JPH038009B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定のポリエステル樹脂をバインダー
として用いた磁気記録媒体に関するものである。 従来、磁気テープ等の磁気記録媒体用のバイン
ダーとして種々報告されている。 例えば特開昭54−28603には還元粘度が0.2以上
のスルホン酸金属塩を有するポリエステル樹脂を
磁気記録媒体、即ち該バインダーとして使用する
ことが、又同じく特開昭54−151417には、還元粘
度0.2未満のスルホン酸塩基を有するポリエステ
ル樹脂と熱可塑性樹脂及び（又は）熱硬化性樹脂
の混合物を磁気記録バインダーとして使用するこ
とが報告されている。即ち前記特開昭においては
テレフタル酸あるいはイソフタル酸等の酸成分、
及びエチレングリコールあるいはネオペンチルグ
リコール等のグリコール成分からなるポリエステ
ル樹脂に更にスルホナトリウムイソフタル酸等の
スルホン酸塩基を含有する多価カルボン酸を導入
することによつて磁気バインダーとしての性質を
改善することが示されている。 しかしながら、かかる従来のバインダーを用い
る場合、磁気記録媒体の表面平滑性が必ずしも充
分とは言い難く問題が残る。即ち平滑性が不充分
であることは、ホームビデオレコーダやオーデイ
オテープレコーダの普及に比例してビデオテープ
やオーデイオテープの性能、即ち画質、音質、耐
摩耗性などいろいろな面で要求されるより高次元
な品質を満足出来ないことであり、テープのベー
スフイルム上に塗布する磁性層の均一高密度充填
の役目を持つバインダーの性能がそのままそのテ
ープの性能において大きな比重を占めるのでポリ
エステル樹脂にもいろいろな工夫が必要とされる
のである。 しかるに本発明者はかかる問題を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、全グリコール成分に対しス
ルホン酸塩基含有多価アルコールを0.2〜10モル
％縮合したポリエステル樹脂、更に好ましくは窒
素含有化合物を共に縮合したポリエステル樹脂を
バインダーとする場合、表面平滑性が非常に良好
な磁気記録媒体が得られることを見出し本発明を
完成した。本発明のかかる顕著な効果はポリエス
テル樹脂中に導入するスルホン酸塩基の導入手段
として従来のスルホン酸塩基含有多価カルボン酸
に代えてスルホン酸塩基含有多価アルコールを用
いることによつて得られるのである。本発明のバ
インダーは従来のスルホン酸塩基含有ポリエステ
ル樹脂とその構造が全く異なるのである。 以下、本発明で使用するポリエステル樹脂につ
いて更に詳しく説明する。 本発明で使用するスルホン酸塩基含有多価アル
コールは通常不飽和多価アルコールと酸性亜硫酸
塩を反応させて、不飽和結合に酸性亜硫酸塩を付
加させたものが好適に用いられる。 該反応は例えば不飽和多価アルコールと酸性亜
硫酸塩を酸化鉄の存在下に70℃程度に加熱するこ
とによつて行われる。 本発明で使用する不飽和多価アルコールとして
は３―ブテン―１，２―ジオール、２―ブテン―
１，４―ジオール、２，５―ジメチル―３―ヘキ
セン―２，５―ジオール等のオレフイン系グリコ
ール、１，５―ヘキサジエン―３，４―ジオー
ル、２，６―オクタジエン―４，５―ジオール等
のジオレフイン系グリコールが挙げられる。 酸性亜硫酸塩としては酸性亜硫酸ナトリウム、
酸性亜硫酸カリウム等が実用的に用いられる。 ポリエステル樹脂の製造に際しては上記成分と
多価アルコール及び多価カルボン酸を縮合する。 多価アルコールとしてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリス
リトール等が例示される。 多価カルボン酸としては例えばシユウ酸、マロ
ン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール
酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリ
ン酸、２，２―ジメチルグルタール酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、１，３―シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，３―シクロペンタンジカルボン
酸、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５―ノ
ルボルナンジカルボン酸、１，４―ナフタール
酸、ジフエニン酸、４，4′―オキシ安息香酸、ジ
グリコール酸、チオジプロピオン、４，4′―スル
ホニルジ安息香酸、２，５―ナフタレンジカルボ
ン酸等の飽和カルボン酸が挙げられる。 必要であればマレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カ
ルボン酸を併用しても良い。 前記したカルボン酸は低級アルキルエステルあ
るいは酸クロライド等の形状であつても良い。 上記ポリエステル樹脂中に占めるスルホン酸塩
基含有多価アルコールの割合は全グリコール成分
に対して0.2〜10モル％でなければならない。0.2
モル％以下では本発明の効果は得難く、一方10モ
ル％以上では汎用の溶剤に溶けにくい欠点があ
る。 本発明で使用する上記ポリエステル樹脂には更
に窒素含有化合物を0.2〜10モル％（樹脂中に占
める割合）縮合させることによつて、磁気粒子の
分散性を一層向上させることが出来、より高度の
平滑な塗膜が得られる。 該化合物としては、(1)一般式H₂N―Ｒ―NH₂、

【式】

【式】又は その開環物が用いられる。ここでＲ、R′、R₁、
Ｘ、X′はいずれも前記と同様である。 前記構造を持つ窒素含有化合物としては、(1)エ
チレンジアミン、トリメチレンジアミン、プトレ
ツシン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、
(2)２―ヒドロキシエチル―Ｐ―トルイジン、２―
カルボキシエチル―Ｐ―トルイジン、(3)β―プロ
ピオラクタム、γ―ブチロラクタム、γ―バレロ
ラクタム、ε―カプロラクタム、ヘプトラクタム
及びこれらの開環物が挙げられる特に限定される
ものではなく、又これらのうち１種又は２種以上
適宜併用することができる。 本発明における磁性粒子としては、純鉄、γ―
Fe₂O₃、CrO₃、Fe₂O₃（Co）、Fe₃O₄、Fe₃O₄
（Co）、Co―Fe、Co―Ni Co―Ni―Fe、Fe―Ni
―Zn、Fe―Mn―Zn、Co―Ni―Fe―Ｂ、Co―
Ni―Ｐ、Fe―Co―Ni―Ｐなどがあげられる。 ポリエステル樹脂と磁性粒子の配合比率は特に
限定はないが、重量比で１：１〜１：７とするこ
とが多い。 上記成分は適当な溶剤、たとえばセロソルブア
セテート、ブチルセロソルブアセテト、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどと
共に均一に混合し、基体上に塗布される。この際
イソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂などの架橋剤、ポリエステル、エチルセルロ
ース、ニトロセルロース、塩化ビニル―酢酸ビニ
ル共重合体など本発明のポリエステル樹脂以外の
公知のバインダー、ジブチルフタレート、トリフ
エニルホスフエートなどの可塑剤、そのほか潤滑
剤、帯電防止剤、湿潤剤、グルーミング防止剤な
どを適当量配合してもよい。 基体はフイルム、テープ、シート、デイスク、
カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて
種々の材料が選択される。たとえば基体の形態が
フイルム又はテープの場合、アセチルセルロー
ス、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどのフイ
ルム又はテープが用いられる。 基体上に組成物を塗布する手段としては、ドク
ターナイフ法、ブレードコード法、リバースロー
ル法、グラビア法、キヤストコート法、スプレー
コート法などがいずれも採用される。 基体上に直接又はアンカーコート層を介して組
成物を塗布した後は、塗膜が未乾燥のうちにソレ
ノイドコイル等により磁場配向処理を施し、つい
で乾燥を行う。 かくして得られた磁気記録媒体は、録音磁気テ
ープ、銀画（ビデオ）テープ、電算機・計測機用
テープ、磁気カード、磁気デイスク等の用途に用
いられる。 次に例をあげて本発明の磁気記録媒体をさらに
説明する。 実施例 １ 温度計、撹拌機、バツクドカラムを設けた四つ
口フラスコに窒素気流下テレフタル酸0.42モル、
イソフタル酸0.43モル、アジピン酸0.15モル、エ
チレングリコール0.73モル、ネオペンチルグリコ
ール0.75モル、２―ソジオスルホ―１，４―ブタ
ンジオール0.02モルをジブチル錫オキサイド0.1
部とともに仕込み、撹拌下140℃〜220℃でエステ
ル化反応、次いで三酸化アンチモン0.1部を添加
し１トール以下の減圧下220℃〜260℃で縮合を行
ない〔η〕が0.57のポリエステル樹脂を得た。 全グリコール成分に対する２―ソジオスルホ―
１，４―ブタンジオールの含有量は1.8モル％で
あつた。 該ポリエステル樹脂について磁気テープ用のバ
インダーとしての性能を以下に従つて評価した。 塗膜の平滑性 ポリエステル樹脂130部、γ―Fe₂O₃190部、メ
チルエチルケトン290部、ジオクチルスルホナト
リウムサクシネート３部、シリコンオイル３部、
トルエン190部、メチルイソブチルケトン100部、
ｎ―ブタノール60部、トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンとのアダクトの75％溶
液（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネート
Ｌ）８部をボールミルを用いて70時間分散し、つ
いで過、脱泡を行つて磁性塗料を得た。 この磁性塗料を厚み25μのポリエチレンテレフ
タレートフイルム（延伸品）上にドクターナイフ
法により塗布し、ついで1000エルステツドの平行
磁場内で配向処理を施し、その後80℃で乾燥し
て、厚み5μの磁性塗膜を形成させた。 この塗膜の平滑性を60゜―60゜反射光沢率にて評
価した。結果を第１表に示す。 角型比 磁気ヒステリシス曲線の飽和磁化Msと残留磁
化Mrとの比Mr／Msの値で示す。この結果も第
１表に示す。 対照例 １ 実施例１における２―ソジオスルホ―１，４―
ブタンジオールに代えて５―ソジオスルホイソフ
タル酸を用いた以外は同例と同じ実験を行つた。
結果を第１表に示す。

【表】 実施例 ２〜４ 第２表に示す如きスルホン酸塩基含有多価アル
コールを用いて実施例１に準じて実験を行つた。
その結果を第２表に示す。

【表】 実施例 ５〜７ 実施例１において更に0.02モルの２―ヒドロキ
シパラトルイジン（実施例５）、ヘキサメチレン
ジアミン（実施例６）、ε―アミノカプロン酸
（実施例７）を併用した以外は同例と同じ実験を
行つた。平滑性はそれぞれ99.1、99.3、99.5、角
型比はそれぞれ0.86、0.85、0.86であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 全グリコール成分に対しスルホン酸塩基含有
   多価アルコールを0.2〜10モル％縮合したポリエ
   ステル樹脂と磁気粒子よりなる塗膜層を基体上に
   設けてなる磁気記録媒体。 ２ 全グリコール成分に対しスルホン酸塩基含有
   多価アルコールを0.2〜10モル％、窒素含有化合
   物を0.2〜10モル％縮合したポリエステル樹脂と
   磁気粒子よりなる塗膜層を基体上に設けてなる磁
   気記録媒体。 ３ 窒素含有化合物が下記(1)〜(3)の一般式で示さ
   れる化合物である特許請求の範囲第２項記載の磁
   気記録媒体。 【式】又はその開環物 （ここでＲ、R′はアルキレン、R₁はアルキル基
   又はアリール基、Ｘ、X′はカルボキシル基又は
   水酸基を示す）。