JPH0410059B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関し、更に詳しくは保恒性の改良され
た安定な現像液によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法に関する。 ［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像
露光の後、発色現像工程と脱銀工程とを基本工程
とする一連の写真処理により色素画像を形成す
る。 上記の発色現像工程では、発色現像主薬の酸化
体が、共存するカラーカプラーとカプリング反応
することによつて画像模様の色素画像を形成し、
同時に還元銀が生成される。ここに生成された銀
は、引続く脱銀工程において、漂白剤により酸化
され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に変
化し、水洗によつて溶解し去る。 実際の現像処理工程では、上記の発色現像およ
び脱銀を目的とする基本的な工程のほかに、画像
の写真的または物理的特性の向上に対する必要性
から、停止浴、硬膜浴、安定浴、バツキング除去
処理浴などの補助的な処理浴を設けている。 一方、通常の発色現像液においては、芳香族第
１級アミン発色現像主薬の酸化防止のために、保
恒剤として亜硫酸塩あるいは、亜硫酸塩とヒドロ
キシルアミンの水溶性塩とが添加されている。 これらの亜硫酸塩は単独で現像液に添加したの
では、必ずしも保存性が十分ではないので、ヒド
ロキシルアミンを水溶性塩として添加することに
より効果的な保恒性が得られることは既に知られ
ている。又別には亜硫酸塩やヒドロキシルアミン
に代る保恒剤としてジヒドロキシアセトン、アニ
リノエタノール、ヒドロキシル尿素等が知られて
いる。 近年、経済的理由ならびに公害的理由から現像
液は低補充化される傾向にあり、これによつて現
像液の滞溜時間も長期化する傾向にあり、現像液
は空気酸化を受けることが多くなつている。さら
にまた、処理の迅速化に伴ない、写真感光材料を
30℃以上の高温下に処理するようになつてきてお
り、高温酸化による現像液の着色等の支障が更に
著しくなつて来ている。 ［発明の目的］ 本発明の目的はこれらの問題に関つて、第１の
目的は長期保存性のよいまた処理耐用性のよいハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液を提
供することである。 第２の目的は長期保存時の発色現像主薬の酸化
によるタールの発生或はスラツジの発生の改善さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液の提供にある。 更に第３の目的は前記タール或はスラツジによ
る自動現像機処理槽の汚れ、フイルター目詰りに
よる処理支障のないハロゲン化銀カラー写真感光
材料用発色現像液を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発
色現像液は、下記(オ)、(ロ)並びに(ハ)及び／又は(ニ)
を
含有することを特徴として構成される。 (イ) 芳香族第１級アミン発色現像主薬系化合物 (ロ) マンガン塩及び／又はセリウム塩を発色現像
液１あたりマンガンイオン、セリウムイオン
として0.1〜20mg (ハ) 二ホスホン酸金属イオン封鎖剤及びマグネシ
ウム塩及び／又はリチウム塩 (ニ) 下記一般式（）、（）、及び（）から選
ばれる少なくとも一種の金属イオン封鎖剤 一般式（） 式中、A₁はカルボン酸基、リン酸基またはそ
れらの塩を表わし、Ｘはヒドロキシル基またはそ
の塩を表わす。Ｂはハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、カルボン酸基、リン酸基、また
はヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはリン残
基の塩を表わす。ｒおよびｌはそれぞれ０、１ま
たは２を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｍ
は０〜３の整数を表わす。 一般式（） 一般式（） 式中、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇およびA₈は、
それぞれアルキレン基を表わし、Ｚは２価の有機
基を表わし、好ましくはアルキレン基、シクロア
ルキレン基又は酸素原子もしくは窒素原子を含む
アルキレン基を表わし、さらに、前記酸素原子も
しくは窒素原子を含むアルキレンン基としては、
下記一般式（）又は（）で表わされるものが
好ましい。 一般式（） 式中、ｎは前記一般式（）において定義され
たものと同義の基を表わし、A₉は低級脂肪族カ
ルボン酸を表わす。 一般式（） −Ｌ−Ｏ−Ｌ−Ｏ−Ｌ− 式中、Ｌはアルキレン基を表わし、例えばエチ
レン基である。また、M₁〜M₇は水素原子又はア
ルカリ金属原子を表わす。 次に、前記一般式（）で示される本発明に係
る化合物の代表的具体例を挙げるが、これらに限
定されない。 これらの化合物は、米国特許3632637号やジヤ
ーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イアテイVol.89（1967年）837ページに記載されて
いるような一般的な合成法で合成される。 次に前記一般式（）又は（）で示される本
発明に係る化合物の代表的具体例を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。 −１ ニトリロトリ酢酸三ナトリウム −２ ニトリロトリプロピオン酸 −３ ニトリロジ酢酸プロピオン酸 −１ ジエチレントリアミンペンタ酢酸五ナト
リウム −２ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 −３ １，３−ジアミノ−２−プロパノールテ
トラ酢酸 −４ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 −５ エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウ
ム −６ １，２−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ酢酸 本発明において、前記一般式（）で示される
化合物は現像液１当り３mg〜1gの範囲で使用
することができ、好ましくは５mg〜0.5g、さらに
好ましくは８mg〜0.1g加えることによつて良好な
結果が得られる。さらに前記一般式（）及び
（）で示される化合物は現像液１当り0.1g〜
5gの範囲で使用することができ、好ましくは0.5g
〜3g加えることによつて良好な結果が得られる。 前記一般式（）、（）または（）で示され
る化合物は単独で用いられても、また組合わされ
て用いても良い。さらにまた、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）もしくはエチレンジアミンテト
ラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン酸も
しくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等の
ホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキレ
ート剤を組合せて使用しても良い。 また、前記一般式（）および（）で示され
る化合物の中で特に好ましく用いられるものは、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸と１，３−ジア
ミノ−２−プロパノールテトラ酢酸である。 本発明に係わる芳香族第１級アミン発色現像主
薬系化合物は、ｐ−フエニレンジアミン系の発色
現像主薬系化合物が好ましく、たとえば４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−βヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、３−β−メタンスルホンアミドエチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキ
シ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、
３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−β［β−メトキシエトキ
シ）エトキシ］エチル−３−メチル−４−アミノ
アニリン又はＮ−エチル−Ｎ−Ｎ−β−（β−メ
トキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリンやこれらの塩、例えば硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩又はｐ−トルエンスルホン酸塩など
である。 これらの発色現像主薬は一般に現像液１につ
いて約0.1g〜約30gの濃度、更に好ましくは現像
液１について約1g〜約15gの濃度で使用する。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは二種
以上併用して、また所望により白黒現像主薬例え
ばフエニドン４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−１−フエニル−３−ピラゾリドンやメトール等
と併用して用いてもよい。 また感光材料中に好都合に添加される芳香族第
１級アミン発色現像主薬系化合物としては色素ブ
レカーサーが挙げられる。代表的な色素ブレカー
サーは特開昭58−65429号、同58−24137号等に記
載のものが用いられ、具体的には例えば、2′，
4′−ビスメタンスルホンアミド−４−ジエチルア
ミノジフエニルアミン、2′−メタンスルホンアミ
ド−4′−（２，４，６−トリイソプロピル）ベン
ゼンスルホンアミド−２−メチル−４−Ｎ−（２
−メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノジ
フエニルアミン、2′−メタンスルホンアミド−
4′−（２，４，６−トリイソプロピル）ベンゼン
スルホンアミド−４−（ヒドロキシトリスエトキ
シ）ジフエニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル
−2′，4′−ビス（２，４，６−トリイソプロピ
ル）ベンゼンスルホンアミドジフエニルアミン、
２，4′−ビスメタンスルホンアミド−４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノジフエニルアミン、４−ｎ−ヘ
キシルオキシ−2′−メタンスルホンアミド−4′−
（２，４，６−トリイソプロピル）ベンゼンスル
ホンアミドジフエニルアミン、４−メトキシ−
2′−メタンスルホンアミド−4′−（２，４，６−
トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミドジフ
エニルアミン、４−ジヘキシルアミノ−4′−（２，
４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホンアミ
ド）ジフエニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ
−3′−メチル−4′−（２，４，６−トリイソプロ
ピルベンゼンスルホンアミド）ジフエニルアミ
ン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−4′−（２，４，
６−トリイソプロピルベンゼンスルホンアミド）
ジフエニルアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−フエニルスルホニル−4′−（２，４，６−
トリイソプロピルベンゼンスルホンアミド）ジフ
エニルアミン等が挙げられる。 前記色素ブレカーサの感光材料への添加量は、
感光材料100cm²あたり、0.5〜22mgが好ましく、更
に好ましくは４〜12mgである。 本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩と
は、現像液中に溶解した時マンガンイオン又はセ
リウムイオンを放出する化合物のことで、好まし
く用いられるものとして次に挙げるが、これらに
限定されるものではない。 塩化マンガン 硫酸マンガン 亜硫酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンガン酸カリウム 酢酸マンガン シユウ酸マンガン クエン酸マンガンエチレンジアミン四酢酸マン
ガン 硫酸セリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム クエン酸セリウム シユウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれ
イオンの形（マンガンイオン及びセリウムイオ
ン）として現像液１あたり0.1mg〜20mgの範囲
で使用するが、好ましくは0.3mg〜８mg存在させ
られる。 本発明に用いられる二ホスホン酸金属イオン封
鎖剤は、２種またはそれ以上の二ホスホン酸金属
イオン封鎖剤の混合物を使用してもよく、特に本
発明に有用な化合物として、下記一般式（）で
示される化合物およびその誘導体が挙げられる。 一般式（） 一般式（）において、R₁は炭素原子数１〜
５のアルキル基を示す。 その他有用な化合物として一般式（）で示さ
れる化合物およびその誘導体が挙げられる。 一般式（） 一般式（）において、R₂は炭素原子数１〜
５のアルキル基を示す。 上記一般式（）及び（）に含まれる化合物
としては、（−１）１−ヒドロキシエチルデン
−１，１−二ホスホン酸、（−２）−ヒドロキシ
プロピリデン−１，１−二ホスホン酸および後者
のアミノホスホン酸については、（−１）１−
アミノエタン−１，１−二ホスホン酸、（−２）
１−アミノプロパン−１，１−二ホスホン酸など
がある。これらはアルカリ金属（例えば、カリウ
ム塩またはナトリウム塩等）、アンモニウム塩ま
たは水溶性アミン塩（例えば、トリエタノールア
ンモニウム塩、またはトリメチルアンモニウム塩
等）としても使用できる。 上記、二ホスホン酸金属イオン封鎖剤は現像液
１当り0.01g〜10gの範囲で、好ましくは0.1g〜
1gの範囲で使用する際、良好な結果を得る。ま
た、本発明に用いられるマグネシウム塩およびリ
チウム塩として好ましく用いられるものを次に挙
げるが、これらに限定されるものではない。 塩化マグネシウム 硫酸マグネシウム 酢酸マグネシウム 硝酸マグネシウム リン酸マグネシウム シユウ酸マグネシウム クエン酸マグネシウム 塩化リチウム 硫酸リチウム 硫酸リチウム リン酸リチウム 酢酸リチウム これらマグネシウム塩およびリチウム塩は前記
二ホスホン酸と組合されて用いられ、二ホスホン
酸の沈澱を防止する目的で添加される。マグネシ
ウム塩およびリチウム塩はそれぞれ単独で二ホス
ホン酸と組合されて用いても良いし、またマグネ
シウム塩とリチウム塩を同時に二ホスホン酸と組
合されて用いても良い。該マグネシウム塩および
リチウム塩は、前記本発明に係る二ホスホン酸の
１／２〜３倍モルの範囲に相当する量を現像液に存
在させて用いられる。 本発明においては、（芳香族第１アミン発色現
像主薬系化合物）、（マンガン塩及び／又はセリウ
ム塩）及び（二ホスホン酸金属イオン封鎖剤及び
マグネシウム及び／又はリチウム塩）が組合され
て用いられるか、または（芳香族第１級アミン発
色現像主薬系化合物）、（マンガン塩及び／又はセ
リウム塩）及び（前記一般式（）、（）及び
（）から選ばれる少なくとも一種の金属イオン
封鎖剤）が組合されて用いられる際に本発明の目
的の効果を奏するもので、それぞれが単独ではあ
るいは、どれか１つが欠ける場合は、各種欠点が
生じ実用的ではない。例えば（マンガン塩及び／
又はセリウム塩）の組が欠ける場合には、長期保
存時、発色現像主薬の酸化が著しく、また前記二
ホスホン酸や一般式（）、（）及び（）で示
される金属イオン封鎖剤の組が欠ける場合には、
現像液中のヒドロキシルアミン等の保恒剤が存在
するマンガン塩やセリウム塩により分解を受け実
用的でなくなつてしまう。これらの理由から、本
発明においては前記の如く、本発明の構成要件の
全てが組合されて用いられることが必要である。 さらに、本発明に係るマンガン塩及びセリウム
塩の代わりに、別の金属塩（例えば鉄塩、銅塩、
バリウム塩等）を用いた場合は、本発明の目的の
効果を示さず、さらにまた本発明の金属イオン封
鎖剤の代わりに別の金属イオン封鎖剤（例えば、
ポリリン酸、クエン酸、シユウ酸等のオキシカル
ボン酸、アミノポリリン酸やヒドロキシイミノジ
酢酸、ホスホノカルボン酸等）では本発明の目的
の効果を示さない。 しかし、本発明に係わる金属イオン封鎖剤に加
えて、他の金属イオン封鎖剤（ポリリン酸、オキ
シカルボン酸、アミノポリリン酸、ヒドロキシポ
リカルボン酸、ホスホノカルボン酸等）を添加し
て用いるのは任意である。 本発明に係る前記有機、無機の化合物の存在下
で処理する際の発色現像液は、現像液に通常用い
られるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ
酸ナトリウム又は硼砂等を含むことができ、更に
種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハロ
ゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム又は塩化
カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシ
トラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン
又は亜硫酸塩等を含有してもよい。 さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、また
メタノール、ジメチルフオルムアミド又はジメチ
ルスルフオキシド等の有機溶剤等を適宜含有せし
めることができる。 また、本発明に係る現像液のPHは通常７以上で
あり、好ましくは約９〜13である。 また、本発明に用いられるカラー現像液には必
要に応じて酸化防止剤として、ヒドロキシルアミ
ン、アスコルビン酸、テトロン酸、テトロンイミ
ド、２−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセ
トン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸、
ペントースまたはヘキソースピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されても良い。 ［実施例］ 以下、実施例によつて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明の実施態様がこれらに限定される
ものではない。 ［実施例 １］ （実験 １） 下記のカラーネガ用発色現像液を基本処方とし
て実験を行なつた。 （発色現像液組成） 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム ２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３
メチル−ｐ−フエニレンジアミン硫酸塩（発色
現像主薬） 4.8g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１とし、水酸化カリウム又は20％
硫酸を用いて、PH10.06に調整した。 上記現像液を対照試料(A)とし、これに第１表に
示す金属塩及び金属イオン封鎖剤を添加し、１
の現像液を100cm²の開口面積を有する１ビ−カ
ーに20日間室温にて保存した。保存後の現像液中
の発色現像主薬の分解量を定量し、また分光光度
計で450nmの吸収を測定し現像液のタール度を測
つた。 （実験 ２） サクラカラーネガテイブフイルム（小西六写
真工業(株)製）をKS−７型感光計（小西六写真工
業(株)製）を用いて白色階段露光を与えた後、実験
１で４日間放置した後の現像液試料(A)〜（Ｔ）を
それぞれ用いて、次の工程に従つて発色現像処理
を行なつた。 処理工程 温度（℃） 時間（分） 発色現像 38 ３分25秒 漂 白 38 ６分５秒 水 洗 33 ３分 定 着 38 ６分５秒 水 洗 33 ４分 安 定 33 ２分 乾 燥 43〜52 使用した漂白液、定着液、安定液は全てサクラ
カラーネガテイブフイルム処理剤・タイプ−４
（CNK−４）（小西六写真工業(株)製）を使用した。 上記発色現像処理を終つたものについて、
PDA−60型光電濃度計（小四六写真工業(株)製）
を用いて、ブルー濃度の最高濃度を測定した。 以上の結果をまとめて第２表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 てあり、吸光度が低い程着色が少なくター
ル度が低いことを示す。
上記の結果が示すように本発明に係る現像液試
料(B)ないし（Ｉ）は発色現像主薬の分解も少な
く、現像液のタール度も極めて低く、さらにセン
シトメトリーの最高濃度の低下も極めて少ないこ
とが判る。 しかるに比較試料（Ｊ）ないし（Ｏ）、および
(A)は発色現像主薬の分解も多く、現像液のタール
度も大きく、最高濃度の低下も大きく実用的でな
い。また比較試料（Ｐ）ないし（Ｔ）は現像液の
着色が少なくタール度が低いものの発色現像主薬
の分解が大きく、最高濃度の低下も大きく、これ
もまた実用的でない。 これらより、本発明に係る金属塩（マンガン塩
およびセリウム塩）を用いなかつたり、あるいは
別の金属塩を用いる場合は現像液の着色が大きく
タール度が大きい。さらに発色現像主薬の分解も
大きく、現像活性が劣化することが判る。 また本発明に係る金属塩を用いる場合でも、本
発明に係る金属イオン封鎖剤を用いない場合には
現像液のタール度は低いものの、発色現像主薬の
分解が大きく、現像活性が劣化する。しかるに本
発明の金属塩と本発明の金属イオン封鎖剤が組合
されて用いられる場合に本発明の目的の効果を良
好に奏することが判る。 ［実施例 ２］ 実施例１で用いられた現像液（Ｄ）に添加され
たマンガンイオンの量をそれぞれ０、0.1、0.3、
0.5、1.0、5.0、8.0、20.0、30.0、40.0mg／ｌに変
えて実施例１と同じ実験を行なつた。その結果を
第３表に示す。

【表】 上記結果より、本発明に係る金属塩（マンガン
塩）がイオンの形として0.1〜20mg／ｌ存在する
とき発色現像主薬の分解及び現像液のタール化及
び現像活性に対して良好な結果を示し、特に0.3
〜８mg／ｌの範囲で用いられる際、著しく良好な
結果を示すことが判る。 ［実施例 ３］ 実施例１の実験１で用いられた現像液（Ｇ）及
び（Ｉ）に本発明の化合物−10、−１、−
１、−３をそれぞれ3g／ｌ添加し、同じ実験
をしたところ、実施例１と同様の結果を得た。 ［実施例 ４］ 実施例１（実験１）で用いられたカラーネガ用
発色現像液の基本処方を下記のカラーペーパー用
発色現像液の基本処方に変え同じ実験を行なつた
ところ、実施例１と同様の結果を得た。 （カラーペーパー用発色現像液） ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
硫酸塩 5.5g 螢光増白剤（４，４−ジアミノスチルベンジス
ルホン酸誘導体 1.0g 水酸化カリウム 2g 水を加えて１とし、水酸化カリウム又は20％
硫酸を用いて、PH10.2に調整した。 ［実施例 ５］ 実施例４のカラーペーパー用発色現像液の基本
処方中のヒドロキシルアミン硫酸塩を除去した処
方を基本処方として次の実験を行なつた。 該基本処方の現像液を対照試料（Ｕ）とし、こ
れに第４表に示す化合物を添加し１の現像液を
100cm²の開口面積を有するビーカーに20日間室温
にて保存した。保存後の現像液中の発色現像主薬
の分解量を定量し、また分光光度計で450nmの吸
収を測定し現像液のタール度を測つた。結果を第
５表に示す。

【表】

【表】 上記の結果が示すように本発明に係る現像液試
料（Ｗ）及び（Ｘ）は、ヒドロキシルアミンがな
いにもかかわらず発色現像主薬の分解及びタール
度が極めて良いことが判かる。 ［実施例 ６］ 実施例２と同様に、実施例１で用いられた現像
液(C)に添加されたセリウムイオンの量をそれぞれ
０、0.1、0.3、0.5、1.0、5.0、8.0、20.0、30.0、
40.0mg／に変えて他は実施例１と同じ実験を行
なつた。その結果を第６表に示す。

【表】 上記結果より、本発明に係る金属塩（セリウム
塩）がイオンの形として0.1〜20mg／存在する
とき発色現像主薬の分解及び現像液のタール化及
び現像活性に対して良好な結果を示し、特に0.3
〜８mg／の範囲で用いられる際、著しく良好な
結果を示すことが判る。 ［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発
色現像液を用いるときは、次のような優れた効果
がある。 (1) 本発明に係る化合物の添加により空気及び現
像液に溶存した酸素による現像液中の有効成分
の酸化や分解がなく、長期にわたつて現像液の
効力を持続させ常に一定の処理結果が得られ
る。 (2) 長期保存しても発色現像主薬の酸化物による
タールの発生やスラツジの発生がなく、自動現
像機の処理槽の汚れや、フイルターの目づまり
がなく、さらに被処理物であるカラー感光材料
を汚染することがない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記(イ)、(ロ)、並びに(ハ)及び／又は(ニ)を含有
   す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用発色現像液。 (イ) 芳香族第１級アミン発色現像主薬系化合物、 (ロ) マンガン塩及び／又はセリウム塩を発色現像
   液１あたりマンガンイオン、セリウムイオン
   として0.1〜20mg、 (ハ) 二ホスホン酸金属イオン封鎖剤、並びにマグ
   ネシウム塩及び／又はリチウム塩、 (ニ) 下記一般式（）、（）及び（）から選ば
   れる少なくとも一種の金属イオン封鎖剤。 一般式（） （式中、A₁はカルボン酸基、リン酸基または
   それらの塩を表わし、Ｘはヒドロキシル基または
   その塩を表わす。Ｂはハロゲン原子、ヒドロキシ
   ル基、アルキル基、カルボン酸基、リン酸基、ま
   たはヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはリン
   酸基の塩を表わす。ｒおよびｌはそれぞれ０，１
   または２を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、
   ｍは０〜３の整数を表わす。） 一般式（） 一般式（） （式中、A₂、A₃、A₄、A₅、A₆、A₇およびA₈
   は、それぞれアルキレン基を表わし、Ｚは２価の
   有機基を表わす。また、M₁〜M₇は水素原子又は
   アルカリ金属原子を表わす。）