JPH042612B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、常温打抜加工性、難燃性、耐熱性、
電気特性を高度に必要とする難燃性フエノール樹
脂積層板の製造法に関する。 従来の技術 最近、民生機器に於いて、電気絶縁基板として
難燃性フエノール樹脂積層板を使用する率が増加
する中で、高品質、且つ低価格の要求が増々強く
なつてきている。 高度な電気特性を持つ難燃性フエノール樹脂積
層板を得る為には、積層成形するプリプレグの作
製段階に於いて、基材への熱硬化性樹脂の含浸乾
燥工程を下塗りと上塗りの２度繰返す方法があ
る。従来、フエノール樹脂初期縮合物とメラミン
樹脂を混合した下塗り樹脂を基材に含浸乾燥後、
更に上塗り樹脂として難燃剤及び難燃樹脂を配合
した油変性フエノール樹脂を含浸乾燥してプリプ
レグを作製していた。 発明が解決しようとする問題点 従来法に於いては、難燃性を確保（94V−Ｏ）
する為、下塗り樹脂はフエノール樹脂初期縮合物
とメラミン樹脂の混合樹脂を使用し、更に上塗り
樹脂には、ブロム化エポキシ樹脂等の難燃性樹脂
とテトラブロモビスフエノールＡ或いはトリフエ
ニルホスフエート等のブロム化合物或いはリン化
合物難燃剤が多量に含有されていた為、得られた
積層板の打抜きの層間密着性が悪く耐熱性は劣
り、更に高価になつている。 従つて、本発明は、常温打抜き性、耐熱性が良
好で安価な難燃性フエノール樹脂積層板を提供す
る事を目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明は、上記の目的を達成するためになされ
たもので、フエノール樹脂初期縮合物とメラミン
樹脂の混合樹脂に固形分換算で５〜50重量％の五
酸化アンチモンゾルを配合した下塗り樹脂を基材
に含浸乾燥せしめる第１工程、難燃性樹脂を含有
する油変性フエノール樹脂に固形分換算で２〜20
重量％の五酸化アンチモンゾルを配合した上塗り
樹脂を前記第１工程を経た基材に含浸乾燥せしめ
る第２工程を経てプリプレグを作成し、これを積
層成形する事を特徴とするものである。 作 用 本発明は、上記の特徴を有することにより、常
温打抜き加工性、難燃性、耐熱性、及び電気特性
を高度に必要とする難燃性フエノール樹脂積層板
が得られる。即ち、従来の方法では、上塗り樹脂
中の難燃剤が多い為、積層板の層間密着性が弱く
常温打抜き加工性及び耐熱性を低下させる原因に
なつていた。従つて、難燃効果の大きい下塗り樹
脂及び上塗り樹脂中に五酸化アンチモンゾル（水
分散系、有機溶媒分散系）を添加する事により、
上塗り樹脂中のブロム系、リン系の難燃剤の使用
を減少出来、且つ積層板の透明性も保持出来る。 但し、五酸化アンチモンゾルが下塗り樹脂中の
５重量％未満、上塗り樹脂中の２重量％未満では
難燃性（94V−Ｏ）を確保しブロム系或はリン系
の難燃剤を減少出来るだけの効果は得られなかつ
た。又、五酸化アンチモンゾルが下塗り樹脂中の
50重量％を越える場合、上塗樹脂中の20重量％を
越える場合には、積層板が不透明になり、製造上
及び品質上にも問題がある。好ましい量として
は、下塗り樹脂に於いては20重量％、上塗り樹脂
に於いては５重量％である。 実施例 次に、本発明の実施例を比較例、従来例と共に
説明する。 () フエノール樹脂初期縮合物の製造 ノニルフエノール142ｇ、37％ホルマリン39
ｇ、86％パラホルム51ｇ、トリメチルアミン40
ｇを80℃で90分間反応後、更にフエノール429
ｇ、86％パラホルム296ｇを入れ75〜65℃で３
時間反応させた後、メタノールを203ｇ加え冷
却した。この樹脂の不揮発分は50重量％であつ
た。 () 桐油変性フエノール樹脂の製造 クレゾール366ｇ、桐油450ｇ、パラトルエン
スルホン酸0.47ｇをコンデンサー付フラスコに
仕込み撹拌しながら80℃で90分間反応し、更に
フエノール307ｇ、86％パラホルム280ｇ、25％
アンモニア水21ｇを投入し、４時間反応させた
後、減圧下で約１時間脱水を行い、メタノール
362ｇ、トルエン356ｇを加え冷却した。この樹
脂の不揮発分は50重量％であつた。 () 難燃樹脂の製造 ブロム化エポキシ樹脂628ｇと、ジイソプロ
ピルホスフエート23.2ｇをフラスコに仕込み80
℃で３時間反応後、更にジアミノジフエニルメ
タンを24.8ｇ投入し80℃で１時間反応し冷却を
行い、これにトリフエニルホスフエートを142
ｇ添加し溶解する。 () 積層板の製造 上記で得た樹脂を第１表に示す配合割合（重
量％）で他の成分（メラミン樹脂、五酸化アン
チモンゾル）と混合して下塗り樹脂と上塗り樹
脂を調整した。 まず、下塗り樹脂を11ミルスのクラフト紙に
含浸乾燥させ樹脂量10〜15重量パーセントの塗
工紙を得た。更にこの塗工紙に上塗り樹脂を含
浸乾燥させ樹脂量48〜51重量パーセントのプリ
プレグを作製した。 このプレプレグを所定枚数とプリプレグの片
側表面に銅箔を積層し、160℃、100Kg／cm²の加
熱加圧下で60分間成形し、1.6mm厚の片面銅張
積層板を得た。 この銅張積層板の特性試験結果を第２表に示
す。

【表】

【表】 発明の効果 上述したように、本発明によれば、第１表、第
２表から明らかな様に難燃性を保持しながら上塗
り樹脂中のブロム系やリン系の難燃剤と共に難燃
樹脂をも減少出来、油変性フエノール樹脂を増加
する事が可能となつたので気中耐熱性打抜き加工
性を改善出来た。また、上塗り及び下塗り樹脂中
に五酸化アンチモンゾルを添加する事により、高
価なブロム、リン系難燃剤、難燃樹脂が減少出来
る為コストダウンが出来、工業的価値は極めて大
なるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ フエノール樹脂初期縮合物とメラミン樹脂の
   混合物に固形分換算で５〜50重量％の五酸化アン
   チモンゾルを配合した下塗り樹脂を基材に含浸せ
   しめる第１工程、難燃性樹脂を含有する油変性フ
   エノール樹脂に固形分換算で２〜20重量％の五酸
   化アンチモンゾルを配合した上塗り樹脂を前記第
   １工程を経た基材に含浸乾燥せしめる第２工程を
   経てプリプレグを作製し、このプリプレグを積層
   成形する事を特徴とする難燃性フエノール樹脂積
   層板の製造法。