JPH0474775B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0474775B2 JPH0474775B2 JP62001818A JP181887A JPH0474775B2 JP H0474775 B2 JPH0474775 B2 JP H0474775B2 JP 62001818 A JP62001818 A JP 62001818A JP 181887 A JP181887 A JP 181887A JP H0474775 B2 JPH0474775 B2 JP H0474775B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- acid
- magnetic
- back coat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、磁気記録媒体に係り、更に詳細に
は、巻き乱れ防止や帯電防止等のために磁性層と
反対側の面に設けられる所謂バツクコート層の改
良に関するものである。 （従来の技術） カセツトテープ、オープンリールテープ、ビデ
オテープ、磁気カード、磁気デイスク等の磁気記
録媒体は、オーデイオ分野、ビデオ分野、コンピ
ユータ分野において広く使用されている。 例えば、オーデイオ分野、ビデオ分野で一般に
使用されている磁気テープは、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリアセテート等の非磁性支持体
上に酸化鉄等の磁気化可能な金属酸化物若しくは
金属材、結合剤、分散剤等を有機溶媒中に分散せ
しめてなる磁性塗料をコーテイングしたり、強磁
性金属を真空蒸着等の手段で直接コーテイングす
る等して磁性層を形成している。 このようなテープ形状の磁気記録媒体において
は、テープの走行安定性、巻き乱れ防止、帯電防
止等のために、前記非磁性支持体の磁性層を設け
ていない側の結合剤中にカーボンブラツク、二酸
化チタン、グラフアイト、アルミナ等を混合した
塗工剤をコーテイングしたバツクコート層を設け
ることが知られている。 そして、従来、バツクコート層を形成するため
の結合剤としては、主としてポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹脂等が単
独又は併用で使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 前記した従来のバツクコート層形成用の結合剤
としては、ポリウレタン系樹脂も使用されている
が、結合剤中に配合されたカーボンブラツク等の
分散性が十分でなく、走行耐久性や表面粗さ等に
問題があり、SN比の劣化やドロツプアウトの増
加、バツクコート層の摩耗、粉落ち、巻き乱れ等
が生じ易いものであつた。 本発明者等は前記した従来の磁気記録媒体の有
する欠点を解消するために鋭意研究を進めた結
果、結合剤として特定のポリウレタン系樹脂を使
用することによつて、カーボンブラツク等の分散
安定性が良好で、SN比の劣化やドロツプアウト
増加等の磁性層に対する悪影響の少ないバツクコ
ート層を有する磁気記録媒体が得られることを知
見して本発明に到達した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、非磁性支持体の一方の面
に磁性層を設け、他方の面にバツクコート層を設
けてなる磁気記録媒体において、上記バツクコー
ト層の結合剤が、エステル結合を介して主鎖に結
合したカルボキシル基を有するポリウレタン系樹
脂を含有することを特徴とする磁気記録媒体であ
る。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用
し、本発明を第一に特徴づける結合剤は、エステ
ル結合を介して主鎖に結合したカルボキシ基を有
するポリウレタン系樹脂である。 このような特定のポリウレタン系樹脂はいずれ
の方法によつて調製してもよいが、好ましい製造
方法は、常法に従つてポリオールと有機ポリイソ
シアネート化合物から、必要に応じて鎖伸長剤を
用いてポリウレタン系樹脂を製造するに際して、
ポリオールの主鎖にエステル結合を介してカルボ
キシル基を有するポリオールを用いることによつ
て製造することができる。 上記のカルボキシル基を有するポリオールは、
３官能以上の水酸基を有するポリオールに各種の
ポリカルボン酸、好ましくは分子内に酸無水物基
を有するポリカルボン酸を、ポリオールの水酸基
が少なくとも２個残るように反応させて得られる
ものである。 好ましいポリオールは、グリセリン、ジグリセ
リン、ポリグリセリン、エリトリツト、ペンタエ
リトリツト、アラビツト、ソルビツト、ソルビタ
ン、マンニツト、マンニタン、トリメチロールプ
ロパン等の３価以上のアルコール或いはこれらの
アルコールを開始剤としてエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の
アルキレンオキサイドを重合せしめたポリエーテ
ルポリオール、これらの多価アルコール又はポリ
エーテルポリオールとジカルボン酸からなる３価
以上の水酸基を有するポリエステルポリオール、
有機ポリアミンを開始剤とした上記のアルキレン
オキサイドの重合体、該重合体とジカルボン酸と
から得られる３価以上の水酸基を有するポリエス
テルポリオール等が挙げられる。 本発明において、これらのポリオール中で特に
好ましいものは分子量が約90〜4000のポリエーテ
ルトリオールである。 また、上記のポリオールと反応させるポリカル
ボン酸としては２個以上のカルボキシル基を有す
るポリカルボン酸はいずれも使用できるものであ
り、好ましいものとしては、例えば、シユウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルマレイン
酸、メチルフマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、アセチレン酸、リンゴ酸、メチ
ルリンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リツト酸、ピロメリツト酸、ナフタレンジカルボ
ン酸及びそれらのアルキルエステル、酸ハロゲン
化物、酸無水物等が挙げられ、本発明において最
も好ましいものは上記のポリカルボン酸のうち酸
無水物基を有し得るものポリカルボン酸の酸無水
物である。 以上の如きポリオールと上記の如きポリカルボ
ン酸との反応は、得られるカルボン酸変性ポリオ
ールがジオールになる割合、例えば、トリオール
１モルに対してジカルボン酸の酸無水物１モル割
合で反応させるのが好ましい。ポリオールとポリ
カルボン酸、特にポリカルボン酸の酸無水物との
反応は極めて容易であり、常法に従つて行えばよ
く、またこのようなポリオールとポリカルボン酸
との反応は、ポリウレタン系樹脂の製造中又は製
造後に行つてもよい。最も好ましいものは、ポリ
ウレタン系樹脂の製造前に、予めポリオールをカ
ルボン酸変性しておくことである。 本発明で使用するカルボキシル基を有するポリ
ウレタン系樹脂は、上記の如きカルボキシル基を
有するポリオール（但し、カルボキシル変性はポ
リウレタン系樹脂の製造中或いは製造後に行つて
もよい）を使用して、常法に従つて有機ポリイソ
シアネート化合物と反応させ、及び必要に応じて
鎖伸長剤を併用してポリウレタン系樹脂を製造す
ることによつて容易に得ることができる。尚、上
記のカルボキシル基は、アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン等の塩でもよい。 本発明において使用する有機ポリイソシアネー
トとは、脂肪族或いは芳香族化合物中に少なくと
も２個のイソシアネート基を有する化合物であつ
て、従来からポリウレタン系樹脂の合成原料とし
て広く使用されているものである。 これらの公知の有機ポリイソシアネートはいず
れも本発明において有用である。特に好ましい有
機ポリイソシアネートを挙げれば以下の通りであ
る。 トリレンジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ４−イソプロピル−１，３−フエニレンジイソ
シアネート、 ４−クロル−１，３−フエニレンジイソシアネ
ート、 ４−ブトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフエニルエーテ
ル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，4′−メチレンビス（フエニルイソシアネー
ト）、 ジユリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，10−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、 イソホロンジイソシアネート等 また、本発明で使用してもよい鎖伸長剤は、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、
１，２−プロピレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、ヒドラジン、
水等がある。 本発明で使用するカルボキシル基又はその塩を
有するポリウレタン系樹脂は、以上の如き主要材
料から溶剤中又は無溶剤で、必要に応じて触媒を
用いて製造することができ、それらの製造条件は
いずれも従来公知の方法でよい。 また、本発明においては、上記の如きポリウレ
タン系樹脂の製造に際しては従来公知のポリオー
ルを任意の割合で併用することもできる。 このような従来公知のポリオールの好ましいも
のとしては、例えば、末端基が水酸基であり、分
子量が300〜4000のポリエチレンアジペート、ポ
リエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレン
ブチレンアジペート、ポリジエチレンサクシネー
ト、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセ
バケート、ポリブチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カプロ
ラクトンジジオール、ポリヘキサメチレンアジペ
ート、カーボネートポリオール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等がある。 本発明の磁気記録媒体は、そのバツクコート層
を形成する結合剤として、上記の如き特定の結合
剤を使用することを主たる特徴とするものであ
り、本発明においては、上記特定の結合剤の使用
に際し、従来公知の結合剤を任意の割合で併用す
ることができる。 これらの結合剤としては、例えば、塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢
酸ビニル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アル
キツド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン系樹脂、本発明で使用する以外の
ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、
ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シ
リコーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げら
れ、特に好ましいものは、ポリウレタン系樹脂で
ある。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物
としても使用できる。 本発明で上記の如き結合剤を溶解及び分散させ
る有機溶媒としては、メチルエチルケトン、メチ
ル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ミネラルスピリツト、石油エーテ
ル、ガソリン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン、パ
ークロルエチレン、トリクロルトレン等及びそれ
らの混合物が挙げられる。 また本発明で使用するバツクコート層形成用塗
料は、上記の成分の他にカーボンブラツク、グラ
フアイト、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等の
粉末、ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシ
ポリシロキサン、モノアルキルモノアルコキシポ
リシロキサン、フエニルポリシロキサン、フルオ
ロアルキルポリシロキサン等の潤滑剤、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチ
レンなどのプラスチツク微粉末を分散させること
によつて得られる。 このバツクコート層用塗料を非磁性支持体の磁
性層が設けられる面と反対側の面に塗布すること
によりバツクコート層が形成される。上記バツク
コート層を塗布する非磁性支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロ
ーストリアセテート、ポリカーボネート等が挙げ
られる。 バツクコート層の形成は上記のバツクコート層
用塗料を公知の方法で塗工し乾燥することによつ
て形成され、その厚みは特に限定されず、従来技
術と同様の厚み、例えば0.5〜20μｍ程度の厚みで
よい。 一方、磁性層の形成に使用する分散液は、前記
結合剤と同様な樹脂を結合剤とし、該結合剤、磁
性粒子歩及び媒体を必須成分とする。 本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、
鉄、クロム、ニツケル、コバルト或いはこれらの
合金又は酸化物、更にはこれらの変性物、具体的
には、例えば、γ−Fe2O3、フエライト、マグネ
タイト、CrO2等、コバルトドープしたγ−
Fe2O3、とFe3O4とのベルトライト化合物等が挙
げられる。 以上の如き磁性粒子は、単なる例示であつて、
上記例示以外の各種の磁性粒子も本発明において
当然同様に使用でき、且つ単独でも混合物として
も使用できる。 本発明で磁性層の形成に使用する分散液は、以
上の成分を必須成分とし、それらの使用割合は、
従来の磁性粒子の分散液におけると同様であり、
例えば、分散液全体を100重量部とすれば、その
中で占る磁性粒子は、約10〜50重量％で、媒体は
約50〜90重量％で、結合剤は、約５〜20重量％の
範囲が一般的である。 以上の如き必須成分及び任意成分からなる本発
明で使用する分散液の製造自体は、従来公知のい
ずれの方法でもよく、一般的には、必要成分を同
時に或いは順次加えながら、ボールミル処理、ミ
キサー処理、ロールミル処理、ビーズミル処理、
グラベルミル処理、サンドミル処理、高速インペ
ラー処理等の混合分散方法が好適である。 このような分散方法自体は、分散させるべき磁
性粒子の種類、サイズ、その用途等によつて、条
件が異なるが、一般的には常温〜100℃の温度で、
５分間〜20時間程度処理すればよい。 磁性層の形成は、前記の如き分散液を上記の如
き支持体の少なくとも一方の面に、その乾燥時の
厚さが好ましくは約５〜20μｍになる任意の方法
で塗布し、次いで乾燥させることによつて形成で
きる。塗布方法及び乾燥方法は、いずれも従来公
知の方法でよい。 （作用・効果） 以上の如くして得られた本発明の磁気記録媒体
は、そのバツクコート層形成のための結合剤とし
て特定のポリウレタン系樹脂を用いているため、
カーボンブラツクや他の充填剤の分散が極めて良
好であり、走行性や耐久性に非常の優れ、ガイド
部材等に対する摩耗の少ないものである。更に前
記バツクコート層の表面粗度が適度に抑えられて
いるのでSN比の劣化やドロツプアウトの増加が
なく、粉落ち、巻き乱れ等が生じないものであ
る。 以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 参考例 １ ［カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂
（）の調製］ 窒素導入管、温度計、攪拌機及び蒸留管を備え
た２リツトルのフラスコ中に、グリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物（分子量約1500）1000
部、無水コハク酸66.7部及びトルエン53部を導入
し、1.5時間で150〜160℃に昇温し、更に150〜
160℃の温度で1.5時間反応させた。その後容器内
を５〜10mmHgに減圧して溶剤及び未反応物を除
去し、カルボキシル基変性ポリプロピレンジオー
ルを得た。このものの水酸基価は69であり、酸価
は35であつた。 上記のジオール250部、ポリカーボネートポリ
オール750部、１，４−ブタンジオール100部、ト
リレンジイソシアネート285部、ジメチルホルム
アミド1286部及びテトラヒドロフラン1286部を混
合し、約80〜120℃で８時間反応させて、本発明
で使用するカルボキシル基変性ポリウレタン系樹
脂（）を得た。このポリウレタン系樹脂は分子
量が約70000であつた。 参考例 ２〜３ 参考例１における各反応資材に代えて下記の反
応資材を用い、他は参考例１と同様にして本発明
で使用するカルボキシル基変性ポリウレタン系樹
脂（）及び（）を調製した。 参考例 ２ カルボキシル基変性ポリオール トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物と無水フタル酸との反応生成物（分子量
約2000、水酸基価52、酸価26） ポリウレタン系樹脂（）の製造（溶剤は省
略） 上記のポリオール 600部 ポリブチレンアジペート 400部 トリレンジイソシアネート 180部 １，４−ブタンジオール（分子量約70000） 50部 参考例 ３ カルボキシル基変性ポリオール グリセリンのプロピレンオキサイド付加物と無
水トリメリツト酸との反応生成物（分子量約700、
水酸基価125、酸価63） ポリウレタン系樹脂（）の製造（溶剤は省
略） 上記のポリオール 500部 ポリプロピレングリコール 500部 ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
476部 １，６−ヘキサンジオール（分子量約70000）
100部 実施例 １ Co−γ−Fe2O3 100重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 15重量部 ポリウレタン樹脂（大日精化製ダイフエラミン
MAU−9020） 29重量部 不揮発分35％ レシチン ２重量部 パルミチン酸 １重量部 Cr2O3 ２重量部 メチルエチルケトン 162重量部 トルオール 82重量部 シクロヘキサン 40重量部 上記組成物をボールミルに仕込み、48時間分散混
合し、更に硬化剤（商品名；デスモジユールＬ、
バイエル社製品）を４重量部加えて、30分間混合
する。 これを1μｍのフイルターで濾過し、磁性塗料を
調製した。これを16μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に乾燥後の厚みが6μｍとな
るように塗布して磁性層を形成し、磁場配向処理
を行なつた後乾燥して巻き取つた。これをカレン
ダー処理した後、 二酸化チタン 50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂（）
143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トルオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 からなる組成物をボールミルで48時間混合し、
1μｍのフイルターで濾過した後、硬化剤（商品
名；デスモジユールＬ）13.3重量部添加し、更に
30分間混合し、バツクコート塗料を調製した。こ
のバツクコート塗料を上記のポリエチレンテレフ
タレートフイルムの磁性層が設けられた面の裏面
に乾燥後の塗布厚が1μｍとなるように塗布して
バツクコート層を形成した。これを熱処理した後
１／２インチ巾にスリツトして本発明の磁性テープ
を作成した。 実施例 ２ 硫酸バリウム（平均粒度0.07μｍ、モース硬度３）
50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂（）
143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トルオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 上記組成物及び硬化剤（デイスモジユールＬバ
イエル社）13.3重量部を用いてバツクコート塗料
を調製し、実施例１と同様な方法によつて、磁気
層及びバツクコート層を形成して本発明の磁気テ
ープを作成した。 実施例 ３ 硫酸バリウム（平均粒度0.07μｍ、モース硬度３）
50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂（）
143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トリオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 上記組成物及び硬化剤（デイスモジユールＬバイ
エル社）13.3重量部を用いてバツクコート塗料を
調製し、実施例１と同様な方法によつて、磁気層
及びバツクコート層を形成して本発明の磁気テー
プを作成した。 比較例 二酸価チタン 50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 ポリウレタン樹脂（エステン＃5701） 143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トルオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 上記組成物及び硬化剤（デイスモジユールＬバ
イエル社）13.3重量部を用いてバツクコート塗料
を調製し、実施例１と同様な方法によつて、磁気
層及びバツクコート層を形成して比較例の磁気テ
ープを作成した。 実施例及び比較例で得た磁気テープの物性を測
定した結果を第１表に示す。 【表】
は、巻き乱れ防止や帯電防止等のために磁性層と
反対側の面に設けられる所謂バツクコート層の改
良に関するものである。 （従来の技術） カセツトテープ、オープンリールテープ、ビデ
オテープ、磁気カード、磁気デイスク等の磁気記
録媒体は、オーデイオ分野、ビデオ分野、コンピ
ユータ分野において広く使用されている。 例えば、オーデイオ分野、ビデオ分野で一般に
使用されている磁気テープは、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリアセテート等の非磁性支持体
上に酸化鉄等の磁気化可能な金属酸化物若しくは
金属材、結合剤、分散剤等を有機溶媒中に分散せ
しめてなる磁性塗料をコーテイングしたり、強磁
性金属を真空蒸着等の手段で直接コーテイングす
る等して磁性層を形成している。 このようなテープ形状の磁気記録媒体において
は、テープの走行安定性、巻き乱れ防止、帯電防
止等のために、前記非磁性支持体の磁性層を設け
ていない側の結合剤中にカーボンブラツク、二酸
化チタン、グラフアイト、アルミナ等を混合した
塗工剤をコーテイングしたバツクコート層を設け
ることが知られている。 そして、従来、バツクコート層を形成するため
の結合剤としては、主としてポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹脂等が単
独又は併用で使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 前記した従来のバツクコート層形成用の結合剤
としては、ポリウレタン系樹脂も使用されている
が、結合剤中に配合されたカーボンブラツク等の
分散性が十分でなく、走行耐久性や表面粗さ等に
問題があり、SN比の劣化やドロツプアウトの増
加、バツクコート層の摩耗、粉落ち、巻き乱れ等
が生じ易いものであつた。 本発明者等は前記した従来の磁気記録媒体の有
する欠点を解消するために鋭意研究を進めた結
果、結合剤として特定のポリウレタン系樹脂を使
用することによつて、カーボンブラツク等の分散
安定性が良好で、SN比の劣化やドロツプアウト
増加等の磁性層に対する悪影響の少ないバツクコ
ート層を有する磁気記録媒体が得られることを知
見して本発明に到達した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、非磁性支持体の一方の面
に磁性層を設け、他方の面にバツクコート層を設
けてなる磁気記録媒体において、上記バツクコー
ト層の結合剤が、エステル結合を介して主鎖に結
合したカルボキシル基を有するポリウレタン系樹
脂を含有することを特徴とする磁気記録媒体であ
る。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用
し、本発明を第一に特徴づける結合剤は、エステ
ル結合を介して主鎖に結合したカルボキシ基を有
するポリウレタン系樹脂である。 このような特定のポリウレタン系樹脂はいずれ
の方法によつて調製してもよいが、好ましい製造
方法は、常法に従つてポリオールと有機ポリイソ
シアネート化合物から、必要に応じて鎖伸長剤を
用いてポリウレタン系樹脂を製造するに際して、
ポリオールの主鎖にエステル結合を介してカルボ
キシル基を有するポリオールを用いることによつ
て製造することができる。 上記のカルボキシル基を有するポリオールは、
３官能以上の水酸基を有するポリオールに各種の
ポリカルボン酸、好ましくは分子内に酸無水物基
を有するポリカルボン酸を、ポリオールの水酸基
が少なくとも２個残るように反応させて得られる
ものである。 好ましいポリオールは、グリセリン、ジグリセ
リン、ポリグリセリン、エリトリツト、ペンタエ
リトリツト、アラビツト、ソルビツト、ソルビタ
ン、マンニツト、マンニタン、トリメチロールプ
ロパン等の３価以上のアルコール或いはこれらの
アルコールを開始剤としてエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の
アルキレンオキサイドを重合せしめたポリエーテ
ルポリオール、これらの多価アルコール又はポリ
エーテルポリオールとジカルボン酸からなる３価
以上の水酸基を有するポリエステルポリオール、
有機ポリアミンを開始剤とした上記のアルキレン
オキサイドの重合体、該重合体とジカルボン酸と
から得られる３価以上の水酸基を有するポリエス
テルポリオール等が挙げられる。 本発明において、これらのポリオール中で特に
好ましいものは分子量が約90〜4000のポリエーテ
ルトリオールである。 また、上記のポリオールと反応させるポリカル
ボン酸としては２個以上のカルボキシル基を有す
るポリカルボン酸はいずれも使用できるものであ
り、好ましいものとしては、例えば、シユウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルマレイン
酸、メチルフマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、アセチレン酸、リンゴ酸、メチ
ルリンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リツト酸、ピロメリツト酸、ナフタレンジカルボ
ン酸及びそれらのアルキルエステル、酸ハロゲン
化物、酸無水物等が挙げられ、本発明において最
も好ましいものは上記のポリカルボン酸のうち酸
無水物基を有し得るものポリカルボン酸の酸無水
物である。 以上の如きポリオールと上記の如きポリカルボ
ン酸との反応は、得られるカルボン酸変性ポリオ
ールがジオールになる割合、例えば、トリオール
１モルに対してジカルボン酸の酸無水物１モル割
合で反応させるのが好ましい。ポリオールとポリ
カルボン酸、特にポリカルボン酸の酸無水物との
反応は極めて容易であり、常法に従つて行えばよ
く、またこのようなポリオールとポリカルボン酸
との反応は、ポリウレタン系樹脂の製造中又は製
造後に行つてもよい。最も好ましいものは、ポリ
ウレタン系樹脂の製造前に、予めポリオールをカ
ルボン酸変性しておくことである。 本発明で使用するカルボキシル基を有するポリ
ウレタン系樹脂は、上記の如きカルボキシル基を
有するポリオール（但し、カルボキシル変性はポ
リウレタン系樹脂の製造中或いは製造後に行つて
もよい）を使用して、常法に従つて有機ポリイソ
シアネート化合物と反応させ、及び必要に応じて
鎖伸長剤を併用してポリウレタン系樹脂を製造す
ることによつて容易に得ることができる。尚、上
記のカルボキシル基は、アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン等の塩でもよい。 本発明において使用する有機ポリイソシアネー
トとは、脂肪族或いは芳香族化合物中に少なくと
も２個のイソシアネート基を有する化合物であつ
て、従来からポリウレタン系樹脂の合成原料とし
て広く使用されているものである。 これらの公知の有機ポリイソシアネートはいず
れも本発明において有用である。特に好ましい有
機ポリイソシアネートを挙げれば以下の通りであ
る。 トリレンジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ４−イソプロピル−１，３−フエニレンジイソ
シアネート、 ４−クロル−１，３−フエニレンジイソシアネ
ート、 ４−ブトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフエニルエーテ
ル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，4′−メチレンビス（フエニルイソシアネー
ト）、 ジユリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，10−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、 イソホロンジイソシアネート等 また、本発明で使用してもよい鎖伸長剤は、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、
１，２−プロピレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、ヒドラジン、
水等がある。 本発明で使用するカルボキシル基又はその塩を
有するポリウレタン系樹脂は、以上の如き主要材
料から溶剤中又は無溶剤で、必要に応じて触媒を
用いて製造することができ、それらの製造条件は
いずれも従来公知の方法でよい。 また、本発明においては、上記の如きポリウレ
タン系樹脂の製造に際しては従来公知のポリオー
ルを任意の割合で併用することもできる。 このような従来公知のポリオールの好ましいも
のとしては、例えば、末端基が水酸基であり、分
子量が300〜4000のポリエチレンアジペート、ポ
リエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレン
ブチレンアジペート、ポリジエチレンサクシネー
ト、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセ
バケート、ポリブチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カプロ
ラクトンジジオール、ポリヘキサメチレンアジペ
ート、カーボネートポリオール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等がある。 本発明の磁気記録媒体は、そのバツクコート層
を形成する結合剤として、上記の如き特定の結合
剤を使用することを主たる特徴とするものであ
り、本発明においては、上記特定の結合剤の使用
に際し、従来公知の結合剤を任意の割合で併用す
ることができる。 これらの結合剤としては、例えば、塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢
酸ビニル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アル
キツド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン系樹脂、本発明で使用する以外の
ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、
ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シ
リコーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げら
れ、特に好ましいものは、ポリウレタン系樹脂で
ある。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物
としても使用できる。 本発明で上記の如き結合剤を溶解及び分散させ
る有機溶媒としては、メチルエチルケトン、メチ
ル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ミネラルスピリツト、石油エーテ
ル、ガソリン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン、パ
ークロルエチレン、トリクロルトレン等及びそれ
らの混合物が挙げられる。 また本発明で使用するバツクコート層形成用塗
料は、上記の成分の他にカーボンブラツク、グラ
フアイト、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等の
粉末、ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシ
ポリシロキサン、モノアルキルモノアルコキシポ
リシロキサン、フエニルポリシロキサン、フルオ
ロアルキルポリシロキサン等の潤滑剤、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチ
レンなどのプラスチツク微粉末を分散させること
によつて得られる。 このバツクコート層用塗料を非磁性支持体の磁
性層が設けられる面と反対側の面に塗布すること
によりバツクコート層が形成される。上記バツク
コート層を塗布する非磁性支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロ
ーストリアセテート、ポリカーボネート等が挙げ
られる。 バツクコート層の形成は上記のバツクコート層
用塗料を公知の方法で塗工し乾燥することによつ
て形成され、その厚みは特に限定されず、従来技
術と同様の厚み、例えば0.5〜20μｍ程度の厚みで
よい。 一方、磁性層の形成に使用する分散液は、前記
結合剤と同様な樹脂を結合剤とし、該結合剤、磁
性粒子歩及び媒体を必須成分とする。 本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、
鉄、クロム、ニツケル、コバルト或いはこれらの
合金又は酸化物、更にはこれらの変性物、具体的
には、例えば、γ−Fe2O3、フエライト、マグネ
タイト、CrO2等、コバルトドープしたγ−
Fe2O3、とFe3O4とのベルトライト化合物等が挙
げられる。 以上の如き磁性粒子は、単なる例示であつて、
上記例示以外の各種の磁性粒子も本発明において
当然同様に使用でき、且つ単独でも混合物として
も使用できる。 本発明で磁性層の形成に使用する分散液は、以
上の成分を必須成分とし、それらの使用割合は、
従来の磁性粒子の分散液におけると同様であり、
例えば、分散液全体を100重量部とすれば、その
中で占る磁性粒子は、約10〜50重量％で、媒体は
約50〜90重量％で、結合剤は、約５〜20重量％の
範囲が一般的である。 以上の如き必須成分及び任意成分からなる本発
明で使用する分散液の製造自体は、従来公知のい
ずれの方法でもよく、一般的には、必要成分を同
時に或いは順次加えながら、ボールミル処理、ミ
キサー処理、ロールミル処理、ビーズミル処理、
グラベルミル処理、サンドミル処理、高速インペ
ラー処理等の混合分散方法が好適である。 このような分散方法自体は、分散させるべき磁
性粒子の種類、サイズ、その用途等によつて、条
件が異なるが、一般的には常温〜100℃の温度で、
５分間〜20時間程度処理すればよい。 磁性層の形成は、前記の如き分散液を上記の如
き支持体の少なくとも一方の面に、その乾燥時の
厚さが好ましくは約５〜20μｍになる任意の方法
で塗布し、次いで乾燥させることによつて形成で
きる。塗布方法及び乾燥方法は、いずれも従来公
知の方法でよい。 （作用・効果） 以上の如くして得られた本発明の磁気記録媒体
は、そのバツクコート層形成のための結合剤とし
て特定のポリウレタン系樹脂を用いているため、
カーボンブラツクや他の充填剤の分散が極めて良
好であり、走行性や耐久性に非常の優れ、ガイド
部材等に対する摩耗の少ないものである。更に前
記バツクコート層の表面粗度が適度に抑えられて
いるのでSN比の劣化やドロツプアウトの増加が
なく、粉落ち、巻き乱れ等が生じないものであ
る。 以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 参考例 １ ［カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂
（）の調製］ 窒素導入管、温度計、攪拌機及び蒸留管を備え
た２リツトルのフラスコ中に、グリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物（分子量約1500）1000
部、無水コハク酸66.7部及びトルエン53部を導入
し、1.5時間で150〜160℃に昇温し、更に150〜
160℃の温度で1.5時間反応させた。その後容器内
を５〜10mmHgに減圧して溶剤及び未反応物を除
去し、カルボキシル基変性ポリプロピレンジオー
ルを得た。このものの水酸基価は69であり、酸価
は35であつた。 上記のジオール250部、ポリカーボネートポリ
オール750部、１，４−ブタンジオール100部、ト
リレンジイソシアネート285部、ジメチルホルム
アミド1286部及びテトラヒドロフラン1286部を混
合し、約80〜120℃で８時間反応させて、本発明
で使用するカルボキシル基変性ポリウレタン系樹
脂（）を得た。このポリウレタン系樹脂は分子
量が約70000であつた。 参考例 ２〜３ 参考例１における各反応資材に代えて下記の反
応資材を用い、他は参考例１と同様にして本発明
で使用するカルボキシル基変性ポリウレタン系樹
脂（）及び（）を調製した。 参考例 ２ カルボキシル基変性ポリオール トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物と無水フタル酸との反応生成物（分子量
約2000、水酸基価52、酸価26） ポリウレタン系樹脂（）の製造（溶剤は省
略） 上記のポリオール 600部 ポリブチレンアジペート 400部 トリレンジイソシアネート 180部 １，４−ブタンジオール（分子量約70000） 50部 参考例 ３ カルボキシル基変性ポリオール グリセリンのプロピレンオキサイド付加物と無
水トリメリツト酸との反応生成物（分子量約700、
水酸基価125、酸価63） ポリウレタン系樹脂（）の製造（溶剤は省
略） 上記のポリオール 500部 ポリプロピレングリコール 500部 ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
476部 １，６−ヘキサンジオール（分子量約70000）
100部 実施例 １ Co−γ−Fe2O3 100重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 15重量部 ポリウレタン樹脂（大日精化製ダイフエラミン
MAU−9020） 29重量部 不揮発分35％ レシチン ２重量部 パルミチン酸 １重量部 Cr2O3 ２重量部 メチルエチルケトン 162重量部 トルオール 82重量部 シクロヘキサン 40重量部 上記組成物をボールミルに仕込み、48時間分散混
合し、更に硬化剤（商品名；デスモジユールＬ、
バイエル社製品）を４重量部加えて、30分間混合
する。 これを1μｍのフイルターで濾過し、磁性塗料を
調製した。これを16μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に乾燥後の厚みが6μｍとな
るように塗布して磁性層を形成し、磁場配向処理
を行なつた後乾燥して巻き取つた。これをカレン
ダー処理した後、 二酸化チタン 50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂（）
143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トルオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 からなる組成物をボールミルで48時間混合し、
1μｍのフイルターで濾過した後、硬化剤（商品
名；デスモジユールＬ）13.3重量部添加し、更に
30分間混合し、バツクコート塗料を調製した。こ
のバツクコート塗料を上記のポリエチレンテレフ
タレートフイルムの磁性層が設けられた面の裏面
に乾燥後の塗布厚が1μｍとなるように塗布して
バツクコート層を形成した。これを熱処理した後
１／２インチ巾にスリツトして本発明の磁性テープ
を作成した。 実施例 ２ 硫酸バリウム（平均粒度0.07μｍ、モース硬度３）
50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂（）
143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トルオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 上記組成物及び硬化剤（デイスモジユールＬバ
イエル社）13.3重量部を用いてバツクコート塗料
を調製し、実施例１と同様な方法によつて、磁気
層及びバツクコート層を形成して本発明の磁気テ
ープを作成した。 実施例 ３ 硫酸バリウム（平均粒度0.07μｍ、モース硬度３）
50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 カルボキシル基変性ポリウレタン系樹脂（）
143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トリオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 上記組成物及び硬化剤（デイスモジユールＬバイ
エル社）13.3重量部を用いてバツクコート塗料を
調製し、実施例１と同様な方法によつて、磁気層
及びバツクコート層を形成して本発明の磁気テー
プを作成した。 比較例 二酸価チタン 50重量部 ブラツクパールＬ（キヤボツト社） 50重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（U.C.C.社
VAGH） 50重量部 ポリウレタン樹脂（エステン＃5701） 143重量部 メチルエチルケトン 227重量部 トルオール 200重量部 シクロヘキサノン ８重量部 上記組成物及び硬化剤（デイスモジユールＬバ
イエル社）13.3重量部を用いてバツクコート塗料
を調製し、実施例１と同様な方法によつて、磁気
層及びバツクコート層を形成して比較例の磁気テ
ープを作成した。 実施例及び比較例で得た磁気テープの物性を測
定した結果を第１表に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 非磁性支持体の一方の面に磁性層を設け、他
方の面にバツクコート層を設けてなる磁気記録媒
体において、上記バツクコート層の結合剤が、エ
ステル結合を介して主鎖に結合したカルボキシル
基を有するポリウレタン系樹脂を含有することを
特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP181887A JPS63171417A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP181887A JPS63171417A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63171417A JPS63171417A (ja) | 1988-07-15 |
| JPH0474775B2 true JPH0474775B2 (ja) | 1992-11-27 |
Family
ID=11512144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP181887A Granted JPS63171417A (ja) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63171417A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2609465B2 (ja) * | 1988-06-27 | 1997-05-14 | 日立マクセル株式会社 | 磁気記録媒体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930235A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPH0658736B2 (ja) * | 1983-07-29 | 1994-08-03 | 三菱化成株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPS6159623A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-27 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1987
- 1987-01-09 JP JP181887A patent/JPS63171417A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63171417A (ja) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0474775B2 (ja) | ||
| JPS6271026A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS6295723A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH059845B2 (ja) | ||
| JPS5841564B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2606238B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2934440B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2701303B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP3250631B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0212506B2 (ja) | ||
| JPH01182374A (ja) | 磁性塗料及び磁気記録媒体 | |
| JP2621222B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2623614B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP3023683B2 (ja) | 磁気記録媒体の製造方法 | |
| JP2867399B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH038013B2 (ja) | ||
| JPH0518172B2 (ja) | ||
| JPH0266721A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0562166A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH01282726A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0266722A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH02108228A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0576093B2 (ja) | ||
| JPH03290819A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0855325A (ja) | 磁気記録媒体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |