JPH0320138B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0320138B2 JPH0320138B2 JP23665085A JP23665085A JPH0320138B2 JP H0320138 B2 JPH0320138 B2 JP H0320138B2 JP 23665085 A JP23665085 A JP 23665085A JP 23665085 A JP23665085 A JP 23665085A JP H0320138 B2 JPH0320138 B2 JP H0320138B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- phenolic resin
- laminate
- initial condensate
- tung oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、打抜き加工性に優れ、かつ難燃性を
保持した紙基材フエノール樹脂積層板の製造法に
関する。 従来の技術 従来、紙基材フエノール樹脂積層板に難燃性を
付与させるためには、フエノール樹脂にBr系化
合物（多くは、Br化エポキシ樹脂、テトラブロ
モビスフエノールＡ、Br化ジフエニルエーテル
等）、Ｐ系化合物（トリフエニルホスフエート、
トリクレジルホスフエート等）、Ｎ系化合物（メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等）、三酸化
アンチモン等を混合して使用していた。また、さ
らに難燃性を向上させるために、あらかじめ紙基
材をフエノール樹脂初期縮合物、またはメラミン
樹脂初期縮合物単独、あるいはこれらを混合した
水、メタノール溶液で処理し、続いて上塗りで前
記のフエノール樹脂とBr、Ｐ、Ｎ系化合物を使
用する方法もある。 フエノール樹脂としては、近年の積層板打抜き
温度の低下、打抜き加工性の向上の要求から、多
くは桐油性フエノール樹脂が用いられている。 発明が解決しようとする問題点 従来の配合系においては、さらに打抜き温度を
低下させるためには桐油変性フエノール樹脂の使
用量を増加する必要があるが、難燃性は低下す
る。一方、難燃性を向上させるために、前記Br
系化合物、Ｐ系化合物、Ｎ系化合物を増加する
と、耐熱性、層間密着の低下による打抜き性の低
下、さらに材料価格差によるコストアツプにつな
がる。すなわち、従来の配合系においては、打抜
き性の向上と難燃性の確保が矛盾する関係とな
り、両立させる事が非常に困難であつた。 本発明は、従来の配合系におけるこの様な問題
点を解決し、打抜き加工性と難燃性を兼ね備えた
紙基材フエノール樹脂積層板を提供することを目
的とする。 問題点を解決するための手段 フエノール樹脂初期縮合物またはメラミン樹脂
初期縮合物、あるいは両者の混合溶液で紙基材を
あらかじめ処理し、次いで桐油変性フエノール樹
脂を上塗りして積層材料を得る場合、上塗り樹脂
でのBr系、Ｐ系、Ｎ系難燃剤の使用は、桐油変
性フエノール樹脂の持つ可撓性、層間密着性を阻
害する方向に働くため、打抜き性向上のため極力
前記難燃剤の使用量を少なくする必要がある。 すでに述べた様に、紙基材をフエノール樹脂初
期縮合物、メラミン樹脂初期縮合物単独あるいは
併用で予備処理することは、特に難燃剤的作用を
持たないものでも難燃性を向上させる上で大きな
効果がある事が知られている。 本発明は、紙基材を予備処理する（下塗り）段
階で、フエノール樹脂やメラミン樹脂よりもさら
に積極的な難燃効果を発揮する化合物を使用し、
上塗り樹脂で使用する難燃剤の量を減少させるも
のである。 難燃効果を持つ元素としては、Br、Ｐ、Ｎが
知られているが、本発明の目的に合致するために
は、紙基材の処理効果を上げるために水溶性であ
る必要があり、種々選択の結果、一般式 （ｌ、ｍ、ｎは１〜５の整数） で示されるアミノメチルホスホネートを選択し
た。使用方法としては、フエノール樹脂初期縮合
物またはメラミン樹脂初期縮合物、或は両者の混
合溶液に上記アミノメチルホスホネートを混合
し、水、メタノールで所定濃度に希釈して下塗り
用樹脂として用いる。 アミノメチルホスホネートの添加量について
は、特に制限するものではないが、下塗り用樹脂
固形分を100重量部とすると、その２〜20％が実
用上適当である。添加量が少ない場合、充分な難
燃効果が得られず、20％を越えると、アミノメチ
ルホスホネート自体の耐熱性の低さから積層板の
耐熱性を低下させる惧れがある。 本発明は、紙基材に上記の下塗りを施した後
に、難燃剤を含む桐油変性フエノール樹脂ワニス
の上塗りを施して積層材料を得、これを積層成形
して積層板を製造するものである。 作 用 水溶性のアミノメチルホスホネート系化合物を
添加することによつて、紙基材の予備処理の段階
において、水、メタノール等溶媒による処理効果
及び低分子のフエノール樹脂、メラミン樹脂によ
る処理効果に加えて、さらに積極的難燃効果を持
つＰ系化合物を紙基材中に定着させることにな
り、難燃効果を上げる。これによつて、上塗り樹
脂で使用する難燃剤を減少させ、難燃剤添加によ
る欠点を最小限に抑えると共に、桐油変性フエノ
ール樹脂の長所を最大限に発揮させ、打抜き加工
性を向上させるものである。 実施例 フエノール樹脂初期縮合物、トリメチロールメ
ラミン、ジエチル−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ハイドロ
キシエチル）−アミノメチルホスホネートを固形
分重量率で60／30／10の比率で加え、水、メタノ
ールで濃度15％に希釈した下塗り用樹脂ワニスを
調製した。 11ミルスのクラフト紙を上記下塗り用樹脂ワニ
スに浸漬して160℃で10分間乾燥後、これに、桐
油変性フエノール樹脂、エポキシ当量400でBr含
有率48％のBr化エポキシ樹脂、トリフエニルホ
スフエートを固形分重量比率で70／20／10の比率
で調製した上塗り用樹脂ワニスを含浸、乾燥さ
せ、総樹脂量50％の積層材料を得た。 前記積層材料８枚の表面に35μ厚銅箔を載置
し、これを加熱、加圧して1.6mm厚の片面銅張り
積層板を得た。 比較例 １ フエノール樹脂初期縮合物、トリメチロールメ
ラミンを固形分重量比率で70／30の比率で加え、
水、メタノールで濃度15％に希釈した下塗り用樹
脂ワニスを調製した。以下実施例と同一の上塗り
用樹脂ワニスを用い、同様の方法で1.6mm厚の片
面銅張り積層板を得た。 比較例 ２ 比較例１と同一の下塗り用樹脂ワニスを用い、
実施例と同様に予備処理の後、桐油変性フエノー
ル樹脂、エポキシ当量400でBr含有率48％のBr化
エポキシ樹脂、トリフエニルホスフエートを固形
分重量比率で50／40／10の比率で調製した上塗り
用樹脂ワニスを用い、以下実施例と同様にして、
1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 第１表に、実施例、比較例１，２の積層板の特
性テスト結果を示す。
保持した紙基材フエノール樹脂積層板の製造法に
関する。 従来の技術 従来、紙基材フエノール樹脂積層板に難燃性を
付与させるためには、フエノール樹脂にBr系化
合物（多くは、Br化エポキシ樹脂、テトラブロ
モビスフエノールＡ、Br化ジフエニルエーテル
等）、Ｐ系化合物（トリフエニルホスフエート、
トリクレジルホスフエート等）、Ｎ系化合物（メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等）、三酸化
アンチモン等を混合して使用していた。また、さ
らに難燃性を向上させるために、あらかじめ紙基
材をフエノール樹脂初期縮合物、またはメラミン
樹脂初期縮合物単独、あるいはこれらを混合した
水、メタノール溶液で処理し、続いて上塗りで前
記のフエノール樹脂とBr、Ｐ、Ｎ系化合物を使
用する方法もある。 フエノール樹脂としては、近年の積層板打抜き
温度の低下、打抜き加工性の向上の要求から、多
くは桐油性フエノール樹脂が用いられている。 発明が解決しようとする問題点 従来の配合系においては、さらに打抜き温度を
低下させるためには桐油変性フエノール樹脂の使
用量を増加する必要があるが、難燃性は低下す
る。一方、難燃性を向上させるために、前記Br
系化合物、Ｐ系化合物、Ｎ系化合物を増加する
と、耐熱性、層間密着の低下による打抜き性の低
下、さらに材料価格差によるコストアツプにつな
がる。すなわち、従来の配合系においては、打抜
き性の向上と難燃性の確保が矛盾する関係とな
り、両立させる事が非常に困難であつた。 本発明は、従来の配合系におけるこの様な問題
点を解決し、打抜き加工性と難燃性を兼ね備えた
紙基材フエノール樹脂積層板を提供することを目
的とする。 問題点を解決するための手段 フエノール樹脂初期縮合物またはメラミン樹脂
初期縮合物、あるいは両者の混合溶液で紙基材を
あらかじめ処理し、次いで桐油変性フエノール樹
脂を上塗りして積層材料を得る場合、上塗り樹脂
でのBr系、Ｐ系、Ｎ系難燃剤の使用は、桐油変
性フエノール樹脂の持つ可撓性、層間密着性を阻
害する方向に働くため、打抜き性向上のため極力
前記難燃剤の使用量を少なくする必要がある。 すでに述べた様に、紙基材をフエノール樹脂初
期縮合物、メラミン樹脂初期縮合物単独あるいは
併用で予備処理することは、特に難燃剤的作用を
持たないものでも難燃性を向上させる上で大きな
効果がある事が知られている。 本発明は、紙基材を予備処理する（下塗り）段
階で、フエノール樹脂やメラミン樹脂よりもさら
に積極的な難燃効果を発揮する化合物を使用し、
上塗り樹脂で使用する難燃剤の量を減少させるも
のである。 難燃効果を持つ元素としては、Br、Ｐ、Ｎが
知られているが、本発明の目的に合致するために
は、紙基材の処理効果を上げるために水溶性であ
る必要があり、種々選択の結果、一般式 （ｌ、ｍ、ｎは１〜５の整数） で示されるアミノメチルホスホネートを選択し
た。使用方法としては、フエノール樹脂初期縮合
物またはメラミン樹脂初期縮合物、或は両者の混
合溶液に上記アミノメチルホスホネートを混合
し、水、メタノールで所定濃度に希釈して下塗り
用樹脂として用いる。 アミノメチルホスホネートの添加量について
は、特に制限するものではないが、下塗り用樹脂
固形分を100重量部とすると、その２〜20％が実
用上適当である。添加量が少ない場合、充分な難
燃効果が得られず、20％を越えると、アミノメチ
ルホスホネート自体の耐熱性の低さから積層板の
耐熱性を低下させる惧れがある。 本発明は、紙基材に上記の下塗りを施した後
に、難燃剤を含む桐油変性フエノール樹脂ワニス
の上塗りを施して積層材料を得、これを積層成形
して積層板を製造するものである。 作 用 水溶性のアミノメチルホスホネート系化合物を
添加することによつて、紙基材の予備処理の段階
において、水、メタノール等溶媒による処理効果
及び低分子のフエノール樹脂、メラミン樹脂によ
る処理効果に加えて、さらに積極的難燃効果を持
つＰ系化合物を紙基材中に定着させることにな
り、難燃効果を上げる。これによつて、上塗り樹
脂で使用する難燃剤を減少させ、難燃剤添加によ
る欠点を最小限に抑えると共に、桐油変性フエノ
ール樹脂の長所を最大限に発揮させ、打抜き加工
性を向上させるものである。 実施例 フエノール樹脂初期縮合物、トリメチロールメ
ラミン、ジエチル−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ハイドロ
キシエチル）−アミノメチルホスホネートを固形
分重量率で60／30／10の比率で加え、水、メタノ
ールで濃度15％に希釈した下塗り用樹脂ワニスを
調製した。 11ミルスのクラフト紙を上記下塗り用樹脂ワニ
スに浸漬して160℃で10分間乾燥後、これに、桐
油変性フエノール樹脂、エポキシ当量400でBr含
有率48％のBr化エポキシ樹脂、トリフエニルホ
スフエートを固形分重量比率で70／20／10の比率
で調製した上塗り用樹脂ワニスを含浸、乾燥さ
せ、総樹脂量50％の積層材料を得た。 前記積層材料８枚の表面に35μ厚銅箔を載置
し、これを加熱、加圧して1.6mm厚の片面銅張り
積層板を得た。 比較例 １ フエノール樹脂初期縮合物、トリメチロールメ
ラミンを固形分重量比率で70／30の比率で加え、
水、メタノールで濃度15％に希釈した下塗り用樹
脂ワニスを調製した。以下実施例と同一の上塗り
用樹脂ワニスを用い、同様の方法で1.6mm厚の片
面銅張り積層板を得た。 比較例 ２ 比較例１と同一の下塗り用樹脂ワニスを用い、
実施例と同様に予備処理の後、桐油変性フエノー
ル樹脂、エポキシ当量400でBr含有率48％のBr化
エポキシ樹脂、トリフエニルホスフエートを固形
分重量比率で50／40／10の比率で調製した上塗り
用樹脂ワニスを用い、以下実施例と同様にして、
1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 第１表に、実施例、比較例１，２の積層板の特
性テスト結果を示す。
【表】
発明の効果
第１表より明らかな様に、本発明による積層板
は、上塗りの桐油変性フエノール樹脂に添加する
Br系難燃剤の量が従来の50％であるにもかかわ
らず難燃性を確保でき、桐油変性フエノール樹脂
の使用量を増加できることにより、打抜き性の優
れた積層板を提供できると共に、コストダウンも
図れる点で工業上その価値は大である。
は、上塗りの桐油変性フエノール樹脂に添加する
Br系難燃剤の量が従来の50％であるにもかかわ
らず難燃性を確保でき、桐油変性フエノール樹脂
の使用量を増加できることにより、打抜き性の優
れた積層板を提供できると共に、コストダウンも
図れる点で工業上その価値は大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ｌ、ｍ、ｎは１〜５の整数） で示されるアミノメチルホスホネートをフエノー
ル樹脂初期縮合物またはメラミン樹脂初期縮合物
或は両者の混合溶液に添加して下塗り用樹脂ワニ
スを調整し、これを紙基材に予備含浸、乾燥した
後さらに難燃剤を含む桐油変性フエノール樹脂ワ
ニスを含浸、乾燥して積層材料を得、これを積層
成形することを特徴とする積層板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23665085A JPS6296531A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | フエノ−ル樹脂積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23665085A JPS6296531A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | フエノ−ル樹脂積層板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296531A JPS6296531A (ja) | 1987-05-06 |
| JPH0320138B2 true JPH0320138B2 (ja) | 1991-03-18 |
Family
ID=17003757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23665085A Granted JPS6296531A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | フエノ−ル樹脂積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6296531A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH064707B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1994-01-19 | 新神戸電機株式会社 | 紙基材−難燃性フェノール樹脂積層板の製造法 |
-
1985
- 1985-10-23 JP JP23665085A patent/JPS6296531A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6296531A (ja) | 1987-05-06 |
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