JPH03865B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH03865B2 JPH03865B2 JP174583A JP174583A JPH03865B2 JP H03865 B2 JPH03865 B2 JP H03865B2 JP 174583 A JP174583 A JP 174583A JP 174583 A JP174583 A JP 174583A JP H03865 B2 JPH03865 B2 JP H03865B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aminoisoxazole
- reaction
- alkali metal
- hydroxylamine
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、３−アミノイソオキサゾールの新規
な製法に関するものである。さらに詳しくは、３
−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキシルア
ミンを、アルカリ金属アルコキシドの存在下に反
応させる３−アミノイソオキサゾールの新規な製
法に関するものである。
な製法に関するものである。さらに詳しくは、３
−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキシルア
ミンを、アルカリ金属アルコキシドの存在下に反
応させる３−アミノイソオキサゾールの新規な製
法に関するものである。
３−アミノイソオキサゾールは、例えば医薬、
農薬などの原料として有用な化合物であり、以前
からその製法について種々の提案がなされてい
る。
農薬などの原料として有用な化合物であり、以前
からその製法について種々の提案がなされてい
る。
例えば特公昭45−34132号公報には、３−クロ
ルアクリロニトリルとヒドロキシイミノ酢酸エス
テルをナトリウムエトキシドの存在下に反応さ
せ、得られる３−（アルコキシメチルメチレンア
ミノオキシ）アクリロニトリルを酸性条件下で環
化させることによる、３−アミノイソオキサゾー
ルの製法が提案されている。この方法は、反応に
２工程を要するのみでなく、原料のヒドロキシイ
ミノ酢酸エステルが極めて高価であるなど、必ず
しも工業的に満足できるものではない。
ルアクリロニトリルとヒドロキシイミノ酢酸エス
テルをナトリウムエトキシドの存在下に反応さ
せ、得られる３−（アルコキシメチルメチレンア
ミノオキシ）アクリロニトリルを酸性条件下で環
化させることによる、３−アミノイソオキサゾー
ルの製法が提案されている。この方法は、反応に
２工程を要するのみでなく、原料のヒドロキシイ
ミノ酢酸エステルが極めて高価であるなど、必ず
しも工業的に満足できるものではない。
特公昭45−33890号公報には、シアノアセチレ
ンとシクロヘキサノンオキシムを、エタノール溶
媒中Ｎ−メチルモルホリンの存在下に反応させ
る、３−アミノイソオキサゾールの製法につき提
案がなされている。この方法は、反応が完結する
まで長時間を要するうえに、原料のシアノアセチ
レンがやはり高価であり、経済的に満足できる方
法とは言い難い。
ンとシクロヘキサノンオキシムを、エタノール溶
媒中Ｎ−メチルモルホリンの存在下に反応させ
る、３−アミノイソオキサゾールの製法につき提
案がなされている。この方法は、反応が完結する
まで長時間を要するうえに、原料のシアノアセチ
レンがやはり高価であり、経済的に満足できる方
法とは言い難い。
またオランダ特許第6408919号明細書には、α，
β−ジクロロプロピオニトリルとカルバミルヒド
ロキシルアミンとの反応による、３−アミノイソ
オキサゾールの製法につき提案されている。しか
しこの方法は、目的物の収率が極めて低いという
欠点を有している。
β−ジクロロプロピオニトリルとカルバミルヒド
ロキシルアミンとの反応による、３−アミノイソ
オキサゾールの製法につき提案されている。しか
しこの方法は、目的物の収率が極めて低いという
欠点を有している。
本発明者らは、３−アミノイソオキサゾールの
工業的有利な製法を開発することを目的とし、鋭
意研究を行つた。その結果、安価に容易に入手で
きる３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキ
ルアミンを、アルカリ金属アルコキシドの存在下
に反応させれば、一段でしかも高収率にて３−ア
ミノイソオキサゾールを合成できることを見い出
し、本発明を完成するに到つた。
工業的有利な製法を開発することを目的とし、鋭
意研究を行つた。その結果、安価に容易に入手で
きる３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキ
ルアミンを、アルカリ金属アルコキシドの存在下
に反応させれば、一段でしかも高収率にて３−ア
ミノイソオキサゾールを合成できることを見い出
し、本発明を完成するに到つた。
本発明の原料である３−アルコキシアクリロニ
トリルは、一般にROCH＝CHCNで示すことが
できる。該式において、Ｒはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル，ｉ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
などの如き炭素数１〜８を有するアルキル基を挙
げることができる。これらのアルキル基には、反
応を阻額害しない置換基、例えばアルコキシ基、
ハロゲン原子などの置換基を有すこともできる。
トリルは、一般にROCH＝CHCNで示すことが
できる。該式において、Ｒはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル，ｉ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
などの如き炭素数１〜８を有するアルキル基を挙
げることができる。これらのアルキル基には、反
応を阻額害しない置換基、例えばアルコキシ基、
ハロゲン原子などの置換基を有すこともできる。
本発明のもう一つの原料であるヒドロキシルア
ミンは、それ自体でもよいが、通常硫酸塩、塩酸
塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩あるいはトルエン
スルホン酸塩などの塩の形で使用に供される。そ
の使用量は、３−アルコキシアクリロニトリル１
モルに対して0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モ
ルである。
ミンは、それ自体でもよいが、通常硫酸塩、塩酸
塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩あるいはトルエン
スルホン酸塩などの塩の形で使用に供される。そ
の使用量は、３−アルコキシアクリロニトリル１
モルに対して0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モ
ルである。
また本発明におけるアルカリ金属アルコキシド
としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ
−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノ
ール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノー
ル、ｎ−ヘプタノールあるいはｎ−オクタノール
などの炭素数１〜８を有するアルコールの水酸基
の水素を、ナトリウム、カリウム、リチウムなど
の如きアルカリ金属で置換したものが有用であ
る。その使用量は、ヒドロキシルアミン１モルに
対して0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モルであ
る。これらアルカリ金属アルコキシドは、通常、
前記アルコール類にアルカリ金属を溶解させる
か、あるいはアルコール類にアルカリ金属の水酸
化物を混合した後脱水することによつて、容易に
調整することができる。
としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ
−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノ
ール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノー
ル、ｎ−ヘプタノールあるいはｎ−オクタノール
などの炭素数１〜８を有するアルコールの水酸基
の水素を、ナトリウム、カリウム、リチウムなど
の如きアルカリ金属で置換したものが有用であ
る。その使用量は、ヒドロキシルアミン１モルに
対して0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モルであ
る。これらアルカリ金属アルコキシドは、通常、
前記アルコール類にアルカリ金属を溶解させる
か、あるいはアルコール類にアルカリ金属の水酸
化物を混合した後脱水することによつて、容易に
調整することができる。
本発明の反応は、原料をよく溶かし反応を阻害
しない溶媒中で行われる。その溶媒としては、例
えばメタノール、エタノールなどの前記アルカリ
金属アルコキシドの調製に使用されるアルコール
類、あるいはジオキサン、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミドなどを例示することができ、こ
れらは単独で使用してもよく併用することもでき
る。このようにアルコール類が溶媒として有用で
あるため、前記の方法で調製されたアルカリ金属
アルコキシドを含むアルコール溶液から、アルカ
リ金属アルコキシドを単離することなく、その系
に３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキシ
ルアミンとを添加して、反応を行うこともでき
る。
しない溶媒中で行われる。その溶媒としては、例
えばメタノール、エタノールなどの前記アルカリ
金属アルコキシドの調製に使用されるアルコール
類、あるいはジオキサン、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミドなどを例示することができ、こ
れらは単独で使用してもよく併用することもでき
る。このようにアルコール類が溶媒として有用で
あるため、前記の方法で調製されたアルカリ金属
アルコキシドを含むアルコール溶液から、アルカ
リ金属アルコキシドを単離することなく、その系
に３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキシ
ルアミンとを添加して、反応を行うこともでき
る。
本発明の反応は、室温程度の温和な条件でも反
応は進行するが、加熱によつて反応速度を高める
こともできる。通常、反応は10〜150℃の温度で
0.5〜10時間行うことによつて、完結する。
応は進行するが、加熱によつて反応速度を高める
こともできる。通常、反応は10〜150℃の温度で
0.5〜10時間行うことによつて、完結する。
反応後、蒸留、過、抽出あるいはクロマトグ
ラフイーなどの操作を適宜行うことにより、目的
物の３−アミノイソオキサゾールを単離、取得す
ることができる。
ラフイーなどの操作を適宜行うことにより、目的
物の３−アミノイソオキサゾールを単離、取得す
ることができる。
次に、本発明の実施例を挙げる。
実施例 １
還流冷却器をつけた内容積100mlの三ツ口フラ
スコに、メタノール70mlを入れた後、金属ナトリ
ウムの小片2.7gを加え、金属ナトリウムを完全に
反応させ、エタノールメトキシドのメタノール溶
液を調製した。該溶液に、ヒドロキシルアミン塩
酸塩4.20gを加えて10分間撹拌した後、３−メト
キシアクリロニトリル4.43gを加え、撹拌下に５
時間加熱還流を行つた。次いで、減圧下でメタノ
ールを留去し、残液に水50mlを加えた後、酢酸エ
チルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去し
2.58gの油状物を得た。該油状物は、Ｈ−NMR，
IR，MSスペクトルより３−アミノイソオキサゾ
ールであることを確認した。
スコに、メタノール70mlを入れた後、金属ナトリ
ウムの小片2.7gを加え、金属ナトリウムを完全に
反応させ、エタノールメトキシドのメタノール溶
液を調製した。該溶液に、ヒドロキシルアミン塩
酸塩4.20gを加えて10分間撹拌した後、３−メト
キシアクリロニトリル4.43gを加え、撹拌下に５
時間加熱還流を行つた。次いで、減圧下でメタノ
ールを留去し、残液に水50mlを加えた後、酢酸エ
チルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去し
2.58gの油状物を得た。該油状物は、Ｈ−NMR，
IR，MSスペクトルより３−アミノイソオキサゾ
ールであることを確認した。
実施例 ２
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、ヒドロキ
シルアミン硫酸塩4.95gを用いた他は、実施例１
と同様の操作で実験を行つた。その結果、３−ア
ミノイソオキサゾール2.51gの生成が認められた。
シルアミン硫酸塩4.95gを用いた他は、実施例１
と同様の操作で実験を行つた。その結果、３−ア
ミノイソオキサゾール2.51gの生成が認められた。
実施例 ３
メタノールに代えてエタノール70mlを用い、実
施例１と同様の操作でナトリウムのエタノール溶
液を調製した。次いで、該容液に３−エトキシア
クリロニトリル5.14gを加え、その後の操作は実
施例１と同様に行つた。その結果、３−アミノイ
ソオキサゾールが油状物として2.43g得られた。
施例１と同様の操作でナトリウムのエタノール溶
液を調製した。次いで、該容液に３−エトキシア
クリロニトリル5.14gを加え、その後の操作は実
施例１と同様に行つた。その結果、３−アミノイ
ソオキサゾールが油状物として2.43g得られた。
実施例 ４
メタノールに代えてｎ−プロパノール70mlを用
い、実施例１と同様の操作でナトリウムｎ−プロ
ポキシドのｎ−プロパノール溶液を調製した。次
いで、該溶液に３−ｎ−プロポキシアクリロニト
リル5.55gを加え、その後の操作は実施例１と同
様に行つた。その結果、３−アミノイソオキサゾ
ールが2.38g生成していた。
い、実施例１と同様の操作でナトリウムｎ−プロ
ポキシドのｎ−プロパノール溶液を調製した。次
いで、該溶液に３−ｎ−プロポキシアクリロニト
リル5.55gを加え、その後の操作は実施例１と同
様に行つた。その結果、３−アミノイソオキサゾ
ールが2.38g生成していた。
実施例 ５
ナトリウムメトキシドのメタノール溶液に代え
て、カリウムメトキシド8.40gを含むメタノール
溶液75mlを用いた他は、実施例１と同様の操作で
実験を行つた。その結果、３−アミノイソオキサ
ゾール2.20gの生成が認められた。
て、カリウムメトキシド8.40gを含むメタノール
溶液75mlを用いた他は、実施例１と同様の操作で
実験を行つた。その結果、３−アミノイソオキサ
ゾール2.20gの生成が認められた。
実施例 ６
３−メトキシアクリロニトリルとヒドロキシル
アミン塩酸塩の反応条件を、50℃で８時間に変え
た他は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。
その結果、３−アミノイソオキサゾール2.30gの
生成が認められた。
アミン塩酸塩の反応条件を、50℃で８時間に変え
た他は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。
その結果、３−アミノイソオキサゾール2.30gの
生成が認められた。
Claims (1)
- １ ３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキ
シルアミンを、アルカリ金属アルコキシドの存在
下に反応させることを特徴とする３−アミノイソ
オキサゾールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP174583A JPS59128378A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | ３−アミノイソオキサゾ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP174583A JPS59128378A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | ３−アミノイソオキサゾ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59128378A JPS59128378A (ja) | 1984-07-24 |
| JPH03865B2 true JPH03865B2 (ja) | 1991-01-09 |
Family
ID=11510096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP174583A Granted JPS59128378A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | ３−アミノイソオキサゾ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59128378A (ja) |
-
1983
- 1983-01-11 JP JP174583A patent/JPS59128378A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59128378A (ja) | 1984-07-24 |
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