JPH0386542A - 二軸配向熱可塑性樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関し、とく
に表面特性の改良をはかった、＠胴フィルム構成の二軸
配向熱’ｕＪ塑性樹脂フィルムに関゛する。

［従来の技術］ 表面特性の改良をはかった二軸配向熱「ｌＴ塑性樹脂フ
ィルムとして、熱ｕＪ塑性樹脂であるポリ１ステルにコ
ロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子を
含有させたフィルムが知られているくたとえば特開昭５
９−１７１６２３号公報〉。

このような二軸配向熱可塑性樹脂フィルムにおいては、
含有されたシリカ粒子により、フィルム表面に突起を形
成し、表面の摩擦係数を下げてハンドリング性、走行性
を向上したり、磁気記録媒体用途での磁性層の接着性を
向上したりすることが可能である。

［発明が解決しようとする課題」 しかしながら、上記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムでは、含有されたシリカ粒子が、フィルムの厚さ方向
全域にわたって略フンダムに分んするため、フィルム表
向におＧＴＪる含４１粒子による突起の密度増大には限
界があり、しか−しその突起高さもランダムに相当ばら
つくことになる。この突起高さが不均一であること、突
起密度が低いことに起因して、最近つぎのような問題が
指摘されだした。

フィルム表向の突起高さが不均一であると、高さの高い
突起部分が削れやすくなり、フィルムの加工工程、たと
えば包装用途にＪ３ける印刷工程、磁気記録媒体用途に
おける磁↑４腑塗孔・カレンダー工程あるいは感熱転写
用途における感熱転写層塗布などの工程速度の増大にと
もない、接触するロールによってフィルム表面に傷がつ
くという欠点が、最近、問題となってさている。

また、ある種用途、たとえばグラフィック用途では、フ
ィルムの透明性が要求されるが、表面突起の高さが長物
−であると光のランダムな敗北の度合が大きくなり、透
明性が悪くなるという問題がある。

また、磁気記録媒体用途、とくにビデオテープは、最近
、ソフト用（制作された映像作品をパッケージ媒体に記
録固定、複製・増製したもの）に用いられるケースが多
いが、この場合、上記従来のフィルムをベースとしたビ
デオテープでは、映像作品を録画する工程でマスターテ
ープから高速でダビング（記録複写）する時のＳ／Ｎ　
（シグナル／ノイズ比、画質のパラメータ）の低下が大
きく画質が悪くなるという問題も出てきている。また、
ビデオテープくり返し使用における、あるいはくり返し
ダビングにおＣノる耐久性（Ｓ／Ｎの低ト〉の向上も望
まれている。

一方、フィルム表面の突起密度が低いと、フィルム表面
の滑り性改良の効果が低く、ハンドリング性、走行性改
良の効果が期待した程得られない。

とくに、高温・高湿下でフィルムを取り扱う時に摩擦係
数が高くなり、ハンドリング性が小良になるという問題
があった。

また、突起を有するフィルム表面においては、相手物（
たとえば加工工程におけるロール）に対し主として突起
の先端面が接触するが、突起密度が低いと、この先端面
による接触１「ｆ１積が小さくなつ−Ｃ接触ｍｊ圧が高
くなるので、フィルム表面の耐摩耗性にも問題が生じて
くる。

本発明は、−軸配向熱可塑性樹脂フィルムにお６プるフ
ィルム表面の突起高さの均一化と突起の高密度化を達成
し、上記従来技術にお番プる各種問題に対し、とくに透
明↑４の改良、ダビングによる画！（Ｓ／Ｎ＞の低下の
防止〈以下、耐ダビング性ともいう）、そのテープ使用
嗣久性の向−ｆ＝、Ｊ３よび潰り性の向−Ｅを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］ この目的に沿う本発明の二軸配向熱ｉｉＪ塑性樹脂フィ
ルムは、熱１１Ｊ塑性樹脂Ａと不活性粒子とを主成分と
するフィルムを共押出により熱ｕ（塑性樹脂Ｂを主成分
とするフィルムに積層した二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムであって、前記不活性粒子により形成されたフィルム
表面の突起の個数が１万ｆＩ／ｉＩ／　ｍｒｔｔ　”以
上であり、かつ、該突起の高さ分布の相対標準偏差が０
．７以下であるフィルムから成る。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されることはないが、特に、ポリエステル、
中でも、エヂレンデレフタレート、エチレンα、β−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４゛−ジカル
ボキシレート、エチレン２，６−ナフタレート単位から
選ばれた少なくとも一層の構造単位を主要構成成分とす
る場合に透明性、耐ダビング性、摩擦係数がより一層良
好となるので望ましい。また、本発明を構成する熱ｉ１
塑性樹脂は結晶性である場合に透明性、耐ダビング性、
摩擦係数がより一層良好となるのできわめて望ましい。

ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質ではないことを示
すものであり、定量的には結晶化パラメータにお（プる
冷結晶化温度Ｔｃｃが検出され、かつ結晶化パフメータ
△ＴＣＯが１５０℃以下のものである。さらに、示差走
査熱ｆｆ１Ａ＝ｔで測定された融解熱（融解エンタルピ
ー変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示す場合に
透明性、耐ダビング性、摩擦係数がより一層良好となる
のできわめて望ましい。また、エチレンテレフタレート
を主要構成成分とするポリニスデルの場合に耐ダビング
性と透明性がより一層良好となるので特に望ましい。

なお、本発明を剛害しない範囲内で、２種以上の熱６■
塑性樹脂を混合しても良いし、共重合ポリマを用いても
良い。

本発明の熱１１Ｔ塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の形状は、
特に限定されないが、フィルム中での粒径比〈粒子の長
径／短径〉が１．０〜１．３の粒子、特に、球形状の粒
子の場合にフィルム表面が傷つきにくくなり（耐スクラ
ッチ性ともいう〉、透明性が−ＰＭ良好となるので望ま
しい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子はフィル
ム中での単一粒子指数が０．７以上、好ましくは０．９
以上である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより
一層良好となるので特に望ましい。

本弁明の熱ｉｉ）塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の種類は特
に限定されないが、上記の好ましい粒子特性を満足させ
るにはアルミナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状態のシリ
カ、内部析出粒子などは好ましくない。好ましい粒子と
して、コロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリ
カ粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチ
レン〉などがあるが、特に１０重景％減４時温度（窒素
中で熱重填分析装置島津Ｔ　Ｇ　−３０Ｍを用いて測定
。昇温速ｆｆ１２０℃／分）が３８０℃以上になるまで
架橋度を高くした架橋高分子粒子の場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望まし
い。なお、コロイダルシリカに起因する球形シリカの場
合にはアルコキシド法で製造された、ナトリウム含有量
が少ない、実質的に球形のシリカの場合に耐スクラッチ
性、透明性がより一層良好となるので特に望ましい。し
かしながら、その他の粒子、例えば炭酸カルシウム、二
酸化チタン、アルミナ等の粒子でもフィルム厚さと平均
粒径の適切なコントロールにＪ、クー１−分使いこなせ
るものである。

不活性粒子の大きさは、該不活性粒子を含有する積層フ
ィルム中での平均粒径が該積層フィルム厚さの０．１〜
１０倍、好ましくは０．５〜５倍、さらに好ましくは１
．１〜３倍の範囲とされる。平均粒径／フィルム厚さ比
が上記の範囲より小さいと耐スクラッチ性、摩１察係教
、透明性が不良とムリ、逆に大きくても耐スクラッチ性
、耐ダビング性、摩擦係数が不良となるので好ましくな
い。

また、ｆ！！、可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子のフィルム
中Ｃの平均粒径（西径）がｏ、　ｏｏｙ〜０．５μ流、
好ましくは０．０２〜０．４５μ７ｎの範囲である場合
に、耐スクラッチ性、耐ダビング性、摩擦係数がより一
層良好となるので望ましい。

つまり、本発明における積層フィルム層には、該フィル
ム厘ざ近傍あるいはそれよりも大きな平均粒径の不活性
粒子が含イ三１される。換言すれば、極２１や積層フィ
ルムに、そのフィルム厚さ近傍あるいはそれより−ｂ大
きな平均粒径の微小本活性粒子が含有される。したがっ
て、二軸配向熱可塑性樹脂フィルム全体に対し、その厚
さ方向に、実質的に積層フィルム層のみに集中して不活
性粒子を分布させることができる。その結果、積層フィ
ルム中における粒子密度を容易に高くすることができ、
該粒子により形成されるフィルム表面の突起の密度も容
易に高めることができる。また、不活付粒子は、上記積
層フィルム中に含有されることで、二軸配向熱可塑性樹
脂フィルム全体に対し、その厚さ方向に位ｄ規制される
ことになり、しかも積層フィルムの厚さと平均粒径とは
前述の如ぎ関係にあるから、該粒子により形成される表
面突起の高さは、極めて均一になる。

このような熱可塑性樹脂Ａと不活性粒子とを主成分とす
るフィルムが熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルムに
積層される。

熱可塑性樹脂Ｂは、前述の熱１１１塑性樹脂Ａと同様の
ものからなり、熱可塑性樹脂Ｂと熱可塑性樹脂Ａとは同
じ種類のものでも異なるものでもよい。

熱０■塑性樹脂Ａのフィルム層は、熱可塑性樹脂Ｂから
なるフィルム層の画商、又は片１ａ１に積層される。つ
まり、積層構成がＡ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂの場合であるが、
もちろん、Ａと異なる表面状態を有する０層をＡと反対
面に設けたＡ　／　［３／　Ｃでも、あるいはそれ以上
の多層構造でもよい。（ここで、Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれの
熱虻１１塑性樹脂の種類は同種でも、異種でもよい。ま
た、少なくとも片方の表面はへ唐であることが必要であ
る。〉 熱可塑性樹脂Ｂとしても、結晶性ポリマが望ましく、特
に、結晶性パラメータΔＴＣｇが２０〜１００℃の範囲
の場合に、耐ダビング性がより一層良好となるので望ま
しい。具体例として、ポリｌステル、ポリアミド、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが
、ポリエステルの場合に耐ダビング性がより一層良好と
なるので特に望ましい。また、ポリエステルとしては、
エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２−
り【コルフェノキシ〉エタン−４，４゛−ジカルボキシ
レート、エチレン２，６−ナフタレート単位から選ばれ
た少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合
に耐ダビング性が特に良好となるので望ましい。ただし
、本発明を阻害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわ
ない範囲内で、好ましくは５モル％以内であれば他成分
が共重合されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをルンドして−しよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム中には不活性粒
子を含有している必要は特にないが、このフィルムがフ
ィルム表面の一面を形成づる場合、平均粒径が０．００
７〜２μ７Ｗ、特に０．０２〜０．４５μｍの不活性粒
子が０．００１〜０．２重積％、特に０．００５〜０．
１５重量％、さらにはｏ、　ｏｏｂ〜０．１２重量％含
有されていると、摩擦係数、耐スクラッチ性がより−Ｉ
良好となるのみならず、フィルムの巻姿が良好となるの
できわめて望ましい。含有づる不活性粒子の種類は熱可
塑性樹脂Ａに望ましく用いられるものを使用することが
望ましい。熱可塑性樹脂ＡとＢに含有される粒子の種類
、大きさは同じでも異なっていても良い。

上述の如き不活性粒子を含有する熱ｉｉ１塑性樹脂Ａと
、熱可塑性樹脂Ｂとが共押出により積層され、シート状
に成形された後二軸に延伸され、二軸配向熱ＩＩＪ塑性
樹脂フィルムとされる。本発明における共押出によるＭ
層とは、不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａと、熱可
塑性樹脂Ｂとをそれぞれ異なる押出装置で押出し、［］
金から積層シートを９１出する前にこれらを積層するこ
とをいう。この積層は、シート状に成形、Ｆｊｌ出する
ための口金内〈たとえばマニホルド〉で行ってもよいが
、前述の如く積層フィルム層が極薄であることから、口
金に導入する前のポリマ管内で行うことが好ましい。と
くに、ポリマ管内の積層部を、矩形に形成しておくと、
幅方向に均一に積層できるので特に好ましい。ポリマ管
内矩形積層部で梢居された溶融ポリマは、口金内マニホ
ルドでシート幅方向に所定幅まＣ拡幅され、］］金から
シート状に吐出された後、二軸に延伸される。したがっ
て、たとえ二輪配向後の積層フィルム層が極薄であって
も、ポリマ管内矩形積層部では、不活性粒子含り熱Ｔｉ
Ｊ塑性樹脂ポリマを、かなりの厚さで積層することにな
るので、容易にかつ清廉よく積層できる。

本弁明による二輪配向後の熱可塑性樹脂フィルムは、熱
可塑性樹脂Ａに含有の不活性粒子により形成されたフィ
ルム表面の突起の個数が、１万個、／　７Ｆ１１１１　
”以上である。とくに各種工業用＋４利、グツフィック
用途では、突起個数が１）：Ｊ個／　ｍｍ　”以上、５
０万個／ｒｒｍ２未満が好ましい。これよりも少ないと
くつまり突起密度が上記値よりも小さいと〉、洞り性が
悪くなり、上記値よりも多いと（突起密度が高いと）、
透明性が悪くなる。また、磁気記録媒体用途、とくにビ
デオテープ用途では、透明性は実質的に問題にならず、
耐ダビング性、デープの使用耐久性、ドロップアウトが
問題視されることから、突起個数はさらに多く、５０万
個／闇２以上とすることが好ましい。このように突起個
数が極めて多くなると、次に述べる突起高さも均一化さ
れる。突起＠数を５ｏ７．個／闇２以上とすることで、
ビデオテープとして、極めて望ましい耐ダビング性、使
用耐久性、ドロップアウトの特性が得られるようになる
。なＪ３、突起個数に関しての製造上の上限は１億個／
ｒｒａ２程度である。

本発明による二軸配向熱ＩＩＪ塑情樹脂フィルムにおい
ては、上記突起の高さ分布の相対標準偏差〈標準偏差／
平均１泊〉が０６７以下、好ましくは０゜６以下である
。つまり極めて均一な高さ分布を有しくいる。この１１
＠を越えると、透明↑４が悪化し、かつフィルム表面が
削れやすくなる〈耐スクラッチ性が悪化する〉。また、
ビデオテープにお【ノる嗣ダビング↑１、使用耐久性も
低トする。

さらに、本発明の二軸配向熱可塑ｔ４樹脂フィルムは、
幅方向のヤング率が４００　Ｋｇ／１ｗｒｔ”以上であ
ることが好ましく、ビデオテープ用途等では、ざらに好
ましくは幅方向、長手方向ともにヤング率が４００　Ｋ
’ｊ／Ｎ！１”以上であることが好ましい。前述の矩形
積層部を右するポリマ管内で積層することにより、均一
な積層が可能になり、積層フィルム層が極薄層であって
も、幅方向延伸倍率として少なくとも３倍がとれるよう
になり、上記４００　Ｋｇ／Ｍ２以１の幅方向ヤング率
が容易に達成できる。

ヤング率が上記値よりも低いと、広幅フィルムを使用用
途に合わ吐て狭幅にスリットする際、スリットされたフ
ィルム端面からの粉落ち特性が悪く、発生したフィルム
粉が各種障害を惹ぎ起こすおそれがあるので、好ましく
ない。また、幅方向および長手方向ヤング率が上記ｆ＃
Ｊ、りも低いと、ビデオテープとしての耐ダビング性、
ドロップアウト特性が低下するおそれがあるので好まし
くない。

また、本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムにおいて
は、不活性粒子を含む＠層フィルム側の表層の不活性粒
子による粒子ｓｉ比が０．１以下であることが好ましい
。この表層粒子１１度比は、後述の測定法に示す如く、
フィルム表面突起を形成する不活性粒子がフィルム表面
において如何に熱可塑性樹脂Ａの薄膜で覆われているか
を示すものであり、粒子がフィルム表面に実質的に直接
露出している度合が高い程表層粒子Ｉｎ比が高く、表面
突起は形成するが熱可塑性樹脂Ａの薄膜に覆われている
度合が高い稈表層粒子ｍ度比は低い。突起を形成する不
活性粒子が熱可塑性樹脂Ａの薄膜で覆われていることに
より、不活性粒子が高密度に柿：’ｘ９積層フィルム層
に分布している状態にあつ−Ｃち、該粒子が該積層フィ
ルム層、ひいては熱可塑性樹脂Ｂのベースフィルム岡に
しっかりと保持されることになる。したがって、表層粒
子濃度比をＬ配信以下とでることにより、粒子の脱落等
が防ＩＬされて、フィルム表面の耐スクラッチ性、耐Ｉ
ｆ４１；情が高く維持される。このような大間粒子濃度
比は、共押出による積層を行うことによって達成可能と
なる。ちなみに、コーディング方法によっても、本発明
と類似のフィルム、すなわち、ベースフィルム腑に対し
極薄厚さで樹脂層をコーティングし、該樹脂層内に不活
性粒子を含有させることは６■能であるが、表層粒子′
ａ度比が著しく高くなり（つまり粒子が実質的に表面に
直接露出する度合が著しく高くなり）、本発明フィルム
に比へ表面の極め’ＣＰ＆いものしか得られない。

なお、本発明のフィルムにおいては、不活性粒子により
形成される表面突起の高さは特に限定されないが、狙っ
た滑り性改良等の効果を得るために、突起平均高さが不
活性粒子の平均粒径の０．３倍以上となるように、不活
性粒子の平均粒径、熱可塑性樹脂Ａの積層フィルム層の
厚さを設定することが好ましい。また、均一なかつ高密
度の突起を得るために、不活性粒子自身の粒径分布の標
準偏差が０．５以下であることが好ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂Ａに不活性粒子を含有せしめる方法
としては、重合後、重合中、重合前のいずれでも良いが
、ポリマにベント方式の２軸押出機を用いて練り込む方
法が本発明範囲の表面形態のフィルムを得るのに有効で
ある。また、粒子の含有量を調節する方法としては、上
記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に
不活性粒子を実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈し
て粒子の含有量を調節づる方法が本発明範囲の表面形態
のフィルムを得るのに有効である。さらにこの粒子高Ｓ
度マスターポリマの溶融粘度、共重合成分などを調節し
て、その結晶化パラメータ△Ｔｃｇを３０〜８０℃の範
囲にしておく方法は延伸破れなく、本発明範囲の表面形
態のフィルムを得るのに有効である。

かくして、不活性粒子を含有するベレットＡを１−分乾
燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱ｐ］塑性樹
脂の融点以上分解点以下の温度で溶融し、もう一方の実
質的に不活性粒子を含有しない熱可塑性樹脂Ｂ（種類は
不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂と同一であっても異
なっていてもよい〉を前述の如き積層用装置に供給し、
スリット状のダイからシート状の押出し、キャスティン
グロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。

すなわち、２または３台の押出機、２または３腑用の合
流ブロックあるいは口金を用い−Ｃ１これらの熱可塑性
樹脂を！１４層する。合流ブロック方式を用いる場合は
積層部分を前述の如く矩形のものとし、両者の熱可塑性
樹脂の溶融粘度の差（絶対値〉をＯ〜２０００ボイズ、
好ましくはＯ〜１０００ボイズの範囲にしておくことが
本発明範囲の表面形態のフィルムを安定して、幅方向の
斑なく、工業的に製造するのに有効である。

次にこの多層の未延伸フィルムを二輪延伸し、二軸配向
せしめる。−１軸延伸の方法は同時二輪延伸、逐次二輪
延伸法のいずれでもよいが、長手方向、幅方向の順に延
伸する逐次二輪延伸法の場合に本発明範囲の表面形態の
フィルムを安定して、幅方向の斑なく、１：渠内に製造
するのに有効である。逐次二輪延伸の場合、長手方向の
延伸を、３段階、特に４段階以上に分けて、４０〜１５
０℃の範囲で、かつ、１０００〜５ｏｏｏｏ％／分の延
伸速度で、３〜６倍行なう方法は本発明範囲の表面形態
を有するフィルムを得るのに有効である。幅方向の延伸
温度、速度は、８０〜１７０　’Ｃ，１０００〜２００
００％／分の範囲が好適である。延伸倍率は３〜１０倍
が好適である。また必要に応じてさらに長手方向、幅方
向の少なくとも一方向に延伸することもできる。

いずれにしても不活性粒子を含有するきわめて薄い層を
設けてから、面積延伸倍率（長手方向倍率Ｘ幅方向倍率
）として９倍以七の延伸を行なうことが本発明のポイン
トである。次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場
合の熱処理条件としては、幅方向に弛緩、微延伸、定長
トのいずれかの状態で１４０〜２８０℃、好ましくは１
６０〜２２０℃の範囲で０．５〜６０秒間が好適である
が、熱処理にマイクロ波加熱を併用すること（よって本
発明範囲の表面形態を有するフィルムが得られやすくな
るので望ましい。

また、製品フィルムの状態で、不活性粒子を含有づる熱
可塑性樹脂層の厚さｔと含有する不活性粒子の平均粒径
〈直径〉ｄとの比、ｄ／ｌを０．１〜１０、好ましくは
０．５〜５、さらに好ましくは１゜１〜３とすることが
本発明範囲の表面形態を和するフィルムを製造するのに
きわめても効である。

したがって、適切な積腑厚さは用いる不活性粒子の大き
さによって異なり一概には言えないが、通常、０．００
７〜０．５μ仇、好ましくは０．０２〜０．４５μ扉の
場合に本発明範囲の表ＩＲ１形態が得られやすいので特
に有効である。

本発明フィルムの製法の特徴は、特殊な方法で調製した
特定範囲の熱特性を有する高濃反粒子ポリマを用いて、
不活性粒子を含有づるきわめて涜い層を設けた後にフィ
ルムを二輪延伸することであり、製膜工程内で、フィル
ムを一軸延伸した後、コーティングなどを施しさらに延
伸する方法、あるいは二、軸延伸フィルムにコーディン
グして作られる積層フィルムでは本発明フィルムの性能
には遠く及ばず、また、コスト面でも本発明フィルムが
優れている。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法１本発明の特
性値の測定り法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

〈１）粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法（
たとえばヤマト科学製Ｐ　Ｒ−５０３型〉で除去し粒子
を露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが
粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをＳＦ
Ｍ（走査型電子顕微鏡）でＩＩｕｓし、粒子の画像（粒
子によってできる光の濃淡）をイメージアナライザー（
たとえばケンブリッジインストルメント製ＱＩ”Ｍ２Ｏ
３）に結び付け、観察箇所を変えて粒子数５０００個以
上で次の数的処理を行ない、それによって求めた数平均
ｌ！［）を平均粒径とする。

Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体単産
に対する比率（準星％）をもって粒子含有量とする。騙
合によっては赤外分光法の併用−ｂ有効である。

（３〉ガラス点移転Ｔｇ、冷結晶化温度ＴＣＣ１結晶化
パラメータΔ−ｒ’ｃｇ、融点 バーキシエルマーｄ製のＤＳＣ（示差走査熱量Ａｉ＞Ｉ
ｔ型を用いて測定した。Ｄ　Ｓ　Ｃの測定条件は次の通
りである。りなわら、試料１０ＩＲｇをＤＳＣ装置にセ
ットし、３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素
中に急冷する。この急冷試料を１０’Ｃ／分で’４Ｗし
、ガラス転移点−ｒ　ｇを検知する。ざらに冒温を続け
、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク温度をもって冷結
晶化ｆＡ度Ｔｃｃとした。ざらに昇温を続け、融解ピー
ク温度を融点とした。また、１°ｃｃとＴｇの差（Ｔ’
ＣＣ−１’ｇ＞を結晶化パラメータ△Ｔｃ９と定義する
。

（４）表面突起の平均高さ、個数、高さ分布の相対ｅ！
、準偏差 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス■製］と断面測定＆置ｆＰＭｓ−１、エリ
オニラス（１１！ｌ！］においてフィルム表面の平坦面
の高さをＯとして走査したときの突起の高さ測定値を画
像処理装置［ＩＢＡＳ２０００、カールツアイス■製１
に送り、画像処理装着上にフィルム表面突起画像を再構
築する。次に、この表１ｒ「１突起画像で突起部分を２
ｉ＃ｉ化して得られた個々の突起の面積から円相当径を
求めこれをその突起の平均径とする。また、この２値化
された個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高
さとし、これを個々の突起について求める。この測定を
場所をかえて５００回繰返し、突起個数を求め、測定さ
れた全突起についてその高さの平均値を平均高さとした
。また個々の突起の高さデータをもとに、高さ分布の標
準（ＩＩｉ差を求めた。求められた標準偏差を１ニ記高
ざの平均値で割った値を、相対ａ準偏差とした。また走
査型電子顕微鏡の倍率は、１０００〜８０００倍の間の
値を選択づる。なＪ３、場合によっては、高精度光干渉
式３次元表１ａ１解析装謬（ＷＹＫＯ社製１０ＰＯ−３
１）、対物レンズ：４０〜２００倍、高ｗｌ像磨カメシ
使用が有効）を用いて得られる高さ情報を、１−記ＳＥ
Ｍの値に読み替えて用いて−ｂよい。

〈５〉表層粒子１度比 ２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ＞を用い−Ｃ、フ
ィルム中の粒子に起因する元素の内のもつとも高濃度の
元素とポリエステルの炭素元素の濃麿比を粒子濃度とし
、厚さ方向の分析を行なう。

ＳＩＭＳによって測定される最表層粒子濃度（深さＯの
点〉における粒子濃度Ａとさらに深さ方向の分析を続番
〕で得られる最高濃度Ｂの比、Ａ／Ｂを表層粒子１度比
と定義した。測定装置、条イ４は下記のとおりである。

■　測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、＾ＴＯＨＩＫ八社製　＾へ［）ＩＤ八へ０００■
　測定条件 １次イオン種　：０２ １次イオン加速電ロー：　１２ＫＶ １次イオン電流：　２００ｎＡ ラス’）　−ｆＡｔｆ）、　　：　４００　ａｍ口分析
領域：ゲート３０％ ＆Ｍ￥真空ｆｉ　：　６．Ｏｘ　１０’　７ｏｒｒＦ　
−Ｇ　Ｕ　Ｎ　：　０．５ＫＶ−３，ＯＡ（６〉単一粒
子指数 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（１’　ＦＥ、　Ｍ
　）で写真観察し、粒子を検知する。観察倍率を１００
０００倍程度にすれば、それ以上分けることができない
１個の粒子がＷ察できる。粒子の占める仝面積をＡ、そ
の内２個以上の粒子が凝集している凝集体の占める面積
をＢとした時、（Ａ−Ｂ）／Ａをもって、単一粒子指数
とする。１［Ｍ条件はド記のとＪ＞りであり１視野面積
＝２μｍ’の測定を場所を変えて、５００視野測定する
。

・装置二日本電子製ＪＦＭ１２００ＥＸ・観察倍率：　
１０００００倍 ・切片厚さ：約１０００；１ングス１−〇−ム（７〉粒
径比 ］−記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均１
１０／短径の平均値の比Ｃある。

マなわら、ト式で求められる。

長径＝ΣＤｌｉ／Ｎ 短径＝ΣＤ２ｉ／Ｎ １）１ｉ、Ｄ２ｉはそれぞれ個々の粒子の長径〈最大径
〉、短径（！ｙｒｊ径）、Ｎは総個数である。

（８〉ヤング率 Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ
て、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２
５℃、６５’ＣＲＨにて測定した。

（９〉積層されたフィルム中の熱可塑性樹脂Ａ層の厚さ ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、フィル
ム中の粒子の内装も高濃度の粒子に起因する元素とポリ
エステルの炭素元素の濃度比（Ｍ”／Ｃ＋）を粒子ｍ度
とし、熱可塑性樹脂Ａｆｉ１Ｍの表ＩＲ１から深ざ（厚
ざ〉方向の分析を行なう。表層では表面という界面のた
めに粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度
は高くなる。本発明フィルムの場合は深さ［１］でいっ
たん極大値となった粒子ｓ度がまた減少し始める。この
ｍ度分布曲線をもとに極大値の粒子濃度の１／２になる
深さ［■］　（ここでＩＩ＞Ｈを積層厚さとした。

条件は測定法（５）と同様である。

なお、フィルム中にもっとも多く含４ｎ′？ｉる粒子が
有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは測定が難しいので
、表面からエツチングしながらＸＩ）Ｓ〈Ｘ線光電子分
光法）、ＩＲ（赤外分光法〉あるいはフンフォーカル顕
微鏡などで、その粒子濃度のデプスプロファイルを測定
し、上記同様の手法から積層厚さを求めても良い。

さらに、上述した粒子濃度のデプスプロファイルからで
はなく、フィルムの断面観察あるいは簿膜段差測定機等
によって熱可塑性樹脂への積層厚さを求めても良い。

（１０）ｆｌｉ１スクフツブ性 フィルムを幅１ｉ２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を使用して、ガイドピン（表面粗
磨：Ｒａで１１００ｎ＞七を走行さぜる（走行速磨１０
００Ｔｒｔ／分、走行同数１０パス、巻き付は角：６０
°、走行張カニ２０ｇ＞。この時、フィルムに入った傷
を顕微鏡で観察し、幅２．５μＴｒＬ以「−の傷かテー
プ輸あたり２本未満は優、２本成ｔｌＯ本未満は良、１
０木以りは本皮と判定した。優が望ましいが、良でも実
用的には使用再能である。

（１１〉耐ダビング付、使用劇久性 フィルムにト記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ブイロンロール、
５段）で、温度ニア０℃、線Ｌ↓：２００に１／ｃｍで
カレンダー処理した後、７０℃、４８時間キユアリング
する。上記テープ原反を１ｉ２インチにスリットし、パ
ンケーキを作成した。

このパンケーキから長さ２５０Ｔｎの長さをＶ　Ｔ−Ｒ
カセットに組み込みＶＴＲカセットテープとした。

（磁性塗料の組成〉 −Ｃｏ含有酸化鉄（Ｂ　Ｅ　１’　ｆ泊５０ｍ２／　ｙ
　）：１００重量部 ・エスレックＡ（漬水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体〉＝１０重星準 星ラポラン２３０４　（日本ポ１戸ンレタン製ポリウレ
タンエラストマ〉＝１０重吊部 ・コトネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネー
ト）　　　　　　　　　　　＝５重単部・レシチン　　
　　　　　　　　°１重量部・メチルエヂルケトン　　
　　　ニア５Ｊ１部・メチルイソブチルケトン　　　ニ
ア５１ｔｔ部・トルエン　　　　　　　　　　＝１５重
量部・カーボンブラック　　　　　　：２重量部・ラウ
リン酸　　　　　　　　　：１．５重量部このテープに
家庭用Ｖ　Ｔ　Ｒを用いてシバツク製のテレビ試験波形
発生器（１’　Ｇ　７　／　Ｕ　７０６　）により１０
０％クロマ信号を記録し、その再生信号からシバツク製
カフ−ビデオノイズ測定器（９２５Ｄ／１〉でクロマＳ
／Ｎを測定しＡとした。また上記と同じ信号を記録した
マスターデー１のパンケーキを磁界転写方式のビデオソ
フト高速プリントシステム（たとえばソニーマグネスク
ール＠製のスプリンタ）を用いてＡを測定したのと同じ
試料テープ（未記録〉のパンケーキへダビングした後の
テープのクロマＳ／Ｎを１ニ記と同様にして測定し、８
とした。このダビングによるクロマＳ／Ｎの低ト（Ａ−
Ｂ）が３ｄＢ未満の場合は耐ダビング性：侵、３ｄＢ以
上５ｄＢ未満の場合は良、５ｄＢ以上は不良と判定した
。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能である。

上記ダビングしたテープを、さらに家庭用ＶＴＲに５０
０回パス後Ｓ／Ｎの低トを測定し、使用耐久性を評価し
た。Ｓ／Ｎ低）が２ｄＢ未満を使用耐久性良好とした。

（１２）ドロップアウト ビデオテープをＶＴＲにセットし、ＴＶ試験信号発生機
（（１１シバツク製ＴＧ−７／１型〉からの信号を録画
させた後、２５℃、５０％Ｒ１−１で１００パス（１２
０分ｘｌＯＯパス〉走行させた。このテープをドロップ
アウトカウンターを用いてドロップアウトの幅が５μ秒
以上で、再生された信号の減衰がマイナス１６ｄ　ｂ以
上のものをピックアークトしてドロップアウトとした。

測定は１０巻について行ない、−分間に換痺したドロッ
プアウト個数が１０個未満の場合はドロップアウト良好
、１０個以上の場合を不良とした。

（１３）静摩擦係数　μｓ ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−Ｂ−６３に従い、スリツノデ
スタを用いてフィルム／フィルムの静摩擦係数を測定し
た。１．５を超えるとハンドリング性不良となる。

〈１４〉透明性 ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５２に従ってフィルムへイズ
を測定した。

〈１５〉フィルム端面の粉落ち テスト用小型スリッターを用いて速１９１５０　Ｔｒｔ
／分でフィルムをスリットする。このときスリット部か
ら１０ｉＪ離れた箇所において、フィルムの両端面に黒
色の東し製トレシー（眼鏡ふき〉を軽く触れる稈喰押し
あて３００　ｍ拭きとる。拭きとった後のトレシーを目
視でｌ＋！察し次の基準で判定を行なつ　ｌこ。

全く粉が付着していない　　５点 やや粉が付着している　　　３点 多蟻に粉が何着している　　１点 ５点と３点の間を４点、３点と１点の間を２点とし、３
点より点数の高いものを粉落ち良好とした。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜６、比較例１〜３ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コ［１イダル
シリ力に起因づるシリカ粒子を含１４″ｇるエチレング
リコールスラリーを調製し、このエチレングリコールス
ラリーを１９０’Ｃで１．５時間熱処理した後、テレフ
タル酸ジメチルと１スプル交換反応後、重縮合し、該粒
子を０．３〜５５重量％含４ｑするポリエチレンテレフ
タレート（以下］）Ｅｌと略記する〉のペレットを作っ
た。このペレットを用いて熱？＋ｌ塑性樹脂Ａを調製し
、また、常法によって、実質的に不活性粒子を含有しな
いＰ　Ｅ　Ｔを製造し、熱可塑性樹脂Ｂとした。これら
のポリマをそれぞれ１８０℃で３時間減圧乾燥（３丁ｏ
ｒｒ＞　シた。

熱可塑性樹脂Ａを押出機１に供給し３１０℃で溶融し、
さらに、熱可塑性樹脂Ｂを押出機２に供給、２８０℃で
溶融し、これらのポリマを矩形積腑部を備えた合流ブロ
ックで合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表面温
度３０℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、２層又は画商に熱可塑性樹脂Ａ層を有する３＠構
造の未延伸フィルムを作った。この時、それぞれの押出
機の吐出量を調節し総厚さ、熱可塑性樹脂ＡｆｆＷの厚
さを調節した。（ただし比較例３はＡ層単闇）。この未
延伸フィルムを温度８０℃にて長手方向に４．５倍延伸
した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段階
で行なった。この−Ｍ伸フィルムをスデンタを用いて延
伸速ｉ　２０００％／分で１００℃で幅方向に４．０倍
延伸し、定長五で、２００℃にて５秒間熱処理し、総厚
さ１５μ７ｒｔ、熱可塑性樹脂Ａ１ｆｌ厚さ０．２〜２
μ汎の二軸配向積層フィルムを１ｑた。これらのフィル
ムの本発明のパラメータは第１表に示したとおりであり
、本発明のパラメータが範囲内の場合は透明性（ヘイズ
〉、滑り性（摩擦係数〉、スリット端面粉落ちの各特性
は第１表に示したとおり良好な値を示したが、そうでな
い場合は透明性、滑り性、粉落ち特性を兼備するフィル
ムは得られなかった。

実施例７〜１２、比較例４〜６ 磁気記録媒体用途のフィルム作成を１」指し、シリカ粒
子、架橋ポリスチレン粒子の平均粒径を小ざくするとと
もに、個数を大幅に増大させた。その他の製法について
は前記実施例と同じである。

第２表に示すように、各パラメータを本発明範囲内とす
ることにより、良好な耐ダビング性、耐久性、ドロップ
アウト特性が得られる。

［発明の効果」 以−り説明したように、本発明の二軸配向熱１４塑性樹
脂フィルムによるときは、積層フィルム腑内含イ１の不
活性粒子により形成されるフィルム表面の突起個数を特
定値以上に大きくとり、突起高さ分布の相対標準偏差を
特定ｆ＋ｆｆ以下に小さく抑えたので、フィルム表面の
突起密度の向上と突起高さの均一化を両立させることが
でき、一般工業用材料、グラフィック用途等に対しては
、とくに透明性、滑り性、スリット端面からの粉落ち特
性を向−ヒすることができ、磁気記録媒体用途に対して
は、とくに耐ダビング性、使用上の耐久性、ドロップア
ウトの特性を向上することができる。

また、本発明フィルムは、製膜工程内Ｃ１］−フ゛イン
グなどの操作なしで共押出により直接複合＠唐すること
によって作ったフィルムであり、製膜工程中あるいはそ
の後のコーディングによって作られる積層フィルムに比
べて、最表層の分子も二軸配向であるため、上述した特
性以外、例えば、表面の耐削れ性もはるかに優れ、しか
もコスト面、品質の安定性などにおいて有利である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂Ａと不活性粒子とを主成分とするフィ
   ルムを共押出により熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィ
   ルムに積層した二軸配向熱可塑性樹脂フィルムであって
   、前記不活性粒子により形成されたフィルム表面の突起
   の個数が１万個／ｍｍ＾２以上であり、かつ、該突起の
   高さ分布の相対標準偏差が０．７以下であることを特徴
   とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。 ２、前記不活性粒子の平均粒径が、該不活性粒子を含む
   前記積層フィルムの厚さの０．１〜１０倍の範囲にある
   請求項１記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。 ３、幅方向ヤング率が４００Ｋｇ／ｍｍ＾２以上である
   請求項１記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。 ４、前記不活性粒子を含む積層フィルム側の表層の不活
   性粒子の粒子濃度比が０．１以下である請求項１記載の
   二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。 ５、前記熱可塑性樹脂Ａが結晶性の樹脂である請求項１
   記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。