間螢光灯で曝光し、再度ハイライト部の濃度を測定
し、ハイライト部のスティン増加を求めた。

表の数値は一週間の螢光灯曝光によるハイライト部の光
学＋１５度の上昇値を示す。この結果から明らかなよう
に本発明の受像要素はそれぞれ対応する比較用受像要素
に比べ螢光灯曝光によるハイライト部の光学濃度が少な
く良好な画像保存性を示している。

好ましい実施態様 Ｌ　％許請求の範囲に於いて、第一および第二の加水分
解可能なアルカリ非浸透性ポリマーが、アセチルセルロ
ースである銀塩拡散転写法写真受像要素。

２、特許請求の範囲に於いて％第二の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層の少なくとも一部を、銀沈積
核物質を含有するアルカリ溶液で加水分解することによ
ジ、作られた銀沈積核物質を含有するアルカリ浸透性ポ
リマー屓よりなる受像層を有することを特徴とする銀拡
散転写法写真受［象要素。

１　特許請求の範囲に於いて、第二の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層に銀沈積核物質を含ませその
少なくとも一部を加水分解することにより作られた受償
層を有する錯塩拡散紙写法写真受像要素。

４　特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが、天然多糖類及びその誘導体を含む銀塩拡散転写
法写真要素。

翫　特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが廿成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転写法写真受
像要素。

ａ　％許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが、ポリアクリルアミド重合体（単独或いは多元）
を含む銹塩拡散転写法写真受像要素。

Ｌ　特許請求の範囲に於いて、第一の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶
性薬剤が、有機メルカプト出会物である銀塩拡散転写法
写真受滓要素。

＆　実施態様７に於いて有機メルカプト化分物がメルカ
プトケトラザはンタレン類及び／又はメルカプトイミダ
ゾール類である鋒塩拡散転写法写真受像要素。

ｉ　実施態様１に於いて、親水性ポリマー層のポリマー
が天然多糖類又はその誘導体を含む銀塩拡散転写性写真
受像要素。

ｌα実施態様２に於いて、親水性ポリマー層のポリマー
が脅威親水性ポリマーを含む銀塩拡散転写法写真受＠安
素。

ＩＬ　実施態様１０に於いて、什成親水性ポリマーがア
クリル了ミド重分体（単独又は多元）を含む銀塩拡散転
写性写真受像要素。

１２一実施態様３に於いて、親水性ポリマー層のポリマ
ーが天然多糖頌又はその誘導体を含む銀塩拡散転写法写
真受膿要′１１．。

！＆実施態様３に於いて、親水性ポリマー層のポリマー
が会成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転写法写真受像四
素。

１４　実施態様１３に於いて脅威親水性ポリマーがアク
リル゛了ミド重曾体（単独又は多元）を含む鉗塩拡散転
写法写真受像要素。

１＆実施態様コに於いて％第一の加水分解可能なアルカ
リ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶性薬
剤が、有機メルカプト（ヒ置物である銀塩拡散転写性写
真受像要素。

１６、実施態様ｔＳに於いて有機メルカプト出会物がメ
ルカプトテトラザベンタレン誘導体及び／又はメルカプ
トイミダゾール誘導体である銀塩拡散転写法写真受１象
要素。

１７、実施態様ｌ乙に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが、アクリルアミド重分体（単独あるいは多元）ｔ
−含む鎚塩拡散転写法写真受（資）要素。

ｌ＆実施態様３に於いて第一の加水分解可能なアルカリ
非浸透性ポリマーｌ−に含有せしめる有機溶剤可溶性薬
剤が有機メルカプト出会物である鋏塩拡散転写法写真受
像要素。

１Ｇ、実施態様／ｌに於いて有機メルカプト化什物がメ
ルカプトテトラザベンタレン誘導体及び／又はメルカプ
トイミダゾール誘導体である銀塩拡散転写性写真受像要
素。　　　　　　　　　　　　　　　　　　（訊実施態
様！≠に於いて第一の加水分解可能なアルカリ非浸透性
ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶性薬剤が、メル
カプトテトラザはンタレン誘導体及び／又はメルカプト
イミダゾール誘導体である銀塩拡散転写性写真受像要素
。

２Ｌ　冥施態様コに於て銀沈積核物質が、硫化銀、硫化
パラジウム又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写法写真
受（数要素。

２７、実施態様ｉｏに於いて銀沈積核物質が硫化銀、硫
化パラジウム、又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写法
写真受閾要素。

２ａ　実施態様１６に於て銀沈遺核物質が硫化パラジウ
ム又は硫化ニッケルである銹塩拡散転写法写具受倣要素
。

２４　実施態様１７に於いて銀沈積核物質が硫化パラジ
ウム又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写法写真受呻要
素つ ２＆実施態様３に於て銀沈積核物質が金、・銀、白金及
びパラジウムの金属コロイド、又はニッケル、銀、鉛、
白金、及びパラジウムの硫化物である銀塩拡散転写法写
真受国要素。

２６、実施態様ノコに於いて銀沈積核物質が、金、錯、
白金、及び〕ξラジウムの金属コロイド、又はニッケル
、銀、鉛、金、白金、及びパラジウムの硫化物である銀
塩拡散転写法写真受虜要素。

２７、実施態様ｉｚに於いて銀沈積核物質が金、銀、白
金、及びパラジウムの金属コロイド、又はニッケル、鋼
、鉛、金、白金、及びノミラジウムの硫化物である銀塩
拡散転写法写真受鷹要素。

２＆実施態様コＯにおいて銀沈積核物質が、金、銀、白
金、及びパラジウムの金属コロイド、又はニッケル、鉛
、金、鋼、白金、及びパラジウムの硫化物である銀塩拡
散転写性写真受像要素。

２、特許請求の範囲に於いて第一のアルカリ非浸透性ポ
リマーの層と支持体との間に重せ体酸金含有する層金有
する銀塩拡散転写法写真受滓要素。

３α実施態様λ２に於いて重合体酸を含有する層が、ア
クリル酸、又はメタアクリル酸及びアルキルアクリレー
ト又はアルキルメタクリレートの共電公休を含む銀塩拡
散転写法写具要素。

３Ｌ　実施態様λりに於いてｔ＆体ｍｆｔ含有するＪ６
が、スチレン−無水マレイン酸共電合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共電合体又は工チレンー無水
マレイン酸共電分体及びセルロースアセテートとの混位
物金含むことを特徴とする銀塩拡散転写法写兵蟹素。

３Ｚ　実施態様コに於いて第一のアルカリ非浸透性ポリ
マーの層と支持体との間に重公体酸を含有する層を有す
る釧塩拡散転写法写具受簡要素。

３＆実施態様３２に於いてＮ置体酸を含有する層が、（
メタ）アクリル酸（共）重分体、無水マレイン酸共￥に
合体、又は前記重分体のそれぞれとセルロースアセテー
トとの混廿物を含む釧塩拡散転写法写具受像要素。

３４　実施態様３に於いて第一のアルカリ非浸透性ポリ
マーの１０１と支持体との間に重合体ｅｆ含有する層を
有する銀塩拡散転写法写真受像要素。

３＆実施態様３μに於いて重曾体酸を含有する層が（メ
タ）アクリルｍ（共）ｌ一体、無水マレイン酸共重合体
、又は前記Ｍ合体のそれぞれとセルロースアセテートと
の混廿物を含む銀塩拡散転写法写真受Ｉ３＋要素。

３６、実施標様２μに於いて第一のアルカリ非浸透性ポ
リマーの層と支持体との間に（メタ）了クリル酸（共）
重分体又は無水マレイン酸共重合体及びセルロースアセ
テートとの温曾物から成る層を有する釧塩拡散転写法写
真受澹要素。

３７、実施態様λｒに於いて第一のアルカリ非浸透ａｄ
？リマー〇層に対して支持体側に（メタ）アクリル酸（
共）重置体又は無水マレイン酸共重合体及びセルロース
アセテートとの混曾物から成る層を有する銀塩拡散転写
法写真受像要禦。

３＆特許ｉｉ？Ｊ求の範囲において、該受部層が色調剤
を含有する銀塩拡散転写法写真受家要素。

３１１Ｌ　実施態様Ｊｌにおいて、該色調剤がベンズイ
ミダゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプト
ピリミジン類から選ばれた化廿物の少くとも１つである
銀塩拡散転写法写真受ぼ要素。

４０、実施態様ｒにおいて、該受虜層が色調剤としてメ
ルカプトイミダゾール類を含有する銀塩拡散　　　　　
　最転写法写真受□□□要素。

４１　実施態様弘０において、該親水性ポ１１マ一層の
ポリマーがポリアクリルアミド重合体（単独或いは多元
）を含む鉗塩拡散転写法写真受虜要素。

４ｚ　特許請求の範囲において、ビニルスルホンまたは
その前駆体を側鎖に有するポリマーが下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる繰返し単位含有する重分体であること
を特徴とする銀塩拡散転写法写真受し要素。

一般式＋１ｕｌｌ ０２−Ｒ２ 式中人は水浴性の共Ｍ曾可能なエチレン性不飽七ツマー
全共電会したモノマ一単位を表わす。ＲＯは水垢原子ま
たけメチル基金表わす、Ｑは６〜ｌＯ個の炭；原子を有
するアリーレン基、７〜／／個の炭素原子を有するアラ
ルキレン基、−ＣＯ２−又は−ＣＯＮ−を表わす。Ｌは
、−〇−１−ｓｎ２−％＠−を少なくとも一つ含み、ｌ
かも７２個の炭素原子を有する二価の基のいずれかであ
る。Ｒ１ｂ　Ｒ２、Ｘｈｘ％　ｙは前述のものと同じも
のを表わす。

４７Ｌ　実施態様ｌに於いて、ビニルスルホン又はその
前駆体を側鎖に有するポリマーが一般式（ＩＩＩ）で表
わされる繰返し単位を有する重置体であることをｇ徴と
する銀塩拡散転写法写真受像要素。

４４　実施態様λに於いて、ビニルスルホン又はその前
駆体を側鎖に有するポリマーが一般式（■）で表わされ
る繰返し単位を有する重置体であることを特徴とする銀
塩拡散転写法写真受＠安素。

４１　実施態様ｊＫ於いて、ビニルスルホン又はその前
駆体を側鎖に壱するポリマーが一般式（ｉＩｉ）で表わ
される繰返し単位を有する重分体であることを特徴とす
る錫塩拡散転写法写真受像要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルカリ浸透性ポリマー層中に形成される銀転写像の写
   真特性を変性しうる拡散可能な少なくとも一種の有機溶
   剤可溶性薬剤を含有する加水分解可能な第一のアルカリ
   非浸透性ポリマー層と第二の加水分解可能なアルカリ非
   浸透性ポリマーの少なくとも一部を加水分解することに
   よつてアルカリ浸透性にされた銀沈積核を含む受像層と
   の間に少なくとも一層の親水性ポリマーの層を有する銀
   塩拡散転写法写真受像要素に於いて、該親水性ポリマー
   の層に、ビニルスルホンまたはその前駆体を側鎖に有す
   るポリマーを少なくとも一種含有することを特徴とする
   銀塩拡散転写法写真受像要素。