JPH035390B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH035390B2 JPH035390B2 JP22333583A JP22333583A JPH035390B2 JP H035390 B2 JPH035390 B2 JP H035390B2 JP 22333583 A JP22333583 A JP 22333583A JP 22333583 A JP22333583 A JP 22333583A JP H035390 B2 JPH035390 B2 JP H035390B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aminoisoxazole
- reaction
- present
- hydroxylamine
- sodium hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、５−アミノイソオキサゾールの新規
な製法に関するものである。さらに詳しくは、３
−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキシアミ
ンを反応させる５−アミノイソオキサゾールの新
規な製法に関するものである。
な製法に関するものである。さらに詳しくは、３
−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキシアミ
ンを反応させる５−アミノイソオキサゾールの新
規な製法に関するものである。
５−アミノイソオキサゾールは、例えば医薬、
農薬などの原料として有用な化合物であり、以前
からその製法について種々提案がなされている。
農薬などの原料として有用な化合物であり、以前
からその製法について種々提案がなされている。
例えば特公昭44−16898号公報には、β−アミ
ノプロピオニトリルと過酸化水を反応させる、５
−アミノイソオキサゾールの製法につき提案され
いる。この方法は、目的物の収率が高40％程度と
極め低いばかりか、タングステン酸ナトリウムな
どの重金属系触媒が使用されるため、反応後目的
物と触媒との分離操作を必要とし、また廃水中に
重金属が含まれる恐れもある、など工業的に多く
の問題点を有している。
ノプロピオニトリルと過酸化水を反応させる、５
−アミノイソオキサゾールの製法につき提案され
いる。この方法は、目的物の収率が高40％程度と
極め低いばかりか、タングステン酸ナトリウムな
どの重金属系触媒が使用されるため、反応後目的
物と触媒との分離操作を必要とし、また廃水中に
重金属が含まれる恐れもある、など工業的に多く
の問題点を有している。
また米国特許第3709922号明細書には、β−ジ
メチルアミノアクリロニトリルとヒドロキシルア
ミン塩酸塩を、ジメチルホルムアミド中で反応さ
せる５−アミノイソオキサゾールの製法につき提
案がなされている。この方法は、原料のβ−ジメ
チルアミノアクリロニトリルが極めて高価である
という欠点を有している。
メチルアミノアクリロニトリルとヒドロキシルア
ミン塩酸塩を、ジメチルホルムアミド中で反応さ
せる５−アミノイソオキサゾールの製法につき提
案がなされている。この方法は、原料のβ−ジメ
チルアミノアクリロニトリルが極めて高価である
という欠点を有している。
本発明者らは、５−アミノイソオキサゾールの
工業的有利な製法を開発することを目的とし、鋭
意研究を行つた。その結果、安価に容易に入手で
きる３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキ
シアミン反応させれば、何ら触媒を用いることな
く高収率にて５−アミノイソオキサゾールを合成
できることを見い出し、本発明を完成するに到つ
た。
工業的有利な製法を開発することを目的とし、鋭
意研究を行つた。その結果、安価に容易に入手で
きる３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキ
シアミン反応させれば、何ら触媒を用いることな
く高収率にて５−アミノイソオキサゾールを合成
できることを見い出し、本発明を完成するに到つ
た。
本発明の原料である３−アルコキシアクリロニ
トリルは、一般式ROCH＝CHCNで示すことが
できる。該式において、Ｒはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
などの如き炭素数１〜８を有するアルキル基を挙
げることができる。これらのアルキル基には、反
応を阻害しない置換基、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有すこともできる。
トリルは、一般式ROCH＝CHCNで示すことが
できる。該式において、Ｒはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
などの如き炭素数１〜８を有するアルキル基を挙
げることができる。これらのアルキル基には、反
応を阻害しない置換基、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有すこともできる。
本発明のもう一つの原料であるヒドロキシアミ
ンは、それ自体でもよいが、通常、硫酸塩、塩酸
塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩あるいはトルエン
スルホン酸塩などの塩の形で使用に供される。そ
の使用量は、３−アルコキシアクリロニトリル１
モルに対して、0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５
モルである。
ンは、それ自体でもよいが、通常、硫酸塩、塩酸
塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩あるいはトルエン
スルホン酸塩などの塩の形で使用に供される。そ
の使用量は、３−アルコキシアクリロニトリル１
モルに対して、0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５
モルである。
前記ヒドロキシルアミンの塩を使用する場合に
は、塩基を用いて遊離のヒドロキシルアミンを形
成させる必要がある。この目的に使用される塩基
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ムなどのアルカリ金属の（重）炭酸塩、あるいは
トリエチルアミン、ピリジンなどの３級アミン、
などが挙げられる。なお本発明では、反応系に塩
基が存在した場合、目的物の収率が低下する傾向
にある。従つて、前記塩基はヒドロキシルアミン
の塩とほぼ等モルかあるいはそれ以下の量を使用
し、形成されるヒドロキシルアミン水溶液中に過
剰の塩基が存在しないようにすることが望まれ
る。
は、塩基を用いて遊離のヒドロキシルアミンを形
成させる必要がある。この目的に使用される塩基
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ムなどのアルカリ金属の（重）炭酸塩、あるいは
トリエチルアミン、ピリジンなどの３級アミン、
などが挙げられる。なお本発明では、反応系に塩
基が存在した場合、目的物の収率が低下する傾向
にある。従つて、前記塩基はヒドロキシルアミン
の塩とほぼ等モルかあるいはそれ以下の量を使用
し、形成されるヒドロキシルアミン水溶液中に過
剰の塩基が存在しないようにすることが望まれ
る。
本発明の反応は、原料をよく溶かし反応を阻害
しない溶媒中で行われる。その溶媒としては、例
えば水、メタノール、エタノール、ジオキサン、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
しない溶媒中で行われる。その溶媒としては、例
えば水、メタノール、エタノール、ジオキサン、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
本発明の反応は、室温程度の温和な条件でも反
応は進行するが、加熱によつて反応速度を高める
こともできる。通常、反応は10〜150℃の温度で
0.5〜10時間行うことによつて、完結する。
応は進行するが、加熱によつて反応速度を高める
こともできる。通常、反応は10〜150℃の温度で
0.5〜10時間行うことによつて、完結する。
反応後、蒸留、過、抽出あるいはクロマトグ
ラフイーなどの操作を適宜行うことにより、目的
物の５−アミノイソオキサゾールを単離、取得す
ることができる。
ラフイーなどの操作を適宜行うことにより、目的
物の５−アミノイソオキサゾールを単離、取得す
ることができる。
次に、本発明の実施例を挙げる。
実施例 １
冷却器、温度計および滴下ロートをつけた内容
積50mlの三ツ口フラスコに、ヒドロキシルアミン
塩酸塩8.4gを仕込み、次いで水10mlと水酸化ナト
リウム4.8gより調製した水酸化ナトリウム水溶液
を滴下した。撹拌下に、３−メトキシアクリロニ
トリル8.3gを滴下し、約80℃で３時間反応を行つ
た後、反応物を冷却し酢酸エチルで３回抽出し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下で酢酸エチルを留去し、7.95gの茶
色の液体を得た。該液体をシリカゲルカラムクロ
マトにより分離し、うす黄色の液体5.3gを得、こ
の液体はしばらく放置すると結晶化した。該結晶
は、NMR，IR，MSスペクトルより５−アミノ
イソオキサゾールであることを確認した。
積50mlの三ツ口フラスコに、ヒドロキシルアミン
塩酸塩8.4gを仕込み、次いで水10mlと水酸化ナト
リウム4.8gより調製した水酸化ナトリウム水溶液
を滴下した。撹拌下に、３−メトキシアクリロニ
トリル8.3gを滴下し、約80℃で３時間反応を行つ
た後、反応物を冷却し酢酸エチルで３回抽出し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下で酢酸エチルを留去し、7.95gの茶
色の液体を得た。該液体をシリカゲルカラムクロ
マトにより分離し、うす黄色の液体5.3gを得、こ
の液体はしばらく放置すると結晶化した。該結晶
は、NMR，IR，MSスペクトルより５−アミノ
イソオキサゾールであることを確認した。
実施例 ２
冷却器、温度計および滴下ロートをつけた内容
積100mlの三ツ口フラスコに、ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩8.4gを仕込み、次いで水20mlと水酸化ナ
トリウム4.8gより調製した水酸化ナトリウム水溶
液を滴下した。撹拌下に、３−メトキシアクリロ
ニトリル8.3gを滴下し、約60℃で３時間反応を行
つた後、反応物を冷却し酢酸エチルで３回抽出し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧蒸留し90〜100℃／３mmHgの留分4.8g
を得た。この留分は、蒸留中冷却管出口で直ちに
結晶化し、NMR，IR，MSスペクトルによりほ
ぼ純粋な５−アミノイソオキサゾールであること
が確認された。
積100mlの三ツ口フラスコに、ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩8.4gを仕込み、次いで水20mlと水酸化ナ
トリウム4.8gより調製した水酸化ナトリウム水溶
液を滴下した。撹拌下に、３−メトキシアクリロ
ニトリル8.3gを滴下し、約60℃で３時間反応を行
つた後、反応物を冷却し酢酸エチルで３回抽出し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧蒸留し90〜100℃／３mmHgの留分4.8g
を得た。この留分は、蒸留中冷却管出口で直ちに
結晶化し、NMR，IR，MSスペクトルによりほ
ぼ純粋な５−アミノイソオキサゾールであること
が確認された。
実施例 ３
冷却器、温度計、滴下ロートをつけた内容積１
の三ツ口フラスコに、99.6gの３−メトキシア
クリロニトリルを仕込んだ。撹拌下、内温が60℃
を越えないようにしながら、ヒドロキシルアミン
水溶液（ヒドロキシルアミン塩酸塩100.1gに、
57.6gの水酸化ナトリウムと250mlの水より調製し
た水酸化ナトリウム水溶液をヒドロキシルアミン
水溶液がPH７となるまで加えて調製したもの。）
を１時間を要して滴下した後、約60℃で1.5時間
撹拌した。次いで冷却後、酢酸エチルで３回抽出
した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧下で濃縮、冷却し、析出した５−ア
ミノイソオキサゾールの粗結晶47.6gを集した。
の三ツ口フラスコに、99.6gの３−メトキシア
クリロニトリルを仕込んだ。撹拌下、内温が60℃
を越えないようにしながら、ヒドロキシルアミン
水溶液（ヒドロキシルアミン塩酸塩100.1gに、
57.6gの水酸化ナトリウムと250mlの水より調製し
た水酸化ナトリウム水溶液をヒドロキシルアミン
水溶液がPH７となるまで加えて調製したもの。）
を１時間を要して滴下した後、約60℃で1.5時間
撹拌した。次いで冷却後、酢酸エチルで３回抽出
した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧下で濃縮、冷却し、析出した５−ア
ミノイソオキサゾールの粗結晶47.6gを集した。
実施例 ４
３−メトキシアクリロニトリル8.3gを20mlのメ
タノールに溶かし、該溶液を反応系に滴下した他
は、実施例２と同様の操作で実験を行つた。その
結果、５−アミノイソオキサゾールの粗結晶が、
5.9g得られた。
タノールに溶かし、該溶液を反応系に滴下した他
は、実施例２と同様の操作で実験を行つた。その
結果、５−アミノイソオキサゾールの粗結晶が、
5.9g得られた。
実施例 ５
３−メトキシアクリロニトリルに代えて、３−
ｎ−ブトキシアクリロニトリル12.5gを用いた他
は、実施例４と同様の操作で実験を行つた。その
結果、５−アミノイソオキサゾールの粗結晶が
5.5g得られた。
ｎ−ブトキシアクリロニトリル12.5gを用いた他
は、実施例４と同様の操作で実験を行つた。その
結果、５−アミノイソオキサゾールの粗結晶が
5.5g得られた。
実施例 ６
水酸化ナトリウムに代えて炭酸カリウム8.3gを
用い、また３−メトキシアクリロニトリル8.3gを
20mlのジメチルホルムアミドに溶かし、該溶液を
反応系に滴下した他は、実施例２と同様の操作で
実験を行つた。その結果、５−アミノイソオキサ
ゾールの粗結晶が3.8g得られた。
用い、また３−メトキシアクリロニトリル8.3gを
20mlのジメチルホルムアミドに溶かし、該溶液を
反応系に滴下した他は、実施例２と同様の操作で
実験を行つた。その結果、５−アミノイソオキサ
ゾールの粗結晶が3.8g得られた。
Claims (1)
- １ ３−アルコキシアクリロニトリルとヒドロキ
シアミンを反応させることを特徴とする５−アミ
ノイソオキサゾールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22333583A JPS60116674A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | ５−アミノイソオキサゾ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22333583A JPS60116674A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | ５−アミノイソオキサゾ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60116674A JPS60116674A (ja) | 1985-06-24 |
| JPH035390B2 true JPH035390B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=16796541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22333583A Granted JPS60116674A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | ５−アミノイソオキサゾ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60116674A (ja) |
-
1983
- 1983-11-29 JP JP22333583A patent/JPS60116674A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60116674A (ja) | 1985-06-24 |
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