JPH0399089A - 有機白金化合物の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の白金を含む触媒や電子部品材料の導体
、抵抗体および耐蝕性膜を形成するためのペーストや溶
液状金属膜形成材料の原料となる有機白金化合物として
の白金カンフエンメルカブチドの合成方法に関するもの
である。

（従来技術とその問題点） 従来、ペーストの原料としての白金は金属微粉末や白金
化合物として塩化白金酸塩等の無機化合物をアルコール
等に溶解して混合する方法か用いられているが、塩化白
金酸塩等の無機化合物は加熱分解の過程で基材の材質を
痛めるような有害なガスを発生したり、アルコール等が
蒸発した際結晶として析出して白金膜を形戒するのに安
定性に欠けることがある。

また、装飾用として用いられている水白金と称するもの
は白金を溶液状として塗布、乾燥、焼或により白金の薄
膜を形戒することが可能であるがその合成方法は硫黄バ
ルサムと白金酸塩から合成した有機白金化合物を原料と
している。

しかし、硫黄バルサムの合成に用いられるテレピンはロ
ジンや数種のテルペン等を含有する天然物であるため、
合成した白金化合物中の白金含有率かバラックことと、
他の金属レジネートやバインダとしての各種の樹脂等を
混合して有機溶媒に溶解した際に共通の有機溶媒に溶解
して安定した均一液状を″保つことが光や水分等による
変質が生じ易く十分な使用時の要求に応えられていない
。

（発明の目的） 本発明は、従来の欠点を解決するために成されたもので
、他の金属レジネート等と有機溶媒に溶解し溶液状とし
ても長期の保存にも安定した状態を維持し、白金化合物
としての白金含有率も比較的高くバラツキがすくなく、
加熱分解して白金とする過程において基材を痛めるよう
なことのない有機白金化合物の合成方法を提供するもの
である。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、自金酸塩の水溶液にカンフェンメルカブタン
を加えて十分に攪拌したのち、クロロホルムを加えて抽
出する第一の工程と、該クロロホルム層を分離して水洗
浄したのち、水を分離する第二の工程と、該濾過したク
ロロホルム層を加熱してクロロホルムを蒸発させて油状
物質を得る第三の工程と、該商状物質をアルコールに加
えて結晶を生成させる第四の工程と該結晶を濾過したの
ち室温で減圧乾燥する第五の工程から成ることを特徴と
する有機白金化合物の合成方法で、白金カンフェンメル
カプチドの淡費色の結晶が得られるものである。

以下、本発明の詳細について説明する。

白金酸塩の水溶液はテ１・ラクロロ白金（Ｉｔ）酸、テ
トラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム、ヘキサク口口白金
（ＩＶ）酸、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸ナトリウム、
ヘキサク口口白金（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサク口口白
金（ＩＶ）酸アンモニウムのいずれかを少蛍の蒸留水に
溶解して用いる。

白金酸塩とカンフェンメルカプタンの加える量は白金酸
塩が１モルに対しカンフェンメルカプタンは２〜４モル
で化学理論当量の約１〜２倍が良い。

該白金酸塩の水溶液とカンフェンメル力ブタンを加え攪
拌するが室温で２４時間以上十分に行うことが必要であ
る。

上記の攪拌して反応させるのが不十分であると目的とす
る白金化合物の収率の低下となる。

次いで、クロロホルムの適量を加えで攪拌してクロロホ
ルム中に抽出して該クロロホルム層を分離する。

分離したクロロホルム層には不純物が含まれているため
、蒸留水で洗浄するが洗浄の終点とするのは該クロロホ
ルム層より洗浄したのちに分離した蒸留水のＰＨが５〜
７に達するまで行うことが必要である。

蒸留水で十分洗浄したのち、該クロロホルム層に含まれ
る多少の水は静置して分離する。

なお、水分の除去として硫酸ナトリウム（無水）等の粉
末を適量加え、緩やかに混合したのち濾過分離してもよ
いものである。

次いで、分離したクロロホルム層をエバボレータ等の蒸
留装置に移して４０〜６０℃でクロロホルムを蒸発させ
るとＭｌＪ状の物質が得られる。

該油状の物質をアルコールとしてメチルアルコール等で
よく、該アルコールを攪ｒ１ミしながら加えると淡黄色
の結晶が生成する。

上記の生成した淡黄色の結晶を濾過したのち、室温で減
圧としたデシケータ中で乾燥すると白金含有率として３
２ｗｔ％以上の自金カンフエンメルカプチドの結晶が得
られる。

尚、」二記の工程中で得られるクロロホルムを蒸発させ
たのちの油状の物質を白金薄膜形成材料の原料として用
いることもできるものである。

以下、本発明に係わる実施例を記載するが、該実施例は
本発明を限定するものではない。

（実施例】） ヘキサク口口白金（ＩＶ）酸３４．７ｇに蒸留水７．７
−を加えて溶解し、これにカンフェンメルカブタン４５
．９ｇを加えて室温で２４時間攪袢し、次いで、クロロ
ホルムを５５ｍｌ加えて攪拌してクロロホルムに抽出し
、静置してのちクロロホルム層を分離する。

分離したクロロホルム層に蒸留水を２００Ｊ加え攪拌し
て、静置し、蒸留水層を分離する操作を１０回行ったの
ち分離した蒸留水のＰＨは６であった。

蒸留水で洗浄したクロロホルム層に硫酸ナトリウム（無
水）１５ｇを加え緩やかに攪拌して濾過してクロロホル
ム層中の水分を除去し、次いで、濾過液をエバボレータ
に移し入れ６０℃でクロロホルムを蒸発させハ１１状の
物質を得た、該浦状の物質をメチルアルコールｌｌ中に
攪拌しながら加えて淡黄色の結晶を生威させ、該結晶を
ガラスフィルタ用いて濾取し、減圧としたデシケータ中
室温で６時間乾燥し、乾燥した淡黄色の結晶は３０．５
ｇ得られ、これを化学分析したところ、白金の含有率は
３３．５ｗｔ％であった。

上記の結果から白金カンフェンメルカプチドとしての純
度は９３％で、白金としての収率は７８％であった。

（実施例２〜４） 実施例２は白金を１３．１ｇ含有したテトラクロロ白金
（ｎ）酸溶液を用いた他は実施例１と同様に操作した。

実施例３はテトラク口口白金（ｎ）酸カリウム２８ｇに
蒸留水２５〇一加えて溶解した他は実施例ｌと同様に操
作した。

実施例４はへキサク口口白金（ＩＶ）酸ナ１・リウム３
８ｇに蒸留水１０ｒｎ！加えて溶解した他は実施例１と
同様に操作した。

上記の結果は下表のようであった。

〔結果〕

（実施例５） 実施例ｌで得られた白金カンフエンメルカブチド（４．
８ｇ）を用いて、他の金属レジネートとしてロジウムレ
ジネート（０．０３ｇ）　、ビスマスレジネート（０．
３１ｇ）、鉛レジネート（０．０９ｇ）と有機バインダ
としてアスファルト（０．５ｇ）、テルペン樹脂（０．
５ｇ）を有機溶媒としてターピネオール（３．２７ｇ）
、酢酸ベンジル（０．５ｇ）に溶解して粘調溶液を得た
。

該粘調溶液をガラスグレーズ、石英、ガラス、ホーロ、
ステンレス鋼、セラミックの６４ｍｍＸ６４ｍｍ　ｘ厚
さｌ　ｍｍの基板にスクリーン印刷して塗布し１５０℃
で１０分間乾燥し、７００℃で１０分間焼或して白金の
簿膜を形成した。

その桔果、ガラスグレーズ、石英、ガラスの表面に形成
した白金薄膜は光沢のあるもので、ホーロ、ステンレス
鋼、セラミックの表面に形成した白金薄膜は無光沢のも
のであった。

上記の白金薄膜の密着性を確認するためビールテストを
行ったところすべて剥がれは生じなかった。

また、調製した枯調溶液を６ケ月褐色瓶に入れ密栓して
保存しておいたが均一な溶液状態のままであった。

（実施例６） 実施例２〜４で得た結晶を他の金属レジネートとしてロ
ジウムレジネート、ビスマスレジネート、鉛レジネート
をそれぞれ０．　　３〜５．ｏｗｔ％、有機バインダと
してアスファルト、テルペン樹脂１０ｗｔ％、イｆ機溶
媒としてターピネオール、酢酸ベンジルを４　０ｗｔ％
で残部を結晶とし粘調溶液を調製し、均一な溶液状にな
ることを確認し、実施例５と同様に６ケ月の保存性を確
認したが異常は見られなかった。

また、白金カンフェンメルカプチドの結晶を合成する工
程中に生成する油状の物質を実施例５と同様にガラス基
板に印刷して乾燥、焼戒したところ白金の薄膜が同様に
形成され密着性も保存址も変わりが見られなかった。

（発明の効果） 本発明は、以上のように従来の水白金等の有機自金化合
物では得られない特徴のある白金カンフエンメルカプチ
ドの結晶を品質の安定したものを合成することができ、
しかも他の金属レジネート、有機バインダおよび有機溶
媒と混合調製することで均一な適度の粘性を調製するこ
とができ、白金の含有率も比較的高いため薄膜を形成す
るに際し、塗布、乾燥、焼成の操作を繰り返す回数が少
なくても適度の薄膜の厚みを得ることもできるという効
果があり、 精密な厚さや薄膜の幅等電子工業用 の薄膜形成材料の原料として極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）白金酸塩の水溶液にカンフェンメルカプタンを加
   えて十分に攪拌したのち、クロロホルムを加えて抽出す
   る第一の工程と、該クロロホルム層を分離して水洗浄し
   たのち、水を分離する第二の工程と、該濾過したクロロ
   ホルム層を加熱してクロロホルムを蒸発させて油状物質
   を得る第三の工程と、該油状物質をアルコールに加えて
   結晶を生成させる第四の工程と、該結晶を濾過してのち
   室温で減圧乾燥させる第五の工程から成ることを特徴と
   する有機白金化合物の合成方法。