JPH0381141A - 金属箔張り積層板の製造法 - Google Patents
金属箔張り積層板の製造法Info
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- JPH0381141A JPH0381141A JP21787489A JP21787489A JPH0381141A JP H0381141 A JPH0381141 A JP H0381141A JP 21787489 A JP21787489 A JP 21787489A JP 21787489 A JP21787489 A JP 21787489A JP H0381141 A JPH0381141 A JP H0381141A
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- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、紙基材のフェノール樹脂金属箔張り積N板の
製造法に関する。
製造法に関する。
従来の技術
紙基材フェノール樹脂積層板に難燃性を付与させるため
には、フェノール樹脂にBr系化合物、P系化合物、N
系化合物、二酸化アンチモン等を混合して使用していた
。
には、フェノール樹脂にBr系化合物、P系化合物、N
系化合物、二酸化アンチモン等を混合して使用していた
。
さらに、難燃性を向上させるため、プリプレグの製造段
階で、あらかじめ紙基材をフェノール樹脂初期縮合物、
メラミン樹脂初期縮合物(その単独あるいは混合物の水
/メタノール溶液で処理しく下塗り)、続いて上塗りで
前記のフェノール樹脂、Br、 P、 N系化合物の混
合物を使用する方法もある。上塗りで使用するフェノー
ル樹脂としては、近年の積層板の打抜き温度の低下、打
抜き加工性の向上の要求から、多くは桐油変性フェノー
ル樹脂が用いられている。
階で、あらかじめ紙基材をフェノール樹脂初期縮合物、
メラミン樹脂初期縮合物(その単独あるいは混合物の水
/メタノール溶液で処理しく下塗り)、続いて上塗りで
前記のフェノール樹脂、Br、 P、 N系化合物の混
合物を使用する方法もある。上塗りで使用するフェノー
ル樹脂としては、近年の積層板の打抜き温度の低下、打
抜き加工性の向上の要求から、多くは桐油変性フェノー
ル樹脂が用いられている。
従来の配合系においては、さらに打抜き温度を低下させ
るためには桐油変性フェノール樹脂の使用量を増加させ
る必要があるが難燃性は低下する。一方、難燃性を向上
させるために前記Br系化合物、P系化合物等の使用量
を増加させると耐熱性、打抜き時の層間密着の低下を引
き起こすだけでなく、材料のコストアップにつながる。
るためには桐油変性フェノール樹脂の使用量を増加させ
る必要があるが難燃性は低下する。一方、難燃性を向上
させるために前記Br系化合物、P系化合物等の使用量
を増加させると耐熱性、打抜き時の層間密着の低下を引
き起こすだけでなく、材料のコストアップにつながる。
また、二酸化アンチモンを含むと、印刷回路板製造工程
中で、めっき液を汚染するため使用できない。
中で、めっき液を汚染するため使用できない。
発明が解決しようとする課題
従って、従来の配合系においては、打抜き性、耐熱性の
向上と難燃性の確保が矛盾する関係となり両立させる事
が非常に困難であった。
向上と難燃性の確保が矛盾する関係となり両立させる事
が非常に困難であった。
本発明の課題は、従来の配合系におけるこの様な問題点
を解決し、打抜き性耐熱性、難燃性を併せ備えた紙基材
フェノール樹脂金属箔張り積層板を提供することである
。
を解決し、打抜き性耐熱性、難燃性を併せ備えた紙基材
フェノール樹脂金属箔張り積層板を提供することである
。
課題を解決するための手段
本発明に係る方法は、丁塗りと上塗りの二段階で樹脂ワ
ニス塗工乾燥して得た紙基材のプリプレグを金属箔と共
に積層成形する方法において、次の点に特徴を有する。
ニス塗工乾燥して得た紙基材のプリプレグを金属箔と共
に積層成形する方法において、次の点に特徴を有する。
すなわち、下塗り樹脂ワニスとして、フェノール樹脂相
KJI縮音物とメラミン樹脂初期縮合物の水/メタノー
ル溶液に水酸化アルミニウムを分散させたものを用いる
。また、上塗り樹脂ワニスとして、難燃剤を含む油変性
フェノール樹脂を用いる。
KJI縮音物とメラミン樹脂初期縮合物の水/メタノー
ル溶液に水酸化アルミニウムを分散させたものを用いる
。また、上塗り樹脂ワニスとして、難燃剤を含む油変性
フェノール樹脂を用いる。
上記下塗り樹脂ワニスは、水を分散媒とするエマルジョ
ンとしてもよい。
ンとしてもよい。
また、上記下塗り樹脂ワニスは、油変性フェノール樹脂
の水分散エマルジョンに水酸化アルミニウムを分散させ
たものでもよい。
の水分散エマルジョンに水酸化アルミニウムを分散させ
たものでもよい。
さらに、水酸化アルミニウムは粒径1μ以下が望ましい
。
。
作用
上塗り樹脂ワニスに配合して使用するBr系、P系、N
系難燃剤は、油変性フェノール樹脂の持つ可撓性(打抜
き性)、層間密着性を阻害する方向に働らくため、打抜
き性向上のためには前記U燃剤の使用量を極力少なくし
なければならない。フェノール樹脂初′#J4縮合物、
メラミン樹脂初期縮合物のいずれかあるいは混合物で紙
基材を下塗り処理することは、上塗りの油変性フェノー
ル樹脂に配合する難燃剤の使用量を減らしても難燃性を
保持する上で有効である。しかし、紙基材を下塗り処理
する段階で、さらに積極的な難燃効果を持つ水酸化アル
ミニウムを併用することで、上塗り樹脂に配合する従来
の難燃剤の量を減らして、打抜き性、耐熱性と難燃性を
併せ備えることが可能になる。
系難燃剤は、油変性フェノール樹脂の持つ可撓性(打抜
き性)、層間密着性を阻害する方向に働らくため、打抜
き性向上のためには前記U燃剤の使用量を極力少なくし
なければならない。フェノール樹脂初′#J4縮合物、
メラミン樹脂初期縮合物のいずれかあるいは混合物で紙
基材を下塗り処理することは、上塗りの油変性フェノー
ル樹脂に配合する難燃剤の使用量を減らしても難燃性を
保持する上で有効である。しかし、紙基材を下塗り処理
する段階で、さらに積極的な難燃効果を持つ水酸化アル
ミニウムを併用することで、上塗り樹脂に配合する従来
の難燃剤の量を減らして、打抜き性、耐熱性と難燃性を
併せ備えることが可能になる。
ここで、下塗り樹脂ワニスに水酸化アルミニウムを分散
させるのは、次の理由による。
させるのは、次の理由による。
すなわち、上塗り樹脂ワニスに水酸化アルニミウムを配
合して下塗り後の紙基材に塗工すると、水酸化アルミニ
ウムは基材中に入りこめない。従って、基材層と水酸化
アルミニウムの充填材層が分離し、また、上塗りで付着
させるべき樹脂分が水酸化アルミニウムの分だけ減るた
め、打抜き時の層間密着、表面に一体に接着した金属箔
のビール強度が低下してしまう。
合して下塗り後の紙基材に塗工すると、水酸化アルミニ
ウムは基材中に入りこめない。従って、基材層と水酸化
アルミニウムの充填材層が分離し、また、上塗りで付着
させるべき樹脂分が水酸化アルミニウムの分だけ減るた
め、打抜き時の層間密着、表面に一体に接着した金属箔
のビール強度が低下してしまう。
また、紙基材への1回の塗工でプリプレグを作る方法で
、その樹脂ワニスに水酸化アルミニウムを配合すること
も考えられるが、紙基材の樹脂ワニスによる処理が不十
分で積層板の電気特性が低下してしまう。
、その樹脂ワニスに水酸化アルミニウムを配合すること
も考えられるが、紙基材の樹脂ワニスによる処理が不十
分で積層板の電気特性が低下してしまう。
本発明に係る方法のように、下塗り樹脂ワニス中に水酸
化アルミニウムを配合することにより、初めて所期の目
的を達成てできるのである。
化アルミニウムを配合することにより、初めて所期の目
的を達成てできるのである。
水酸化アル美ニウムの粒子径を1μ以下にすれば、樹脂
ワニスへの分散性が良好であり、粒子径が大きくなると
ワニス中で水酸化アルミニウムの沈降を生じやすくなる
。
ワニスへの分散性が良好であり、粒子径が大きくなると
ワニス中で水酸化アルミニウムの沈降を生じやすくなる
。
実施例
本発明に係る方法において、下塗り樹脂ワニスに配合す
る水酸化アルミニウムの量は、特に限定するものではな
いが、下塗り樹脂ワニスの樹脂固形分100重部に対し
5〜20重量部が実用上適当である。配合量が少ないと
十分な難燃効果が得られず、多過ぎるとワニス−・の分
散性が低下し製造上の支障をきたす惧れがある。
る水酸化アルミニウムの量は、特に限定するものではな
いが、下塗り樹脂ワニスの樹脂固形分100重部に対し
5〜20重量部が実用上適当である。配合量が少ないと
十分な難燃効果が得られず、多過ぎるとワニス−・の分
散性が低下し製造上の支障をきたす惧れがある。
実施例1
本発明に係る実施例で用いる樹脂組成物を次の様にして
得た。
得た。
(1)桐油変性フェノール樹脂;三ツロフラスコに桐油
720g、m−クレゾール580g、パラトルエンスル
ホン酸0.74 gを投入し、80°Cで1時間反応後
、フェノール500 g、86%パラホルム450g、
25%アンモニア水35gを投入し80″Cで反応を続
け、反応生成物の160°C熱盤上での硬化時間が6分
になった時点で脱水濃縮し、後にメタノールを加え、樹
脂分50重量%に調整した(A樹脂)。
720g、m−クレゾール580g、パラトルエンスル
ホン酸0.74 gを投入し、80°Cで1時間反応後
、フェノール500 g、86%パラホルム450g、
25%アンモニア水35gを投入し80″Cで反応を続
け、反応生成物の160°C熱盤上での硬化時間が6分
になった時点で脱水濃縮し、後にメタノールを加え、樹
脂分50重量%に調整した(A樹脂)。
(2)フェノール樹脂初期縮合物;三ツロフラスコにフ
ェノール700g、86%パラホルム508g、トリメ
チルアミン72gを投入し、80’Cで後 5時間反応、メタノールを加え、樹脂分を50、/\。
ェノール700g、86%パラホルム508g、トリメ
チルアミン72gを投入し、80’Cで後 5時間反応、メタノールを加え、樹脂分を50、/\。
重量%に調整した(B樹脂)。
B樹脂、I・リメチロールメラミン、粒子径0.5μの
水酸化アルミニウムを固形分重量比率で60/30/1
0となる様に混合し、これを水/メタノール−40/6
0 (重量比)の比率の溶媒で濃度15重量%に希釈し
て、下塗り樹脂ワニスを調整した。
水酸化アルミニウムを固形分重量比率で60/30/1
0となる様に混合し、これを水/メタノール−40/6
0 (重量比)の比率の溶媒で濃度15重量%に希釈し
て、下塗り樹脂ワニスを調整した。
11ミルスのクラフト紙を前記下塗り樹脂ワニスに浸漬
し、160°Cで10分間乾燥後、A樹脂、エポキシ当
l 400でBr含有率48%のBr化エポキシ樹脂、
トリフェニルホス牛フェートを固形分重量比率で70/
20/10となる径調整した上塗り樹脂ワニスを含浸、
乾燥させ、総樹脂滑50重四%のプリプレグを得た。
し、160°Cで10分間乾燥後、A樹脂、エポキシ当
l 400でBr含有率48%のBr化エポキシ樹脂、
トリフェニルホス牛フェートを固形分重量比率で70/
20/10となる径調整した上塗り樹脂ワニスを含浸、
乾燥させ、総樹脂滑50重四%のプリプレグを得た。
35μ厚9M M及び前記プリプレグ8枚を重ね、加熱
、加圧して1 、6 mm厚の片面銅張り積層板を得た
。
、加圧して1 、6 mm厚の片面銅張り積層板を得た
。
実施例2
水1kgにHLB=1.6のノニオン性界面活性剤を5
g、ヒドロキシエチルセルロースを2.5g添加し、ホ
モミキサーで高速撹拌しながら、B樹脂120g、
f・リメチロールメラミン35gを投入し、1時間撹拌
を続けて、水分M型のエマルジョンを得た。
g、ヒドロキシエチルセルロースを2.5g添加し、ホ
モミキサーで高速撹拌しながら、B樹脂120g、
f・リメチロールメラミン35gを投入し、1時間撹拌
を続けて、水分M型のエマルジョンを得た。
さらに、粒子径1μの水酸化アルミニウム15gを分散
させ、下塗り樹脂ワニスを調整した。
させ、下塗り樹脂ワニスを調整した。
この下塗り樹脂ワニスを1■ミルスのクラフト紙に含浸
、乾燥し、以下、実施例1と同様にして1.6mm厚の
片面銅張り積層板を得た。
、乾燥し、以下、実施例1と同様にして1.6mm厚の
片面銅張り積層板を得た。
実施例3
水1 kgにHLB=1.0のノニオン性界面活性剤を
5g、ヒドロキシエチルセルロースを2.5g添加し、
ホモミキサーで高速撹拌しながら、A樹脂400 gを
投入し、1時間撹拌を続けて水分散型のエマルジョンを
得た。さらに、粒子径1μの水酸化アルミニウム100
gを分散させ、下塗り樹脂ワニスを調整した。
5g、ヒドロキシエチルセルロースを2.5g添加し、
ホモミキサーで高速撹拌しながら、A樹脂400 gを
投入し、1時間撹拌を続けて水分散型のエマルジョンを
得た。さらに、粒子径1μの水酸化アルミニウム100
gを分散させ、下塗り樹脂ワニスを調整した。
この下塗り樹脂ワニスを11ξルスのクラフト紙に含浸
、乾燥し、以下、実施例1と同様にして、1.6胴厚の
片面銅張り積層板を得た。
、乾燥し、以下、実施例1と同様にして、1.6胴厚の
片面銅張り積層板を得た。
実施例4
粒子径2μの水酸化アルミニウムを用いて実施例1と同
様にして1.6mm厚い片面銅張り積層板を得た。
様にして1.6mm厚い片面銅張り積層板を得た。
比較例1
B樹脂、トリメチロールメラミンを固形分重量比率で7
0/30となる様に混合し、これを水/メタノールー4
0/60重量比)の比率の溶媒で濃度15重量%に希釈
して、下塗り樹脂ワニスを調整した。
0/30となる様に混合し、これを水/メタノールー4
0/60重量比)の比率の溶媒で濃度15重量%に希釈
して、下塗り樹脂ワニスを調整した。
この下塗り樹脂ワニスを11ミルスのクラフト紙に含浸
、乾燥し、以下、実施例1と同様にして1 、6 mm
厚の片面銅張り積層板を得た。
、乾燥し、以下、実施例1と同様にして1 、6 mm
厚の片面銅張り積層板を得た。
比較例2
比較例1と同様に下塗り樹脂ワニスでクラフト紙を処理
した後、A樹脂、エポキシ当量400でBr含有率48
%のBr化エポキシ樹脂、トリフェニルホスフェートを
固形分重量比率で50/40/10となる様に調整した
上塗り樹脂ワニスを含浸、乾燥し、以下実施例1と同様
にして1.6閣厚の片面銅張り積層板を得た。
した後、A樹脂、エポキシ当量400でBr含有率48
%のBr化エポキシ樹脂、トリフェニルホスフェートを
固形分重量比率で50/40/10となる様に調整した
上塗り樹脂ワニスを含浸、乾燥し、以下実施例1と同様
にして1.6閣厚の片面銅張り積層板を得た。
比較例3
比較例1と同様に下塗りを行った後、A樹脂、エポキシ
当量400で13r含有率48%のBr化エポキシ樹脂
、トリフェニルホスフェート、粒子径1μの水酸化アル
ミニウムを固形分重量比率で60/20/10/10と
なる様調整した上塗り樹脂ワニスを含浸、乾燥し、総樹
脂量50重量%のプリプレグを得た。
当量400で13r含有率48%のBr化エポキシ樹脂
、トリフェニルホスフェート、粒子径1μの水酸化アル
ミニウムを固形分重量比率で60/20/10/10と
なる様調整した上塗り樹脂ワニスを含浸、乾燥し、総樹
脂量50重量%のプリプレグを得た。
以下、実施例1と同様にして1.6++nn厚の片面銅
張り積層板を得た。
張り積層板を得た。
比較例4
A樹脂、・エポキシ当量400でBr含有率48%のB
r化エポキシ樹脂、トリフェニルホスフェート、粒子径
1μの水酸化アルミニウムを固形分重量比率で50/2
0/10/20となる様調整した樹脂ワニスを11ξル
スのクラフト紙に含浸、乾燥し、総樹脂量50重量%の
プリプレグを得た。
r化エポキシ樹脂、トリフェニルホスフェート、粒子径
1μの水酸化アルミニウムを固形分重量比率で50/2
0/10/20となる様調整した樹脂ワニスを11ξル
スのクラフト紙に含浸、乾燥し、総樹脂量50重量%の
プリプレグを得た。
以下、実施例1と同様にして1.6mm厚の片面銅張り
積層板を得た。
積層板を得た。
実施例、比較例における各銅張り積層板の特性試験結果
を第1表に示す。また、下塗り樹脂ワニスに分散させた
水酸化アルミニウムの安定性についても、第1表に併せ
て示す。
を第1表に示す。また、下塗り樹脂ワニスに分散させた
水酸化アルミニウムの安定性についても、第1表に併せ
て示す。
発明の効果
第1表から明らかなように、本発明に係る方法では、難
燃剤の使用量を減らしながら(実施例は比較例に比べて
Br化エポキシ樹脂の使用量が半分)、優れた難燃を確
保できる。
燃剤の使用量を減らしながら(実施例は比較例に比べて
Br化エポキシ樹脂の使用量が半分)、優れた難燃を確
保できる。
そして、難燃剤の減少分だけ油変性フェノール樹脂の量
を増加でき、打抜き性を向上させることができる。
を増加でき、打抜き性を向上させることができる。
特に、下塗り樹脂ワニスをエマルジョンとすることによ
り(実施例2.3)絶縁特性がさらに良くなり、また、
下塗り樹脂ワニスを油変性フェノール樹脂のエマルジョ
ンとすれば、 広い打抜きの温度範囲で、 優れた打抜き 性を保持させることができる。
り(実施例2.3)絶縁特性がさらに良くなり、また、
下塗り樹脂ワニスを油変性フェノール樹脂のエマルジョ
ンとすれば、 広い打抜きの温度範囲で、 優れた打抜き 性を保持させることができる。
特許出廓人
新神戸電機株式会社
代表取締役
刀ηズ
木
七夕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下塗りと上塗りの二段階で樹脂ワニスを塗工乾燥し
て得た紙基材のプリプレグを金属箔と共に積層成形する
方法において、 下塗り樹脂ワニスがフェノール樹脂初期縮合物とメラミ
ン樹脂初期縮合物の水/メタノール溶液に水酸化アルミ
ニウムを分散させたものであり、 上塗り樹脂ワニスが難燃剤を含む油変性フェノール樹脂
ワニスであることを特徴とする金属箔張り積層板の製造
法。 2、水酸化アルミニウムを分散させる下塗り樹脂ワニス
がフェノール樹脂初期縮合物とメラミン樹脂初期縮合物
を混合した水分散エマルジョンである請求項1記載の金
属箔張り積層板の製造法。 3、水酸化アルミニウムを分散させる下塗り樹脂ワニス
が油変性フェノール樹脂の水分散エマルジョンである。 請求項1記載の金属箔張り積層板の製造法。 4、水酸化アルミニウムの粒径が1μ以下である請求項
1〜3のいずれか1項記載の金属箔張り積層板の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21787489A JPH0381141A (ja) | 1989-08-24 | 1989-08-24 | 金属箔張り積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21787489A JPH0381141A (ja) | 1989-08-24 | 1989-08-24 | 金属箔張り積層板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0381141A true JPH0381141A (ja) | 1991-04-05 |
Family
ID=16711125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21787489A Pending JPH0381141A (ja) | 1989-08-24 | 1989-08-24 | 金属箔張り積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0381141A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8048486B2 (en) * | 2005-09-15 | 2011-11-01 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Flame-retardant coating |
-
1989
- 1989-08-24 JP JP21787489A patent/JPH0381141A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8048486B2 (en) * | 2005-09-15 | 2011-11-01 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Flame-retardant coating |
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