JPH04100855A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH04100855A
JPH04100855A JP21699290A JP21699290A JPH04100855A JP H04100855 A JPH04100855 A JP H04100855A JP 21699290 A JP21699290 A JP 21699290A JP 21699290 A JP21699290 A JP 21699290A JP H04100855 A JPH04100855 A JP H04100855A
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JP
Japan
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formulas
formula
tables
resin composition
crystalline
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Application number
JP21699290A
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English (en)
Inventor
Tetsuro Takeya
竹矢 哲朗
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Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電気・電子機器、機械などの分野において部
品等の素材として好適に使用される熱可塑性樹脂組成物
に関する。
〔従来の技術〕
近年、いわゆるエンジニアリング樹脂が広い分野で用い
られている。これらの樹脂の中でも芳香族ポリエーテル
系樹脂が耐熱性や成形性の面で優れていることから、機
械部品、電気・電子機器の部品の素材として注目されて
いる。ところで、用途分野の拡大にともなって、その要
求特性も厳しくなってきており、さらに高い耐熱性を有
する素材が望まれている。
これら芳香族ポリエーテル系樹脂の中でも、ことに結晶
性ポリシアノアリールエーテルは、耐熱性、機械的強度
、難燃性、化学的安定性に優れたものであるが、従来の
結晶性ポリシアノアリールエーテルでは極めて苛酷な条
件下での使用には耐えがたかった。このため、その性質
をさらに改善する試みがなされている(特開昭60−2
58250号公報、特開昭61−85470号公報、特
開昭62−116658号公報)が、必ずしも十分に高
い耐熱性を有する結晶性ポリシアノアリールエーテルが
得られていない。
また、ポリイミドとしては、様々な構造をもつものが知
られている。しかし、このポリイミドは、いずれも溶融
粘度が高く、成形加工性に難点を有している。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、溶融粘度が低く成形加工性が良好であり、か
つ、高温での機械的強度、弾性率が高く耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供しようとするものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた
結果、特定の繰り返し単位を有する結晶性ポリシアノア
リールエーテルと熱可塑性ポリイミドの組み合わせによ
りその目的が達成されることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、一般式 (式中のXは上記と同し意味を有し、Ylは直接結合、
−O−−CO−1−502−−C(CH2)Z−又は−
C(Ch)!−を示す。)又は り返し単位を有する結晶性ポリシアノアリールエーテル
10〜90重量%と、一般式 (式中のXは上記と同し意味を有し、Y2及びY3はY
lと同し意味を有する。)で表される繰り返し単位を有
する熱可塑性ポリイミド10〜90重量%とからなる熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。
本発明に使用される一般式〔A〕で表される繰り返し単
位を有する結晶性ポリンアノアリールエーテルとしては
、具体的には、 1ls CF。
CN CN てもよい。
コポリマー中に含有することのできる繰り返し単位とし
ては、 CN CN 母SO□0000→ 母CO@−0@0乎、 +@SO□00(×公0+ ぺ◇co@o℃X羽叫、 ものが挙げられる。
本発明に使用される結晶性ポリシアノアリールエーテル
は、上記のホモポリマーのほか、上記の繰り返し単位と
ともに下記の繰り返し単位を結晶性を失わない範囲内で
含有するコポリマーであっ本発明に使用される一穀式C
B’ )で表される繰り返し単位を有する熱可塑性ポリ
イミドとしては、具体的には、 などが挙げられる。
本発明に使用される一般式〔B2〕で表される繰り返し
単位を有する熱可塑性ポリイミドとしては、具体的には
、 CH。
などが挙げられる。
本発明に使用される一般式〔B3〕で表される繰り返し
単位を有する熱可塑性ポリイミドとしては、具体的には
、 母0@0@SO・@O@O@ などが挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物では、上記一般式(A)で
表される繰り返し単位を有する結晶性ポリシアノアリー
ルエーテルと、上記一般式(B’〕、(B” )又は〔
B3〕で表される繰り返し単位を有する熱可塑性ポリイ
ミドとの組成比は、前者:後者が10〜90重量%:9
0〜lO重量%である。熱可塑性ポリイミドの配合割合
が10重量%未満であると、高温での機械的強度の向上
が不十分となる。90重置%を超えると、溶融成形性が
低下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、上記
結晶性ポリシアノアリールエーテルと熱可塑性ポリイミ
ドとを熱ロール、ニーダ−、バンバリーミキサ−1溶融
成形機などの一般に用いられる手法によって混練する方
法が好ましい。この場合の混練温度は、300〜450
℃とすることが好ましく、特に350〜400℃とする
ことが奸才しい。
以上のようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物
は溶融粘度が低く成形加工性が良い。このため射出成形
法により所望の成形品を得ることが可能である。また、
熱変形温度が高く高温での機械的強度が大きくて弾性率
も高い。このため、高い耐熱性を必要とする機械部品な
どの素材として利用することができる。
なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、製造又は使用
の際に所望に応じて繊維質強化材、非繊維質充填剤など
の添加剤を配合することができる。
好適な繊維質強化材としては、ガラス繊維、炭素繊維、
チタン酸ウィスカー、ウオラストナイト、セラミックス
繊維(SiCなと)が挙げられる。
好適な非繊維質充填剤としては、炭酸カルシウム、マイ
カ、チタニア、シリカ、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケ
イ素、窒化ホウ素などが挙げられる。
これらの添加剤は、前記の樹脂組成物100重量部に対
して5〜50重量部配置部ることができる。これらを配
合することによって、前記熱可塑性樹脂組成物の耐熱性
がさらに向上する。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
W違例1(結晶性ポリシアノアールエーテルの製造) 攪拌装置、精留装置及びアルゴンガス吹き込み管を備え
た内容積1001の反応器にジクロロベンゾニトリル5
.211kg、レゾルシン3.30 kg、炭酸カリウ
ム4.27kg、炭酸リチウム430g、溶媒としてN
−メチルピロリドン4.31!、トルエン21を入れ、
ここにアルゴンガスを吹き込みながら、室温で1時間攪
拌し、次いで195°Cに昇温しで3.5時間反応させ
た。反応終了後、反応生成物をメタノール中に投入して
重合体を析出させ、析出された重合体をハイスピードミ
キサー(深江工業■製)により粉砕したのち、水100
42で3回、メタノール100!で2回洗浄し乾燥させ
て下記の繰り返し単位を存する結晶性ポリシアノアリー
ルエーテル6.15kg(収率95%)を得た。
N このポリマーの熱的性質について測定したところ、融点
は340℃、熱分解開始温度は490℃であった。
製造例2(結晶性ポリシアノアリールエーテル系共重合
体の製造) 攪拌装置、精留装置及びアルゴンガス吹き込み管を備え
た内容積200I!、の反応器にジクロロヘンゾニトリ
ル1.548kg、4,4′−ジヒドロキシビフェニル
5.58kg、炭酸カリウム4.975kg、溶媒とし
てN−メチルピロリドン501を入れ、ここにアルゴン
ガスを吹き込みながら、1時間かけて室温から195°
Cに昇温した。昇温後、少量のトルエンを加えて生成す
る水を共沸により反応系外に除去した。そして195°
Cの温度にて30分間反応を行った。次いで4.4′−
ジフルオロベンゾフェノン4.5822kgをN−メチ
ルピロリドン70!に溶解した溶液を加えてさらに1時
間反応を行った。反応終了後、反応生成物をハイスピー
ドミキサー(深江工業■製)により粉砕したのち、水1
001で5回洗浄し乾燥させて下記の繰り返し単位を3
0ニア0の割合で有する結晶性ポリシアノアリールエー
テル系共重合体10.20kg(収率100%)を得た
N このポリマーの熱的性質について測定したところ、融点
は379℃、熱分解開始温度は562℃であった。
製造例3(熱可塑性ポリイミドの製造)攪拌装置、還流
冷却器及びアルゴンガス吹き込み管を備えた内容積10
0I!の反応器に、ビス(4−(4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェノキシ)フェニル〕スルホン6.17kg
(10モル)と、ン容媒としてN、N−ジメチルアセト
アミド30!を入れ、ここにアルゴンガスを吹き込みな
がら、ピロメリット酸二無水物2.14kg(9,8モ
ル)を1時間かけて添加し、さらに室温で12時間撹拌
してポリアミド酸溶液を得た。引き続き、4.08kg
(40モル)のトリエチルアミン、6.03kg(60
モル)の無水酢酸を滴下し、室温で12時間攪拌した。
反応終了後、反応生成物を水中に投入して重合体を析出
させ、析出した重合体をメタノールで洗浄し、乾燥させ
て下記の繰り返し単位を存する熱可塑性ポリイミド7、
5 kg (収率95%)を得た。
このポリマーの熱的性質について測定したところガラス
転移温度は285°C1熱分解温度は530℃であった
実施例1 製造例1で得た結晶性ポリシアノアリールエーテルと、
製造例3で得た熱可塑性ポリイミドを、前者:後者が2
0:80(重量%)の割合となるように配合し、この混
合物を二軸押出機を用いて350°Cで3分間熔融混練
して熱可塑性樹脂組成物を得た。
次いで、この樹脂組成物のベレットを用いて、射出成形
機により、射出圧力9MPa、射出温度350″Cで渦
巻き流れ金型(金型温度220℃、厚さ1圓)を用いて
成形した。この射出成形時の流動長を測定し、流動性に
より樹脂組成物の成形加工性を評価した。
また、この樹脂組成物の耐熱性をみるため、ASTM 
 D−648に準拠して、熱変形温度を測定した。
これらの測定結果を第1表に示す。
実施例2 製造例1で得た結晶性ポリンアノアリールエーテルと、
製造例3で得た熱可塑性ポリイミドの配合割合を、前者
:後者が50:50(重量%)となるようにしたほかは
、実施例1と同様にした。
測定結果を第1表に示す。
実施例3 製造例1で得た結晶性ポリシアノアリールエーテルと、
製造例3で得た熱可塑性ポリイミドの配合割合を、前者
:後者が20:80(重量%)とfXZrようにし、か
つ、射出成形温度を380°Cとしたほかは、実施例1
と同様にした。測定結果を第1表に示す。
第1表 実施例4 製造例2で得た結晶性ポリシアノアリールエーテル系共
重合体と、製造例3で得た熱可塑性ポリイミドの配合割
合を、前者:後者が50 : 50(重量%)となるよ
うにしたほかは、実施例1と同様にした。測定結果を第
1表に示す。
実施例5 実施例1で得られた熱可塑性樹脂組成物100重量部に
対し、ガラス繊維30重量部を配合し、二輪混線機を用
いて350°Cで熔融混練して樹脂組成物のペレットを
製造した。この樹脂組成物を用いて、実施例1と同様に
流動性と耐熱性を評価した。測定結果を第1表に示す。
〔発明の効果〕
本発明によると、溶融粘度が低くて成形加工性が良好で
あり、かつ、高温での機械的強度、弾性率が高く耐熱性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔A〕 (式中のArは▲数式、化学式、表等があります▼、▲
    数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示す。 )で表される繰 り返し単位を有する結晶性ポリシアノアリールエーテル
    10〜90重量%と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔B^1〕 (式中のXは、−CH_2−、−CO−、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。)、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔B^2〕 (式中のXは上記と同じ意味を有し、Y^1は直接結合
    、−O−、−CO−、−SO_2、−C(CH_3)_
    2−又は−C(CF_3)_2−を示す。)又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔B^3〕 (式中のXは上記と同じ意味を有し、Y^2及びY^3
    はY^1と同じ意味を有する。)で表される繰り返し単
    位を有する熱可塑性ポリイミド90〜10重量%とから
    なる熱可塑性樹脂組成物。
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