JPH0399088A - 有機白金化合物の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の白金を含む触媒や電子部品材料の導体
、抵抗体および耐蝕性膜を形成するためのペーストや溶
液状金属膜形戊材料の原料となる有機白金化合物として
の白金リモネンメルカプチドの合成方法に関するもので
ある。

（従来技術とその問題点） 従来、ペーストの原料としての白金は金属微粉末や白金
化合物として塩化白金酸塩等の無機化合物をアルコール
等に溶解して混合する方法が用いられているが、塩化白
金酸塩等の無機化合物は加熱分解の過程で基材の材質を
痛めるような有害なガスを発生したり、アルコール等が
蒸発した際結品として析出して白金膜を形成するのに安
定性に欠けることかある。

また、装飾用として用いられている水白金と称するもの
は白金を溶液状として塗布、乾燥、焼成により白金の薄
膜を形戒することが可能であるがその合成方法は硫黄バ
ルサムと白金酸塩から合成した有機白金化合物を原料と
している。

しかし、硫黄バルサムの合成に用いられるテレピンはロ
ジンや数種のテルペン等を含有する天然物であるため、
合成した白金化合物中の白金含イｆ率がバラックことと
、他の金属レジネートやバインダとしての各種の樹脂等
を混合して有機溶媒に溶解した際に共通の有機溶媒に溶
解して安定した均一液状を保つことが光や水分等による
変質が生じ易く十分な使用時の要求に応えられていない
。

（発明の目的） 本発明は、従来の欠点を解決するために成されたもので
、他の金属レジネート等と有機溶媒に溶解し溶液状とし
ても長期の保存にも安定した状態を維持し、白金化合物
としての白金含有率も比較的高くバラッキがすくなく、
加熱分解して白金とする過程において基材を痛めるよう
なことのない有機白金化合物の合成方法を提供するもの
である。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、白金酸塩の水溶液にリモネンメルカプタンを
加えて十分に攪拌したのち、クロロホルムを加えて抽出
する第一の工程と、該クロロホルム層を分離して水洗浄
したのち、脱水して濾過する第二の工程と、該濾過した
クロロホルム層を加熱してクロロホルムを蒸発させて油
状物質を得る第三の工程と、該抽状物質をｎ−ヘキサン
に加えて結晶を生成させる第四の工程から成ることを特
徴とする有機白金化合物の合成方法で、上記結晶を濾過
したのち、乾燥させると白金リモネンメル力ブチドの淡
黄色の結晶が得られるものである。

以下、本発明の詳細について説明する。

白金酸塩の水溶液はテトラク口口白金（ＩＩ）酸、テト
ラクロ口白金（　ＴＩ　）酸カリウム、ヘキサクロ口白
金（ＩＶ）酸、ヘキサク口口白金（ＩＶ）酸ナトリウム
、ヘキサクロ口白金（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサク口口
白金（ＩＶ）酸アンモニウムのいずれかを少量の蒸留水
に溶解して用いる。

白金酸塩とリモネンメルカプタンの加える量は白金酸塩
が１モルに対しリモネンメルカブタンは２〜４モルで化
学理論当量の約１〜２倍が良い。

該白金酸塩の水溶液とリモネンメルカブタンを加え攬拌
するが室温で２４時間以上十分に行うことが必要である
。

上記の攪拌して反応させるのが不十分であると目的とす
る白金化合物の収率の低下となる。

次いで、クロロホルムの適量を加えて攪拌してクロロホ
ルム中に抽出して該クロロホルム層を分離する。

分離したクロロホルム層には不純物が含まれているため
、蒸留水で洗浄するが洗浄の終点とするのは該クロロホ
ルム層より洗浄したのちに分離した蒸留水のＰＨが５〜
７に達するまで行うことが必要である。

蒸留水で十分洗浄したのち、該クロロホルム層に含まれ
る水分の除去として硫酸ナトリウム（無水）等の粉末を
適量加え、緩やかに混合したのち濾過分離する。

次いで、濾過分離したクロロホルム層をエバボレータ等
の蒸留装置に移して４０〜６０℃でクロロホルムを蒸発
させると浦状の物質が得られる。

該浦状の物質をｎ−ヘキサンに該ｎ−ヘキサンを攪拌し
ながら加えると淡苛色の桔晶が生或する。

」二記の生成した淡黄色の結晶を濾取したのち、デシケ
ータ中で減圧乾燥すると白金含イｆ率として２９ｗｔ％
程度の白金リモネンメルカプチドの結晶が得られる。

尚、上記の工程中で得られるクロロホルムを蒸発させた
のちの油状の物質を白金薄膜形成材料の原料として用い
ることもできるものである。

以下、本発明に係わる実施例を記載するが、該実施例は
本発明を限定するものではない。

（実施例ｌ） ヘキザク口口白金（ＩＶ）酸５７．１ｇに蒸留水１２．
５ｉを加えて溶解し、これにリモネンメルカブタン７５
．４ｇを加えて室温で２４時間攪拌し、次いで、クロロ
ホルムを１　０　０１ｎｌ加えて攪拌してクロロホルム
に抽出し、静置してのちクロロホルム層を分離する。

分離したクロロホルム層に蒸留水を３　０　０ｍｌ加え
攪拌して、静置し、蒸留水層を分離する操作をｌＯ回行
ったのち分離した蒸留水のＰＨは６であった。

蒸留水で洗浄したクロロホルム層に硫酸ナトリウム（無
水）２０ｇを加え緩やかに攪拌して濾過してクロロホル
ム層中の水分を除去し、次いで、濾過液をエバボレータ
に移し入れ６０℃でクロロホルｌ１を蒸発させ油状の物
質を得た、該浦状の物質をｎ−ヘキサン１１中に攪拌し
ながら加えて淡黄色の結晶を生威させ、該結晶をガラス
フィルタを用いて濾取し、デシケータ中室温で減圧乾燥
し、乾燥した淡苦色の結晶は３５ｇ得られ、これを化学
分析したところ、白金の含有率は２８．９ｗｔ％であっ
た。

上記の結果から白金リモネンメルカプチドとしての純度
は９０％で、白金としての収率は４７％であった。

（実施例２〜４） 実施例２は白金を２１．６ｇ含有したテトラク口口白金
（ｎ）酸溶液を用いた他は実施例ｌと同様に操作した。

実施例３はテトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム４６ｇ
に蒸留水４　０　０ｍｌ加えて溶解した他は実施例１と
同様に操作した。

実施例４はへキサク口口白金（ＩＶ）酸ナトリウム６２
ｇに蒸留水２０ｍｌ加えて溶解した他は実施例ｌと同様
に操作した。

上記の結果は下表のようであった。

〔結果〕

（実施例５） 実施例ｌで得られた白金リモネンメルカブチド（４．１
５ｇ）を用いて、他の金属レジネートとしてロジウムレ
ジネート（０．０４ｇ），ビスマスレジネート（０．４
　２ｇ）　、アンチモンレジネ−ト（０．０８ｇ）と有
機バインダとしてアスファルト（１，Ｏｇ）、尿素樹脂
（１．０ｇ）を有機溶媒としてタービネオール（３．０
ｇ）、酢酸ベンジル（０．３１ｇ）に溶解して粘調溶液
を得た。

該粘調溶液をガラスグレーズ、石英、ガラス、ホーロ、
ステンレス鋼、セラミックの８４ｍｍＸ６４印×厚さ１
ｍｍの基板にスクリーン印刷して塗布し１５０℃でｌＯ
分間乾燥し、７００℃で１０分聞焼成して白金の薄膜を
形成した。

その結果、ガラスグレーズ、石英、ガラスの表面に形成
した白金薄膜は光沢のあるもので、ホーロ、ステンレス
鋼、セラミックの表面に形成した白金薄膜は無光沢のも
のであった。

上記の白金薄膜の密着虹を確認するためビールテストを
行ったところすべて剥がれは生じなかった。

また、調製した↑一ｉ調溶液を６ケ月褐色瓶に入れ密栓
して保存しておいたが均一な溶液状態のままであった。

（実施例６） 実施例２〜４で得た結晶を他の金属レジネートとしてロ
ジウムレジネート、ビスマスレジネ−１・、クロムレジ
ネートをそれぞれ０．５〜５，　　Ｏｗｔ％、有機バイ
ンダとしてアスファルト、尿素樹脂を２０Ｗｔ％、有機
溶媒としてターピネオール、酢酸ベンジルを３３ｗｔ％
で残部を結晶とじ情調溶液を調製し、均一な溶液状にな
ることを確認し、実施例５と同様に６ケ月の保存性を確
認したが崇常は見られなかった。

また、白金リモネンメルカプチドの結晶を合成する工程
中に生成する油状の物質を実施例５と同様にガラス基板
に印刷して乾燥、焼成したところ白全の薄膜が同様に形
成され密着性も保存性も変わりが見られなかった。

（発明の効果） 本発明は、以上のように従来の水白金等の有機白金化合
物では得られない特徴のある白金リモネンメルカプチド
の結晶を品質の安定したものを合成することができ、し
かも他の金属レジネート、有機バインダおよび有機溶媒
と混合調製することで均一な適度の粘性を調製すること
ができ、白金の含イｆ率も比較的高いため薄膜を形成す
るに際し、塗布、乾燥、焼成の操作を繰り返す回数が少
なくても適度の薄膜の厚みを得ることもできるという効
果があり、精密な厚さや薄膜の幅等電子工業用の薄膜形
成材料の原料として極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）白金酸塩の水溶液にリモネンメルカプタンを加え
   て十分に攪拌したのち、クロロホルムを加えて抽出する
   第一の工程と、該クロロホルム層を分離して水洗浄した
   のち、脱水して濾過する第二の工程と、該濾過したクロ
   ロホルム層を加熱してクロロホルムを蒸発させて油状物
   質を得る第三の工程と、該油状物質をｎ−ヘキサンに加
   えて結晶を生成させる第四の工程から成ることを特徴と
   する有機白金化合物の合成方法。