JPH0389250A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物に係り、特に感光性平版印刷版
の製造に有用な感光性組成物に関する。

〔従来の技術〕

感光性印刷板は、一般に、アルミニウム板等の支持体上
に感光性組成物を塗布し、陰画等を通して紫外線等の活
性光線を照射し、光が照射された部分を重合あるいは架
橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射部分を現像液に
溶出させ、それぞれの部分を、水を反発して油性インキ
を受容する画像部、および水を受容して油性インキを反
発する非画像部とすることにより得られる。

この場合における感光性組成物としては、ｐ−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物などのジ
アゾ樹脂が広く用いられてきた。

しかし、従来知られているジアゾ樹脂は、一般にアルカ
リ可溶性を有していないため、それを含む感光性組成物
に対して、感光後、アルカリ現像液にて現像する際、現
像性、特にアンダー条件下での現像性が良好でなく、さ
らに現像後の支持体表面上にジアゾ樹脂が膜状に残るい
わゆるジアゾ残りを生じ、印刷適性の低下を招く問題な
どもある。

そこで、ジアゾ樹脂にアルカリ可溶性基を含有せしめ、
ジアゾ樹脂をアルカリ可溶化する方法が特開平１−１０
２４５６号公報、特開平１−１０２４５７号公報に記載
されている。

しかしながら、これらのアルカリ可溶性ジアゾ樹脂を用
いた場合においても、疲労現像液又は有機溶媒の含有量
の少ない現像液に対する現像性は良好でなく、ジアゾ残
りを生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで、本発明の主たる目的は、アルカリ可溶性を有し
、したがって現像性に優れ、かつジアゾ残りが無く、バ
インダーとの相溶性にすぐれた新規な感光性組成物を提
供することにある。

本発明の別の目的は、組合わせて使用できる親油性高分
子化合物（バインダー樹脂）の選択範囲を拡大できる新
規な感光性組成物を提供することにある。

本発明の更に別の目的は、有機溶剤溶解性が改良され、
また、保存安定性が改良されたジアゾ樹脂を含有する感
光性組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討を加えた結果
、新規なジアゾ樹脂を使用することにより、上記目的が
達成されることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、カルボキシル基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一方を有する芳香族化合物と芳香族ジ
アゾ化合物とを構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂で
あって、そのカウンターアニオンとして、長鎖アルキル
基を有する芳香族スルホン酸のアニオンを含む共縮合ジ
アゾ樹脂を含有することを特徴とする感光性組成物を提
供するものである。

本発明に係る前記のカルボキシル基およびヒドロキシル
基のうち少くとも一方を有する芳香族化合物は、少なく
とも１つのカルボキシル基で置換された芳香族環、およ
び／あるいは少なくとも１つのヒドロキシル基で置換さ
れた芳香族環を分子中に含むものであって、この場合、
上記カルボキシル基とヒドロキシル基は芳香族環に置換
されていてもよい。

そして上記の芳香族環としては、好ましくはアリール基
、例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることができる
。

また前記のカルボキシル基あるいはヒドロキシル基は芳
香族環に直接結合してもよく、連結基を介して結合して
いてもよい。

本発明において１つの芳香族環に結合するカルボキシル
基の数としては１または２が好ましく、また１つの芳香
族環に結合するヒドロキシル基の数としては１乃至３が
好ましい。さらに連結基としては例えば炭素数１乃至４
のアルキレン基を挙げることができる。

前記の芳香族化合物はアルデヒド類またはケトン類と縮
合するためには、少なくとも１つのヒドロキシル基で置
換された１つ以上のアリール基の芳香族環上に少なくと
も２つの非置換部位を有することが必要である。

本発明に利用される分子中にカルボキシル基及びヒドロ
キシル基を有する芳香族化合物の具体例としては、サリ
チル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸
、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸、６
−ラウリルサリチル酸、６−スチアリルサリチル酸、４
，６−シメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、２，６−シメチルー４−ヒドロ
キシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、２，６−ジヒド
ロキシ安息香酸、２．６−Ｉヒドロキシ−４−安息香酸
、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メ
トキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロロ
グルシンカルボン酸、２．４．５−トリヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾ
イル没食子酸、ｍ−（ｐ−）ルイル）没食子酸、プロト
カテクオイルー没食子酸、４，６−シヒドロキシフタル
酸、（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢Ｌ　　（２，
６−ジヒドロキシフェニル〉酢酸、（３，４，５−）ジ
ヒドロキシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息
香酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）メチル安息香酸、４−（０−ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキ
シ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香
酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）
アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）　
安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香
酸等があげられ、これらのうち特に好ましくは、サリチ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ
安息香酸、没食子酸、７０ログルシンカルボン酸、及ヒ
４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸である。

また、分子中にカルボキシル基を有する芳香族化合物の
例としては、ｐ−メトキシ安息香酸、２゜４−ジメトキ
シ安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキ
シ安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、４−アニリノ
安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ安息香酸、４−
（ｐ−メトキシベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−メチ
ルアニリノ）安息香酸、４−フェニルスルホニル安息香
酸等を挙げることができ、これらのうち特に好ましいの
は、２．４−ジメトキシ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息
香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニ
リノ）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸
である。

分子中にヒドロキシル基を有する芳香族化合物としては
、特にフェノール性水酸基を有する芳香族化合物が好ま
しく、その例としては、フェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）ク
レゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メチルレゾ
ルシン、（ｏ、　　ｐ。

ｍ）メトキシフェノール、ｍ−エトキシフェノール、カ
テコール、フロログルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェ
ノール、ナフトール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ
−ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロレゾルシ
ン、ビフェニル４，４′−ジオール、１．２．４−ベン
ゼントリオール、ビスフェノールＡ、２．４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２．３．４−）リヒドロキシベン
ゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，４−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’ジヒドロキ
シジフェニルア、ミン、４．４’　−ジヒドロキシスル
ホン、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルフィド
、クミルフェノール等カ挙ケラれ、これらのうち特に好
ましくは、ｐ−クレゾール、レゾルシン、２−メチルレ
ゾルシン、ピロガロール、ｐ−メトキシフェノール、４
．４′　−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルアミン、２．３．４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンである。

他方、本発明に係る芳香族ジアゾ化合物は、少なくとも
１つのジアゾニウム基で置換された芳香族環を有する化
合物であり、好ましくは、下記−数式（１）で示される
芳香族ジアゾ化合物があげられる。

式中、Ｒ’は水素原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシエ
ステル基又はカルボキシル基を示し、好ましくは水素原
子、炭素数１〜５個のアルキル基、炭素数１〜３個のア
ルコキシ基もしくはヒドロキシル基を示す。

Ｒ２は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは、水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ
基を示す。

Ｒ３は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは、水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ
基を示す。

Ｘ−はアニオンを示し、好ましくはｐＫａが４以下の無
機酸又は有機酸のアニオンを示す。

具体的には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩
化水素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプレックス、臭化
水素酸；硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオル
トリン酸、無機イソ−およびヘテロ多酸、例えばリンタ
ングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族または芳香族
ホスホン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホス
フィン酸、トリプルオロ酢酸などのフルオロカルボン酸
、アミドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサ
フロオロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族および芳香族ス
ルホン酸等のアニオンがあげられる。

Ｙは−ＮＨ−−〇−１又は−Ｓ−を示し、好ましくは−
ＮＨ−を示す。

上記−数式（Ｉ）で示される芳香族ジアゾ化合物の具体
例としては、例えば４−ジアゾジフェニルアミン、４′
−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−メ
トキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、４’　−ｎ−プロポキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−１−プロポキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−メチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、４′−エチル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４’　−ｎ−プロピル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４’　−ｉ−プロピル−４−ジアゾジ
フェニルアミン　４／　　、−ブチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−ヒドロキシメチル−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４′β−ヒドロキシエチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４’　−ｒ−ヒドロキシプロピル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−メトキシメチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−エトキシメチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−メトキシエ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−エトキ
シエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボ
メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボ
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−カルボ
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−メトキ
シジフェニルアミン、２′−メトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３′−
メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン、３−へキシロキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−β−ヒドロキシエトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、２−メトキシ−５′−
メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−メトキシ−６−メチルジフェニルアミン、３゜３′−
ジメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３’　−ｎ−
ブトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３．４’　−
ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２′−カル
ボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフ
ェニルエーテル、４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルエーテル、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルエー
テル、３゜４′−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルエ
ーテル、４′−力ルボキシ−４−ジアゾジフェニルエー
テル、３．　３’−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエ
ーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、４′−メチ
ル−４−ジアゾジフェニルスルフィド、４′−メチル−
２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルスルフィド
などがあげられる。

このうち、特に好ましい芳香族ジアゾ化合物としては、
４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メト
キシジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−エトキシジ
フェニルアミン、４−シア・／−３−メトキシジフェニ
ルアミンがあげられる。

本発明におけるカルボキシル基及びヒドロキシル基のう
ち少くとも一方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化
合物とを構成単位として含む、アルデヒド類との縮合型
樹脂（以下ジアゾ共縮合樹脂という）は、公知の方法、
例えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ、、　Ｂｎｇ、
）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米国特許第２．０
６３．６３１号、同第２、６７９．４９８号各明細書に
記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中でジア
ゾニウム塩、カルボキシル基および／またはヒドロキシ
ル基を有する芳香族化合物およびアルデヒド類、例えば
バラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒドあるいはケトン類、例えばアセトン、アセトフェ
ノンとを重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基および／またはヒ
ドロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合
物およびアルデヒド類またはケトン類は相互に組合せ自
由であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合すること
も可能である。またさらにカルボキシル基を有しない共
縮合可能なフェノール類を添加して共縮合させることも
できる。

その際、カルボキシル基およびヒドロキシル基のうち少
くとも一方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物
の仕込みモル比は、１：０．１〜０．１：ｌ；好ましく
はｌ：０．２〜０．２：１、より好ましくは１：０．５
〜０．２：１である。またこの場合カルボキシル基およ
びヒドロキシル基のうち少なくとも一方を有する芳香族
化合物および芳香族ジアゾ化合物の合計とアルデヒド類
またはケトン類とをモル比で通常１：０．６〜１．２、
好ましくは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間
、例えば３時間程度反応させることによりジアゾ共縮合
樹脂が得られる。

本発明において使用される共縮合ジアゾ樹脂はカウンタ
ーアニオンとして、長鎖アルキル基を有する芳香族スル
ホン酸のアニオンを含む。長鎖アルキル基を有する芳香
族スルホン酸以外のアニオンを含んでいてもよいが、本
発明の共縮合ジアゾ樹脂に含まれるカウンターアニオン
のうちの５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上が
長鎖アルキル基を有する芳香族スルホン酸のアニオンで
あることが望ましい。

上記長鎖アルキル基を有する芳香族スルホン酸としては
、炭素数４以上の直鎮又は分枝アルキル基を有するベン
ゼンスルホン酸又はナフタレンスルホン酸が好ましい。

さらに好ましくは、炭素数８以上の直鎮又は分枝アルキ
ル基を有するベンゼンスルホン酸又はナフタレンスルホ
ン酸である。

またさらに好ましくは炭素数８以上、２０以下の直鎖又
１よ分枝アルキル基を有するベンゼンスルホン酸又はナ
フタレンスルホン酸である。マタ長鎖アルキル基は分枝
アルキル基よりも直鎮アルキル基の方がより好ましい。

これらの長鎖アルキル基は芳香環に直接置換していても
よく、また他の連結基を介して結合していてもよい。

具体例としては例えばオクチルベンゼンスルホン酸、ジ
オクチルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン
酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスル
ホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ビス−ドデシルベンゼンスルホン酸、
トリデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシロキシベンゼ
ンスルホン酸、ビス−ウンデシロキシベンゼンスルホン
酸、ドブシロキシベンゼンスルホン酸、ビス−ドブシロ
キシベンゼンスルホン酸、ドデシルトルエンスルホン酸
、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ペンタデシルベン
ゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、ヘ
プタデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼン
スルホン酸、ノナデシルベンゼンスルホン酸、エイコサ
デシルベンゼンスルホン酸、オクチルナフタレンスルホ
ン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、ノニルナフタ
レンスルホン酸、ジニノルナフタレンスルホン酸、デシ
ルナフタレンスルホン酸、ビス−デシルナフタレンスル
ホン酸、ウンデシルナフタレンスルホン酸、ドデシルナ
フタレンスルホン酸、トリデシルナフタレンスルホン酸
等があげられる。

これらのうちで特に好ましいものは、ドデシルベンゼン
スルホン酸、又はジオクチルナフタレンスルホン酸であ
る。

本発明におけるジアゾ共縮合樹脂の具体例としては、ｐ
−クレゾール−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベンゼン
スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、２−メチルレゾ
ルシン−４−ジアゾジフェニルアミン・ジオクチルナフ
タレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−メト
キシフェノール−４−ジアゾジフェニルアミン・ジオク
チルナフタレンスルホン酸塩−アセトアルデヒド樹脂、
ピロガロール−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシル
ベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、フロロ
グルシン−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベン
ゼンスルホン酸塩−アセトン樹脂、４．４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル−４−ジアゾジフェニルアミン
・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−アセトアルデヒ
ド樹脂、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール−４−ジアゾ
ジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ベ
ンズアルデヒド樹脂、２．４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベンゼン
スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４．４’　−ジ
ヒドロキシジフェニルアミン−４−ジアゾジフェニルア
ミン・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド樹脂、サリチル酸−４−ジアゾ−４′−メトキシ
ジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド樹脂、４−メチルサリチル酸−４−ジア
ゾ−４′−メトキシジフェニルアミンドデシルベンゼン
スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミ
ン・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−４−ジアゾ−３−
メトキシジフェニルアミン・ジオクチルナフタレンスル
ホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、没食子酸−４−ジア
ゾ−４′−エトキシジフェニルアミン・ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩、ホルムアルデヒド樹脂、２．４−ジヒ
ドロキシ安息香酸−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェ
ニルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド１ｍ脂、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ〉安息香
酸−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン・ジ
オクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹
脂、ｐ−クレゾール−４−ジアゾ−３−メトキシジフェ
ニルアミン・六フッ化リン酸塩／ドデシルベンゼンスル
ホン酸塩（２０／８０モル比）混合塩−ベンズアルデヒ
ド樹脂、レゾルシン−４−ジアゾ−４′−メトキシジフ
ェニルアミン・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド４ｆｌｔｌｌＬ　２−メチルレゾルシン
−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン・ドデ
シルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ピ
ロガロール−４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミ
ン・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ピロガロール−４−ジアゾ−４′−メトキシ
ジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒドＦＭｔ１Ｍ、２．　４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニル
アミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデ
ヒド樹脂、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルアミン
＝４−ジアゾ−４′−エトキシジフェニルアミン・ジオ
クチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂
、２，４−ジメトキシ安息香酸−４−ジアゾ−４′−メ
トキシジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸
塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−アニリノ安息香酸−４
−ジアゾ−４′メトキシジフエニルアミン・ドデシルベ
ンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニ
ルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド樹脂、サリチル酸−４−ジアゾジフェニルアミン
・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒ
ド樹脂、４−メチルサリチル酸−４−ジアゾ−４′−メ
チルジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩
−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−４
−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン
酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息ｆＦ
酸−４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミン・ジオク
チルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、
没食子酸−４−ジアゾ−４′−エチルジフェニルアミン
・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒ
ド樹脂、２．４−ジヒドロキシ安息香酸−４−ジアゾジ
フェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホル
ムアルデヒド樹脂、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安
息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、３−メトキシ
−１，２−ベンゼンジカルボン酸−４−ジアゾ−３−メ
チルジフェニルアミン・ジオクチルナフタレンスルホン
酸塩−ベンズアルデヒド樹脂、ｐ−メトキシ安息香酸−
４−ジアゾジフェニルアミン・ジオクチルナフタレンス
ルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、２−メチル安息香
酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−７エノキシ安
息香酸−４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン・
ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂
、２．４−ジアミノ安息香酸−４−ジアゾジフェニルア
ミン・ジオクチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド樹脂、２．４−ジメトキシ安息香酸−４−ジ了シ
ー４′−メチルジフェニルアミン・ジオクチルナフタレ
ンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４゜カルボキ
シジフェニルアミン−４−ジアゾ−４′−エチルジフェ
ニルアミン・ドデシルベンゼスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド樹脂、２．４−ジメトキシ安息香酸−４−ジアゾ
ジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド樹脂、４−アニリノ安息香酸−４−ジア
ゾ−４′−メチルジフエニルアミン・ドデシルベンゼン
スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェノキシ
安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ジオクチルナ
フタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂等があり
、このような化合物のうち特に好ましくは、サリチル酸
−４−ジアゾジフェニルアミン・ジオクチルナフタレン
スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−メトキシ安
息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、２．４−ジメ
トキシ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−
アニリノ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデ
シルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ
−フェノキシ安息香酸−４−ジアゾ−４′−メチルジフ
ェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホルム
アルデヒド樹脂、２．４−ジヒドロキシ安息香酸−４−
ジアゾジフェニルアミン・ジオクチルナフタレンスルホ
ン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−カルボキシジフェ
ニルアミン−４−ジアゾジフェニルアミン・ドデシルベ
ンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−カル
ボキシ−４′−メトキシジフェニルアミン−４−ジアゾ
ジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド樹脂、サリチル酸−４−ジアゾ−４′−
メトキシジフェニルアミン・ジオクチルナフタレンスル
ホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミンド
デシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、
２．４−ジヒドロキシ安息香酸−４−ジアゾ−４′−メ
トキシジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸
塩−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン−４−ジアゾ−
４′−メトキシジフェニルアミン・ジオクチルナフタレ
ンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール
−４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン・ドデ
シルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、２
．４−ジヒドロキシベンゾフェノン−４−ジアゾ−４′
−メトキシジフェニルアミン・ジオクチルナフタレンス
ルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂である。

本発明のジアゾ共縮合樹脂は、各単量体のモル比および
縮合条件を種々変えることにより、その分子量は任意の
値として得ることができるが、本発明の目的とする使途
に有効に供するためには分子量が約４００乃至１００，
０００のものが使用可能であるが、好ましくは、約８０
０乃至８．０００のものが適当である。

次に本発明に係るジアゾ共縮合樹脂の代表的な合成例を
示す。

（合成例１） ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５　ｇ　（０，０２５モル
）および４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン
硫酸塩２２．０ｇ（０，０７５モル）を水冷下で９０ｇ
の濃硫酸に溶解した。この反応後に２．７ｇのパラホル
ムアルデヒド（０，０９モル）をゆっくり添加した。こ
の際、反応温度が１０℃を超えないように添加していっ
た。その後、２時間水冷下かくはんを続けた。この反応
混合物を水冷下、１１のエタノールに注入し、生じた沈
殿を濾過した。

エタノールで洗浄後、この沈殿物を２００＋ｙ１の純水
に溶解し、この液に１０．５　ｇの塩化亜鉛を溶解した
冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾過した後エタノ
ールで洗浄し、これを３００ｍｊ！の純水に溶解した。

この液に３１．４　ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（ソフトタイプ）を溶解した冷濃厚水溶液を加
えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、１昼夜
乾燥してジアゾ共縮合樹脂−１を得た。

このジアゾ共縮合樹脂−ｌをＧＰＣにより分子量を測定
したところ、重量平均分子量で約２．３００であった。

前記のその他のジアゾ共縮合樹脂についても、合成例１
と同様の方法によって合成することができる。

上記の感光性ジアゾ共縮合樹脂は、アルカリ可溶性もし
くは膨潤性の親油性高分子化合物をバインダー樹脂とし
て使用して、これと組合わせて使用するのが望ましい。

この親油性高分子化合物としては、下記（１）〜（１４
）に示すモノマーをその構造単位とする通常２〜２０万
の分子量をもつ共重合体が挙げられる。

（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル類およびヒドロキシスチレン類、例、ｔｌｆＮ−（
４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド又はＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ　−、ｍ
−、ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレート又はメタク
リレ−＋−１０−ｍ＋、ｐ−ヒドロキシスチレン、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、お
よびメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、 （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、（４）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸−２−クロロエチル、グ
リシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リレート等の（置換）アルキルアクリレート、（５）メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタク
リレート、シクロへキシルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換
）アルキルメタクリレート、 （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ　−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド類、 （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ヒニル等ノヒニルエステル類
、 （９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（１０）メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニル
ケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類、 （１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類、（１２）Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピ
リジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等、 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド
、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメ
タクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタク
リルアミド等の不飽和イミド、（１４）ｍ−アミノスル
ホニルフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスル
ホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ
スルホニルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−）ル
エンスルホニル）メタクリルアミド等の不飽和スルホン
アミド。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート等によって修飾したものも含まれ
るがこれらに限られるものではない。

特に好適な親油性高分子化合物としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸又はマレイン酸を必須成分とし
て含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２号公
報に記載されているような２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−１４ｆｔ２−４−ドロキシエチルメタアクリレート
、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル、アクリル
酸又はメタクリル酸及び必要に応じて他の共重合可能な
モノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０３
号公報に記載されているような末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸又はメタクリル酸、アクリル酸、又
はメタクリル酸及び必要に応じて他の共重合可能なモノ
マーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６１４号公報
に記載されているような芳香族性水酸基を有する単量体
（例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミドなど）、アクリル酸又はメタクリル酸及び必要に
応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特
開昭５６−４１４４号公報に記載されているようなアル
キルアクリレート、アクリロニトリル又はメタクリレー
トリル及び不飽和カルボン酸よりなる多元共重合体を挙
げることが出来る。また、この他酸性ポリビニルアルコ
ール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用である。また
、ポリビニルアセタールやポリウレタンをアルカリ可溶
化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭５７−９４７
４７号、同６０−１８２４３７号、同６２−５８２４２
号、同６２−１２３４５３号明細書に記載の高分子化合
物も有用である。

これらの親油性高分子化合物は、単独で用いても混合し
て用いてもよい。

また必要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク樹脂、天然樹脂等を添加してもよい。

本発明に用いられる親油性高分子化合物は感光性組成物
の固形分中に通常４０〜９９重量％、好ましくは５０〜
９５重量％含有させる。また、本発明に用いられる感光
性ジアゾ樹脂は通常１〜６０重量％、好ましくは３〜３
０重量％含有させる。

次に、上記の親油性高分子化合物の合成例を示す。

（親油性高分子化合物１の合成） Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１８
ｇ１アクリロニトリル１３ｇ１エチルアクリレ−）６６
ｇ、メタクリル酸８．６ｇ＃よびアゾビスイソブチロニ
トリル１．６４２ｇをアセトン−メタノール１：１混合
溶液１１２ｍｊ！に溶解し、窒素置換した後６０℃で８
時間加熱した。

反応終了後、反応液を水５１にかくはん下注ぎ、生じた
白色沈殿を濾取乾燥して親油性高分子化合物１を８８ｇ
得た。

この親油性高分子化合物１をゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）により分子量
の測定をしたところ重量平均分子量は７．５万であった
。

本発明に使用される感光性組成物には更に種々の添加剤
を加えることができる。

例えば塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（例
えばエチルセルロース、メチルセルロース）、界面活性
剤類（例えばフッ素系界面活性剤）膜の柔軟性、耐摩耗
性を付与するための可塑剤（例えばトリクレジルホスフ
ェート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、リ
ン酸トリオクチル、リン酸トリブチル、クエン酸トリブ
チル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなど）、現像液の画像部を可視画化するための着色
物質としてアクリジン染料、シアニン染料、スチリル染
料、トリフェニルメタン染料やフタロシアニンなどの顔
料やその他ジアゾ樹脂の一般的な安定化剤（リン酸、亜
リン酸、ピロリン酸、蓚酸、ホウ酸、ｐ−）ルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼン
スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイル−ベンゼンスルホン酸、リンゴ酸、酒石酸、ジピ
コリン酸、ポリアクリル酸及びその共重合体、ポリビニ
ルホスホン酸及びその共重合体、ポリビニルスルホン酸
及びその共重合体、５−ニトロナフタレン−１−ホスホ
ン酸、４−クロロフェノキシメチルホスホン酸、ナトリ
ウムフェニル−メチル−ピラゾロンスルホネート、２−
ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４，１−ホス
ホノエタントリカルボン酸−１，２，２，１−ヒドロキ
シエタン−１，１−ジスルホン酸など）を添加すること
が出来る。これらの添加剤の添加量はその使用対象目的
によって異なるが、一般には感光層の全固形分に対して
０．１〜３０重量％である。

本発明の感光性組成物は適当な有機溶媒に溶解し、親水
性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が０．２〜１０
ｇ／ｍ２となる様に塗布され、感光性平版印刷版を得る
ことができる。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましい。使用される塗
布溶媒としてはメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
１−メトキシ−２−プロパツール、ジメトキシエタン、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、メチルセロソルブアセテ
ート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキサイド、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレンジ
クロライド、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等を挙げることができる。これらの混合溶媒
又はこれらの溶媒や混合溶媒に少量の水やトルエン等の
ジアゾ樹脂や高分子化合物を溶解させない溶媒を添加し
た混合溶媒も適当である。これらの溶媒に溶解させた感
光液を支持体に塗布し乾燥させる場合５０℃〜１２０℃
で乾燥させることが望ましい。

乾燥方法は始め温度を低くして予備乾燥後高温で乾燥さ
せてもよいが、適当な溶媒と濃度を選ぶことによって直
接高温で乾燥させてもよい。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体としては、紙、
プラスチック、金属など種々なものが使用されるが、感
光性平版印刷版に使用する場合は、特に親水化処理した
アルミニウム板が好ましい。

アルミニウム板の表面はワイヤブラシダレイニング、研
磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化
するブラシダレイニング、ポールグレイニング等の機械
的方法や、ＨＦや、ｌ（１，、Ｈ（Ｊをエッチャントと
する、ケミカルグレインニング、硝酸又は塩酸を電解液
とする電解グレイニングやこれらの粗面化法を複合させ
て行った複合グレイニングによって表面を砂目立てした
後、必要に応じて酸又はアルカリによりエツチング処理
し、引続いて硫酸、リン酸、蓚酸、ホウ酸、クロム酸、
スルファミン酸又はこれらの混酸中で直流又は交流電源
にて陽極酸化を行い、アルミニウム表面に強固な不動態
皮膜を設けたものが好ましい。この様な不動態皮膜自体
でアルミニウム表面は親水化されてしまうが、更に必要
に応じて米国特許第２．７１４．０６６号明細書や米国
特許第３．１８１．４６１号明細書に記載されている珪
酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、米国
特許第２．９４６．６３８号明細書に記載されている弗
化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特許第３．２０１
．２４７号明細書に記載されているホスホモリブデート
処理、英国特許第１．１０８．５５９号に記載されてい
るアルキルチタネート処理、独国特許第１．０９１．４
３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処理、独
国特許第１．１３４．０９３号明細書や英国特許第１．
２３０．４４７号明細書に記載されているポリビニルホ
スホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載され
ているホスホン酸処理、米国特許第３．３０７．９５１
号明細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８
−１６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に
記載されている親水性有機高分子化合物と２価の金属よ
りなる複合処理、特開昭５９−１０１６５１号公報に記
載されているスルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗
によって親水化処理を行ったものは特に好ましい。その
他の親水化処理方法としては米国特許第３．６５８．６
６２号明細書に記載されているシリケート電着をも挙げ
ることが出来る。

また、砂目立て処理及び陽極酸化後、封孔処理を施した
ものも好ましい。かかる封孔処理は熱水及び無機塩又は
有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴などに
よって行われる。

支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画像、
網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次いで水
性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対して
ネガのレリーフ像を与える。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ、
紫外線、レーザ光線などが挙げられる。

本発明に係る感光性印刷版の現像処理に用いられる現像
液は公知のいずれであっても良いが、好ましくは以下の
ものがよい。すなわち、本発明に係る感光性印刷版を現
像する現像液は、少なくとも１種のアルカリ剤と、水と
を必須成分として含有する。

現像液中に必須成分として含有されるアルカリ剤として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三リン
酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタ珪酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ剤、 モノ、ジ、又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はトリエ
チルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モノ、
ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレンイミン、
エチレンジイミン等の有機アミン化合物等が挙げられる
。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は０．０５
〜１０重量％で、好ましくは０．５〜５重量％である。

０．０５重量％より少ないと現像が不良となり、１０重
量％を超えると平版印刷版としての印刷性能に悪影響を
及ぼす。

本発明に係わる感光性印刷版を現像する現像液は、必要
に応じて、特定の有機溶媒を含有していてもよい。

このような有機溶媒としては、現像液中に含有せしめた
とき上述の感光性組成物層の非露光部（非画像部）を溶
解または膨潤することができ、しかも常温（２０℃）に
おいて水に対する溶解度が１０重量％以下の有機溶媒を
いう。このような有機溶媒としてはこのような特性を有
するものでありさえすればなんでもよく、次のものが挙
げられるがこれらに限定されるものではない。即ち、例
示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコー
ルモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチ
ルのようなカルボン酸エステル；エチルブチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケ
トン類；エチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールベンジルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフ
ェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルア
ミルアルコールのようなアルコール類；キシレンのよう
なアルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジクロライド
、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼンのような
ハロゲン化炭化水素などがある。これら有機溶媒は一種
以上用いてもよい。これら有機溶媒の中では、エチレン
グリコールモノフェニルエーテルとベンジルアルコール
が特に有効である。また、これら有機溶媒の現像液中に
おける含有量は、概ね０〜２０重量％であり、特に２〜
ＩＯ重量％のときより好ましい結果を得る。

また、本発明に係わる感光性印刷版を現像する現像液は
、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を含有していても良い。

このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のアルカリ
又はアルカリ土類金属が好ましく、例えば亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネ
シウムなどがある。これらの亜硫酸塩の現像液組成物に
おける含有量は０〜４重量％で、好ましくは０．１〜１
重量％である。

また、上記水溶性亜硫酸塩の代わりにアルカリ可溶性ピ
ラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化合物、又は
メチルレゾルシン等のようなヒドロキシ芳香族化合物を
含有させてもよい。勿論、これらの化合物と水溶性亜硫
酸塩を併用することもできる。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。

このような可溶化剤としては、本発明所定の効果を実現
するため、用いる有機溶媒より水易溶性で、低分子のア
ルコール、ケトン類を用いるのがよい。

また、アニオン活性剤、両性活性剤等も用いる事が出来
る。このようなアルコール、ケトン類としては、例えば
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、メトキシブタノール、エトキシブタノール、４−
メトキシ−４−メチルブタノール、Ｎ−メチルピロリド
ンなどを用いることが好ましい。また、活性剤としては
例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリル
サルフェートナトリウム塩等が好ましい。これらアルコ
ール、ケトン等の可溶化剤の使用量は、一般に現像液全
体に対し約３０重量％以下とすることが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際の有機塗
布溶剤への溶解性、バインダーとの相溶性に優れ、また
現像性にすぐれ、ジアゾ残りを起こさない。

実施例１ 厚さ０．２４　［＋１１１１のアルミニウム板をナイロ
ンブラシと４００メツシユのパミストンの水性懸濁液を
用いてその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

これを１０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液に７０℃で６
０秒間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後２０％
硝酸で中和洗浄後、特開昭５３−６７５０７号公報記載
の電気化学的粗面化法、即ち、ＶＡ＝１２．７Ｖ、Ｖｃ
　＝９．ＩＶの正弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水
溶液中で１６０ク一ロン／ｄｍ”の陽極特電気量で電解
粗面化処理を行った。引き続き３０％の硫酸水溶液中に
浸漬し、５５℃で２分間デスマットした後、７％硫酸水
溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ／ｍ’に
なるように陽極酸化処理を行った。その後７０℃のケイ
酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸漬処理し、水洗乾
燥した。以上のようにして得られたアルミニウム板に次
に示す感光液をホイラーを用いて塗布し、８０℃で２分
間乾燥した。乾燥重量は２．０ｇ／ｍ２であった。

また下記感光液に用いたジアゾ樹脂は第１表に示す。

（感光液） 次に比較例として、上記感光液中に次のジアゾ樹脂を用
いた感光液を塗布し、乾燥した。乾燥重量は２．０ｇ／
ｍ’であった。

（比較例１．２に用いたジアゾ樹脂） 比較例１ ピロガロール−４−ジアゾジフェニルアミン・六フッ化
リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂（合成例１と同様に縮
合を行ったもの、重量平均分子量約２１００） 比較例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸−４−ジアゾ−４′メトキシジ
フエニルアミン・六フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド
樹脂 （合成例１と同様に縮合を行ったもの、重量平均分子量
約２３００） 〔印刷汚れの評価〕 このようにして得られた各感光性平版印刷版に富士写真
フィルム＠！Ｉ！ＰＳライトで１ｍの距離から１分間画
像露光し、次に示す現像液にて室温で１分間浸漬した後
、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し、明る
い青色の画像の平版印刷版（Ｉ）〜（■）を得た。

（現像液） 各印刷版を用いてハイデルベルグ社製ＫＯＲ印刷機で市
販のインキにて、上質紙に印刷した。

平版印刷版（Ｉ）〜（■）の印刷汚れを調べたところ、
第■表に示すとおりであった。

第１表かられかるように、本発明の感光性組成物を使用
した平版印刷版（Ｉ）〜（Ｖ）は比較例１．２の（ＶＩ
）、（■）と比べて印刷時に印刷汚れがなく、非常にす
ぐれたものである。このことは、本発明の組成物が現像
性にすぐれ、ジアゾ残りを起こさないことを示すもので
ある。

実施例２ 実施例１にて使用した各感光性平版印刷版に富士写真フ
ィルム＠ｍＰＳライトで１ｍの距離から１分間画像露光
し、次に示す現像液にて室温で１分間浸漬した後、脱脂
綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し、明るい青色
の画像の平版印刷版（■）〜（ＸＩＶ）を得た。

（現像液） 実施例１と同様に各印刷版を用いてハイデルベルグ社製
ＫＯＲ型印刷機で市販のインキにて、上質紙に印刷した
。

平版印刷版 （■） （ＸＩＶ）の印刷汚れを調べた ところ、 第２表に示すとおりであった。

第２表かられかるように、本発明の感光性組成物を使用
した平版印刷版（■）〜（Ｘｌｌ）は（Ｘｌｌｌ）（Ｘ
ＩＶ）と比べて印刷時に印刷汚れがなく、非常に優れた
ものである。このことは本発明の組成物が現像性にすぐ
れ、ジアゾ残りを起こさないことを示すものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　カルボキシル基およびヒドロキシル基のうち少なくと
   も一方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物とを
   構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂であって、そのカ
   ウンターアニオンとして、長鎖アルキル基を有する芳香
   族スルホン酸のアニオンを含む共縮合ジアゾ樹脂を含有
   することを特徴とする感光性組成物。