JPH041083A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色画像の安定性を向上
させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２号
、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度及び発色感度（２
）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性改良に対する
研究が鋭意性われている。

これらのうち責系発色記録材料においては、特に（２）
に対する要求が強い。

例えば、青光色剤の３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色が速く濃青色を呈
するが、発色画像の耐光性、耐可塑剤性が極めて不良で
ある。又 は、発色画像の堅牢性（耐光性、耐可塑剤性）は良好だ
が、カプセル化溶媒に対する溶解度が小さい、それ自身
で既に青く着色している、発色濃度が低い等の欠点を有
する。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見比したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、発色画像の安定性が良好で、し
かもその他の具備すべき条件を満足した素材を用いた記
録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、下記一般式（１）で示される化
合物を用いた事を特徴とする記録材料により達成された
。

上式中日１〜Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基
を、Ｒ，−Ｒ，は水素原子又は−価の基を、ｍ、ｎは１
から４の整数を、Ｒ１，は−ＸＲ１０−ＰＯ（ＯＲ１０
）、、 −ＣＲ１０Ｒ１０Ｒ１０、−ＮＦｔ、、Ｒ（×は酸素原
子、硫黄原子を、Ｒ＋＋〜Ｒ１，は水素原子又は−価の
基を表す）を表す。

特にＲ１，が−ＣＲ、、Ｒ、、Ｆｌ　、、の場合、Ｒ１
０、Ｒ４、Ｒｌｓの少なくとも一つが電子吸引性基であ
る事が好ましい。

更に好ましくは、Ｒ１−Ｒ１は水素原子、アルキル基、
アリール基を、Ｒ１−Ｒ７は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基
、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基を、Ｒ１０Ｒ，は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基を、ｍ
、ｎは１から４の整数を、Ｒ５，は−ＸＲ１０−ＰＯ（
ＯＲ１０）、。

−ＣＲ、、Ｒ、、Ｒ、、、−Ｎ　Ｒ、、Ｒを表す。

上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ＋＋はアルキル
基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ、、，５Ｏ７Ｒ８、
Ｎ　＝　ＣＲ、、Ｒ、、、Ｎ　Ｒ、、Ｒ、、を表す〔Ｒ
５８、Ｒ７，は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基を、Ｒ１０、Ｒ１１％　Ｒ１１％　Ｒ１１は水素
原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ１０
、Ｓｏ、Ｒ１０（Ｒ１０、ＲＩＩは水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。

Ｒ７，は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
を表す。更にＲ１，は互いに連結してヘテロ原子を含ん
でいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。

Ｒ１８、Ｒ７４、Ｒ＋ｓは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、Ｓｏ、Ｒ１０、ＣＯＲ１０、ＮＲ、、Ｒ、、を表
す（Ｆｌ、、、　Ｆｌ、、は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、Ｎ
　Ｒ、、Ｒ、、を、Ｒ１１％　　ＲＩＩ、Ｒ３０、Ｒ１
１は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、Ｓ
ｏ、Ｒ１０、ＣＯＲ１０（Ｒ１０、Ｒ１０は水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。

更にＲｌｊｓ　Ｒ１１は互いに連結してヘテロ原子を含
んでいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。

Ｒ１１、Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、Ｓｏ、Ｒ１０、ＣＯＲ１０、ヒドロキシ基、
Ｎ　Ｒ、、Ｒ、、を表す〔Ｒ８、ＲＩＩは水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環基、Ｎ　Ｒ、、Ｒ、、を、Ｒ１６、Ｒ１１、
Ｒ、、、Ｒ、、は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、Ｓｏ、Ｒ１０、ＣＯＲ１０（Ｒ１０、Ｒ＋＋
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す
）を表す〕。更にＲ７１、Ｒ＋＋は互いに連結してヘテ
ロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成して
もよい。

なお、アルキル基、アリール基、複素環基は更にアルキ
ル基、アルコキシ基、７リール基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、ニドｏ基、シアノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミン基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基等の置換基を有していてもよ
い。

更に詳細には、Ｒ７−Ｒ４で示される置換基のうち、水
素原子、炭素原子数１から１８のアルキル基、６から１
２のアリール基が好ましい。

Ｒ１−Ｒ４としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１
ｓｏ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉｓ。

−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へブチル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−オクタデシル基、β−メトキシエチル基、β−エトキ
シエチル基、γ−メトキシプロヒル基、γ−エトキシプ
ロピル基、β−フェノキシエチル基、β−シアノエチル
基、β−クロＯエチル基、β−ヒドロキシエチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、テトラヒドロフル
フリル基、フェニル基、トリル基、りＯロフェニル基、
メトキシフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
があげられる。

Ｒ１−Ｒ１は同時には水素原子でないこ七が好ましい。

Ｒ１とＲ１０Ｒ，とＲ４は互いに結合して、それらの結
合している窒素原子を含めて５員ないし８員のへテロ原
子を含んでいてもよい環、たとえばピロリジン、ピペリ
ジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カプ
ロラクタム環を形成してもよく、更にベンゼン環も含め
てインドリン、ジュロリジン環を形成してもよい。

Ｒ，−Ｒ，で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１８のアルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、炭素原子数６から１
２の７リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アリールオキシカルボニル基又はシアノ基が好ましい。

Ｒ，−Ｒ，について更に詳細には水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、オクタデシル基、メトキシプロピル基
、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジル基、
フェネチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、３
−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メト
キシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキ
シフェニル基、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基
、３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、２−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノフェニル基、シアノ基、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、メチルチオ基があげ
られる。

更にＲ１〜Ｒ，は互いに、及び隣接するアリール基、複
素環基と連結して、ペテロ原子を含んでいてもよい指環
式の４〜１２員環構造を形成してもよく、特に５〜８員
環構造を形成するのが好ましい。更にこの環はアルキル
基、アルコキシ基、７リール基の置換基を有していても
よい。

特にＲ，−Ｒ，は合成のハンドリングの点でそれぞれ水
素原子の場合が好ましい。

Ｆｔ、、Ｆｌ、で示される置換基のうち、水素原子、炭
素原子数１から１２のアルキル基、アルコキシ基、炭素
原子数２から１２のアルコキシカルボニル基、７シルオ
牛シ基、炭素原子数６から１２の７リール基、アリール
オキシ基、炭素原子数７から１２の７リールオキシカル
ボニル基、ヒドロキシ基、塩素原子、臭素原子、弗素原
子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１から
１２のモノ又はジフルキルアミノ基、炭素原子数６から
１２のモノ又はジアリール７ミノ基、炭素原子数１から
１２の７シルアミノ基が好ましい。

Ｆｔ、、Ｒ，とじては水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリ
ル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、
ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェノキシ
基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチルア
ミノ基、アセチルオキシ基、メトキシカルボニル基があ
げられる。

Ｒ１０Ｒ，は発色波長の点から−ＮＲ，ＰＩ、、−ＮＲ
，Ｒ，に対してメタ位が好ましい。

Ｒ１で示される置換基のうち、炭素原子数２０以下のも
のが好ましい。

更にＲ１＃は、合成のハンドリングの点で、−ＸＲ１０
、−ＣＲ１０Ｆｌ、、Ｒ１０、−Ｎ　Ｒ、、Ｒが好まし
い。

特に、記録材料に用いた場合の発色剤ロイコ体の安定性
の点から、　−ＣＲ、、Ｒ、、Ｒ、、が好ましい。

Ｒ１＃とじては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、シフＯへキシルオキシ基、オクチルオ
キシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルブチル
オキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４−クロロベ
ンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、β−
フェノキシエトキシ基、β−（４−メチルフェノキシ）
エトキシ基、β−（３−メチルフェノキシ）エトキシ基
、β−（２−メチルフェノキシ）エトキシ基、β−（４
−メトキシフェノキシ）エトキシ基、β−フェニルチオ
エトキシ基、β−フェニルスルホニルエトキシ基、β−
ナフチルオキシエトキシ蟇、フェノキシエトキシエトキ
シ基、ピリジルメトキシ基、フェノキシ基、ナフチルオ
キシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキ
シ基、３−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、４−エチルフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノ
キシ基、メチルイミノオキシ基、ジメチルイミノオキシ
基、フェニルイミノオキシ基、ジエチルホスホニル基、
ジブチルホスホニル基、ジフェニルホスホニル基、ジ（
４−トリル）ホスホニル基、ジ（４−クロロフェニル）
ホスホニル基、ジ（４−メトキシフェニル）ホスホニル
基、ジ（４−二トロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−
シアノフェニル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−１−
イル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−２−イル）ホス
ホニル基、ジ（２，４−ジクロロフェニル）ホスホニル
基、ジ（４−りロロー３−メチルフェニル）ホスホニル
基、アニリノ基、２−り００アニリノ基、２−メトキシ
カルボニルアニリノ基、２−ニトロアニリノ基、２−メ
トキシアニリノ基、３−エチル７ニリノ基、４−フルオ
ロアニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、２．４−ジク
ロロアニリノ基、２．５−ジメチルアニリノ基、β−ナ
フチルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルア
ニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基
、キノリルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、インド
ール−１−イル基、カルバゾール−１−イル基、サクシ
ニルイミド基、フタルイミド基、アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、２−メチルベンゾイルアミノ基、４
−メチルベンゾイルアミノ基、４−クロロベンゾイルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェ
ニルスルホニルアミノ基、４−クロロフェニルスルホニ
ルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ
基、ピペラジノ基、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロ
キシ−Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキ
シーＮ−４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ベン
ゾイルヒドラジノ基、フェニルスルホニルヒドラジノ基
、ベンゾイルオキシ基、アセチルオキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ベ
ンジルチオ基、ナフチルチオ基、ベンゾチアゾール−２
−イルチオ基、ベンゾイミダゾール−２−イルチオ基、
ベンゾオキサゾール−２−イルチオ基、１．１−ジアセ
チルメチル基、１，１−ジシアノメチル基、１−アセチ
ル−１−ベンゾイルメチル基、１．１−ジメトキシカル
ボニルメチル基、１．１−ジェトキシカルボニルメチル
基、１゜１−ジフェニルオキシカルボニルメチル基、１
゜１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、１゜１−
ジ−ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、１゜１−ジベン
ジルオキシカルボニルメチル基、１゜１−ジオクチルオ
キシカルボニルメチル基、１−７セチルー１−メトキシ
カルボニルメチル基、１−７セチルー１−エトキシカル
ボニルメチル基、１−アセチル−１−ｉｓｏ−プロポキ
シカルボニルメチル基、１−７セチルー１−ブトキシカ
ルボニルメチル基、１−７セチルー１−へキシルオキシ
カルボニルメチル基、１−アセチル−１−オクチルオキ
シカルボニルメチル基、１−７セチルー１−ベンジルオ
キシカルボニルメチル基、１−７セチルー１−フェノキ
シカルボニルメチル基、１−プロピオニル−１−メトキ
シカルボニルメチル基、１−アセチル−１−エトキシカ
ルボニルエチル基、１．１−ジアセチルエチル基、１−
ピバロイル−１−メトキシカルボニルメチル基、１−シ
アノ−１−エトキシカルボニルメチル基、１−ベンゾイ
ル−１−エトキシカルボニルメチル基、１−７セチルー
１−モルホリノカルボニルメチル基、１−メトキシカル
ボニル−１−エトキシカルボニルメチル基、１．１−ジ
フェニルスルホニルメチル基、１−トリルスルホニル−
１−ベンゾイルメチル基、１．１−ジ（トリフルオロメ
チルカルボニル）メチル基、１．１−ジピバロイルメチ
ル基、１−フロイル−１−トリフルオロメチルカルボニ
ルメチル基、１−チエニルカルボニル−１−トリフルオ
ロメチルカルボニルメチル基、１．１−ジカルバモイル
メチル基、１−７セチルー１−フェニルカルバモイルメ
チル基、１．１−ジベンゾイルメチル基、１．１−ジメ
トキシカルボニルエチル基、１．１−ジェトキシカルボ
ニルエチル基、１．１−ジフェニルオキシカルボニルエ
チル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルエチル基
、１．１−ジーｔ−ブトキシカルボニルエチル基、１．
１−ジベンジルオキシカルボニルエチル基、１．１−シ
メトキシ力ルボニルーｎ−プロピル基、１゜１−ジメト
キシカルボニル−ｎ−ブチル基、α。

α−ジメトキシカルボニルベンジル基、１．１−シメト
キシ力ルボニル−１−メトキシメチル基、１．１−ジェ
トキシカルボニル−ｎ−プロピル基、１．１−ジェトキ
シカルボニル−１ｓｏ−プロピル基、１，１−ジェトキ
シカルボニル−ｎ−ブチル基、１，１−ジェトキシカル
ボニル−１ｓｏ−ブチル基、１．１−ジェトキシカルボ
ニル−ｔｅｒｔ−ブチル基、α、α−ジェトキシカルボ
ニルベンジル基、β、β−ジェトキシカルボニルフェネ
チル基、１．１−ジェトキシカルボニル−１−アリルメ
チル基、１．１−ジェトキシカルボニル−１−７セトア
ミノメチル基、１．１−ジェトキシカルボニル−１−ク
ロロメチル基、１．１−ジェトキシカルボニル−１−シ
クロペンチルメチル基、１．１−ジェトキシカルボニル
−１−フタルイミドメチル基、１，１−ジェトキシカル
ボニル−２−エトキシカルボニルエチル基、１，１，１
．−トリエトキシカルボニルメチル基、ベンゾイルメチ
ル基、４−クロロベンゾイルメチル基、４−ニトロベン
ゾイルメチル基、１−クロロ−１−アセチルメチル基、
１−クロロ−１−メトキシカルボニルメチル基、１−ブ
ロモ−１−ベンゾイルメチル基、ニトロメチル基、１−
ニトロエチル基等があげられる。

次に本発明の発色剤の具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

Ｈ ＣＲ２ＣＨ３ 亡８Ｈ１７−” ＣＨ３’ （，６２） また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェッチ７ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料が３０％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許２３．０２４号、米国特許３゜４９１．１１１
号、同３，４９１，１１２号、同３．４９１，１１６号
および同３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例
は米国特許３，６２４．１０７号、同３，６２７，７８
７号、同３゜６４１．０１１号、同３，４６２，８２８
号、同３．６８１，３９０号、同３，９２０，５１０号
、同３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例
は米国特許３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピ
ラジン系化合物類は米国特許３，７７５．４２４号、同
３，８５３，８６９号、同４゜２４６．３１８号、フル
オレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号
等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体などが用いられ、これらは併用して用いても
よい。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号
、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８
８号、米国特許３，７６７゜４４９号、同４，２１９，
２１９号、同４．２６９．８９３号、同４，３７４，６
７１号、同４゜６８７．８６９号等に記載されている。

特にサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、金属錯体、
酸性白土、ベントナイトとの組合せが好ましい。これら
を記録材料に適用する場合には微分散物ないし微小滴に
するか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、ださば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５０５゜４７０
号、同２，５０５，４７１号、同２，５０５．４８９号
、同２，５４８，３６６号、同２゜７１２．５０７号、
同２，７３０，４５６号、同２．７３０，４５７号、同
３，１０３，４０４号、同３，４１８，２５０号、同４
，０１０，０３８号などの先行特許に記載されているよ
うに種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与性
無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少な
くとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１゜０９１．０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾトリアゾル系紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添加
することが好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
テッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１：１０から１＝１の間が好ましく、さら
には１：５から２：３の間が特に好ましい。その際、熱
可融性物質を、併用することが好ましい。これらは電子
供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合
物に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加さ
れ、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したがって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が
支持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる
。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い。また支持体のカールバランスを補正するため、ある
いは、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エビクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポ
リマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙上
に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例としては２−ベンジルオキシナフタレン、４−
ベンジルビフェニル、１゜２−ジ−ｍ−トリルオキシエ
タン、１，２−ジフェノキシエタン、１．４−ジフェノ
キシブタン、ビス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エチル〕エーテル、１−フェノキシ−２−ｐ−エチルフ
ェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−フ
ェノキシプロパン、１−フェノキシ−２−ｐ−メトキシ
フェノキシプロパン、１，２−ビス（ｐ−メトキシフェ
ノキシ）プロパン、１，３−ビス（ｐ−メトキシフェノ
キシ）プロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−〇
−クロロフェノキシエタン、４−（ｐ−メトキシベンジ
ルチオ）アニソール、１−フェノキシ−２−ｐ−メトキ
シフェニルチオエタン、１．２−ビス（ｐ−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、１−ｐ−メチルフェノキシ−２−
ｐ−メトキシフェニルチオエタン、４−（４−クロロベ
ンジルオキシ）エトキシベンゼンなどのエーテル化合物
、ステアリン酸アミド、メチレンビスステア０アミド、
ステアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸
アニリド、ステアリルウレアなどがあげられる。

顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロ
イダルシリ力、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラ
ー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー等
が用いられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えば１，１．３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−１−ブチルフェ
ニル）ブタン、１゜１．３−トリス（２−エチル−４−
ヒドロキシ５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１．
３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１．３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、
４，４−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール、４，４−チオビス（３−メチル−６−１−
ブチルフェノール）、２．２−メチレンビス（６−１−
ブチル−４−メチルフェノール）、２．２−メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、＋、３．５−トリメチル
ー２．４．６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピネートコメタン、２，２，６．６−テトラ
メチル−４−ピペリジニルセバケート等があげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−メチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがある
。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期給金物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレンー
ブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−へ牛シル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルへ牛
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤なら
効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通１１感熱紙は製造される。なお、先に述
べた熱可融性物質を併用して感度を向上させることもで
きる。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が
電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリエ
ーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカプセル
中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供与
性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着色
させるものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、下記−般式（１
１）、（ＩＩ＋　）を原料にして、既知の方法、たとえ
ば英国特許２，１０１，６４８号、特公昭６０−６７９
４号、特開昭４８−７２９号、特開昭６３−２０８５５
８、特開昭６０−２３１７６６号等の方法を参考にして
容易に得られる。

上式中Ｒ＋　−Ｒ＋　、ｍ、ｎは前述の意味を、Ｙは色
素を形成するのに必要な陰イオンを表し、たとえばＣＩ
　　、Ｂｒ　　、Ｃｌ○、　　、ＰＦ。

ＢＦ、　　等があげられる。

（合成例１） 具体例（１）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、４−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド０．１５ｎｏｌ、
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン０．４５ｎ
ｏｌ、２８％ナトリウムメトキサイドメタノール溶液０
．０５ｎｏｌ、エタノール２００　ｄをはかりとり、還
流しながら１０時間がきまぜる。

冷却後析出した結晶をろ過、メタノール洗浄し、１−　
（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノヘンジイル）２−　＜４
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エチレン０．１３
　ｍｏｌを得た。次にリチウムアルミニウムハイドライ
ド０．１５ｎｏｌ、テトラヒドロフラン５００　ｍ（！
をはかりとり、室温でかきまぜながら上述のケトン０．
　１　　ｍｏｌを徐々に添加し、更に室温で１時間かき
まぜる。反応混合物を冷却し水１２０ｇ／を滴下後、７
０％過塩素酸０．１ｍ０１及び酢酸２００　ｍｌの混合
液、次いで水１１を徐々に添加し、析出した結晶をろ過
、水洗し、下記の化合物（１■） ｌ０４− を得た。この化合物０．Ｏｌｍｏｌ、メタノール５Ｏｄ
をはかりとり、かきまぜながら２８％ナトリウムメトキ
サイドメタノール溶液０．０１１ｍｏｌを滴下し、更に
室温で１時間かきまぜる。反応混合物を水に注ぎ、ろ過
、乾燥することで目的物が淡黄色結晶（融点６３〜６５
℃）として得られた。

（合成例２） 具体例（９）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、水素化ナトリウ
ム０．０１１ｍｏｌ、テトラヒドロフラン４０ｄをはか
りとり、かきまぜなからアセチルアセトン０．０１０５
ｍｏｌを滴下する。室温で５分間かきまぜた後、化合物
（ＩＶ）　０．　０１　　ｍｏｌを徐々に添加し、更に
５０℃で１時間かきまぜる。反応混合物を水に注ぎ、ろ
過、乾燥することで目的物が淡黄色結晶（融点１０２〜
４℃）として得られた。

（合成例３） 具体例（１９）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、水素化ナトリウ
ム０．０１１ｍｏｌ、テトラヒドロフラン４０ｄをはか
りきり、かきまぜながらピペリジン０．０＋０５ｍｏｌ
を滴下する。室温で５分間かきまぜた後、化合物（ＩＶ
）　Ｏ，Ｏｌ　　ｍｏｌを徐々に雷加し、更に室温で５
時間かきまぜる。反応混合物を水にン王ぎ、ろ過、乾燥
することで目的物が淡黄色結晶（融点８８〜９０℃）と
して得られた。

（合成例４） 具体例（２８）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、下記の化合物（
Ｖ） を０．０１ｍｏｌ、マロン酸ジメチル０．　０１　　ｍ
ｏｌ。

エチルセルソルブ３０ｄをはかりとり、１００℃で３時
間かきまぜる。反応混合物を水に；王ぎ、ろ過、乾燥す
ることで目的物が淡黄色結晶（融点１１６〜８℃）とし
て得られた。

（合成例５） 具体例（３１）の化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコに、水素化ナトリウ
ム０．０１ｍｏｌ、テトラヒドロフラン４０ｄをはかり
とり、かきまぜなからアセト酢酸エチル０．０１ｍｏｌ
を滴下する。室温で５分間かきまぜた後、化合物（ＩＶ
）　０．　０１　　ｍｏｌを徐々に添加し、更に室温で
１時間かきまぜる。反応混合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥
することで目的物が淡黄色結晶（融点８１〜３℃）とし
て得られた。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１） 具体例（９）の化合物、電子受容性化合物であるビスフ
ェノールＡ、熱可融性物質である４−（４−クロロベン
ジルオキシ）エトキシベンゼン、各々２０９を１００９
の５％ポリビニルアルコール（クララＰＶＡ１０５）水
溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径
を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。また炭酸
カルシウム８０９を、ヘキサメタリン酸ソーダの０．５
％溶液１６０９とともにホモジナイザーで分散し、顔料
分散液を得た。

以上のように作成した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５９、電子受容性化合物分散液１０９、熱可融性
物質分散液１０９、顔料分散液１５９の割合で混合し、
更に２１％ステアリン酸亜鉛のエマルジョン３９を添加
して感熱塗液を得た。

この塗液を、上質紙にコーティングバーを用いて塗布層
の乾燥重量が、５ｇ／ｍ’となるように塗布し、５０℃
で１分間乾燥した後、スーパーキャレンダーをかけ、感
熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙は生保存中のカブリがなく、経時安
定性が優れていた。

感熱記録紙を京セラ（株）製サーマルヘッド（ＫＬＴ−
２１６−８ＭＰＤ１）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／
ｃｊの圧力ロールを有する感熱印字実験装置にて、ヘッ
ド電圧２４Ｖ、パルスサイクル１０ｍｓの条件で圧力ロ
ールを使用しながら、パルス幅を１．０で印字させると
、青色の画像が得られた。また得られた発色画像は、薬
品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例２〜３） 実施例１の電子供与性無色染料、電子受容性化合物の代
わりに、それぞれ次のものを用いた。他は実施例１と同
様に塗布紙を得た。

実施例２ 電子供与性無色染料：具体例（２２）の化合物１０９、
クリスタルバイオレットラクトン１０９電子受容性化合
物：ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン５９、ロ
ダン亜鉛のベンゾイミダゾール錯体１５９ 実施例３ 電子供与性無色染料：具体例（１４）の化合物１０９．
３−（１−ｎ−才クチル−２−メチルインドール−３−
イル）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）フタリド１電子受容性化合物＝１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへ牛サン８９．
４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸亜
鉛８９、ロダン亜鉛の１−フェニル−２，３−ジメチル
−３−ピラゾリン−５−オン錯体４９実施例２〜３のい
ずれの場合も、得られた発色画像は薬品、日光などに対
し良好な耐性を示した。

（実施例４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３Ａ、、Ｔｌ２Ｏ３）５
部を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。一方、具体
例（１）の化合物を３゜５％溶解したジイソプロピルナ
フタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸
の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分散し
て直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に
メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１
部、水３０部を６０℃に加熱攪拌して３０分後に透明な
メラミンホルムアルデヒド初期重金物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５℃に上
げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷却
し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｑ／ｍ’の原紙に５９／ｍ’の固形分我
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソブＯビルフェニルー２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後頁に、バインダーとして
、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス１０部（固形分として）を添加し固形分濃度
が２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物１０部、ジルトンクレー２０
部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液
を、サンドグラインダーにて平均粒径が３μになるよう
に分散した。

この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％に
なるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算で１対
１に混合して、５０９部ｍ’の原紙に、５．０ｇ／ｍ’
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね６００　ｋｇ／ｃｎｌの
荷重をかけたところ、速やかに青緑色に発色した。また
得られた発色画像は、薬品、日光などに対し良好な耐性
を示した。

（実施例５） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（１
９）の化合物を用いた他は、実施例４と同様に電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシ
ート面を、実施例４の電子受容性化合物シートに重ね６
００ｋｇ／ｃ＋Ｔｔの荷重をかけたところ、速やかに青
緑色に発色した。また得られた発色画像は、薬品、日光
などに対し良好な耐性を示した。

（実施例６） 実施例４の電子受容性化合物シートの代わりに次のもの
を用いた。

（２°）電子受容性化合物シートの調整酸性白土１００
部を０．５％水酸化ナトリウム水溶液４００部に分散し
、ついでスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスを固
形分にて２０部、１０％デンプン水溶液４０部を添加し
、十分攪拌混合して、電子受容性化合物塗布液を得た。

こうして作成した塗布液を５０９部ｍ′の原紙に、５．
Ｏｃ＋／ｍ’の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得
た。

この電子受容性化合物シートに、実施例４の電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシート面を重ね６００ｋ
ｇ／ｃｎ？の荷重をかけたところ、速やかに青色に発色
した。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色
濃度＝０．４２：マクヘス社ＲＤ−９１８型濃度計にて
測定）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例７） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（２
８）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ｃｌＴＩの荷重をかけたところ、青色に発色し
た。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃
度＝０．３７）薬品、日光などに対し良好な耐性を示し
た。

（実施例８） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（３
１）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ｃｎ（の荷重をかけたところ、青色に発色した
。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度
＝０．３８）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した
。

（実施例９） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（２
９）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ｃｎ（の荷重をかけたところ、青色に発色した
。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度
＝０．３７）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した
。

（実施例１０） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（５
２）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ｃｒａの荷重をかけたところ、青色に発色した
。また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度
＝０．３７）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した
。

（比較例） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、下を用いた
他は実施例４と同様に電子供与性無色染料含有マイクロ
カプセルシートを得た。このシート面を、実施例６の電
子受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ／ｃｎｔの荷重
をかけたところ、青色に発色したが、得られた発色画像
は、発色濃度が低かった（発色濃度＝０．２０）。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触に
   よる発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色
   染料として、下記一般式（ I ）で示される化合物を用
   いた事を特徴とする記録材料▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） 上式中Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を、Ｒ＿５〜Ｒ＿９は水素原子又は一価の基を、ｍ
   、ｎは１から４の整数を、Ｒ＿１＿０は−ＸＲ＿１＿１
   、−ＰＯ（ＯＲ＿１＿２）＿２、−ＣＲ＿１＿３Ｒ＿１
   ＿４Ｒ＿１＿５、−ＮＲ＿１＿６Ｒ＿１＿７（Ｘは酸素
   原子、硫黄原子を、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿７は水素原子
   又は一価の基を表す）を表す。
2. （２）一般式（ I ）中のＲ＿１＿０が−ＣＲ＿１＿３
   Ｒ＿１＿４Ｒ＿１＿５の場合、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４
   、Ｒ＿１＿５の少なくとも一つが電子吸引性基である請
   求項１に記載の化合物を用いた事を特徴とする記録材料
3. （３）一般式（ I ）中のＲ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、
   アルキル基、アリール基を、Ｒ＿５〜Ｒ＿７は水素原子
   、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコ
   キシカルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
   リールチオ基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基
   を、Ｒ＿８、Ｒ＿９は水素原子、アルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ニト
   ロ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ア
   ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   アシルオキシ基を、ｍ、ｎは１から４の整数を、Ｒ＿１
   ＿０は−ＸＲ＿１＿１、−ＰＯ（ＯＲ＿１＿２）＿２、
   −ＣＲ＿１＿３Ｒ＿１＿４Ｒ＿１＿５、−ＮＲ＿１＿６
   Ｒ＿１＿７を表す請求項２に記載の化合物を用いた事を
   特徴とする記録材料 【上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ＿１＿１はア
   ルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ＿１＿６ＳＯ
   ＿２Ｒ＿１＿９、Ｎ＝ＣＲ＿２＿０Ｒ＿２＿１、ＮＲ＿
   ２＿２Ｒ＿２＿３を表す〔Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９は水
   素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を、Ｒ＿２
   ＿０、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３は水素原子
   、アルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ＿２＿４
   、ＳＯ＿２Ｒ＿２＿５（Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５は水素
   原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表
   す〕。 Ｒ＿１＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
   環基を表す。更にＲ＿１＿２は互いに連結してヘテロ原
   子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよ
   い。 Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５は水素原子、アル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シ
   アノ基、ニトロ基、ＳＯ＿２Ｒ＿２＿６、ＣＯＲ＿２＿
   ７、ＮＲ＿２＿８Ｒ＿２＿９を表す〔Ｒ＿２＿６、Ｒ＿
   ２＿７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、ヒドロキシ基、ＮＲ＿３＿０Ｒ＿３＿
   １を、Ｒ＿２＿８、Ｒ＿２＿９、Ｒ＿３＿０、Ｒ＿３＿
   １は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、Ｓ
   Ｏ＿２Ｒ＿３＿２、ＣＯＲ＿３＿３（Ｒ＿３＿２、Ｒ＿
   ３＿３は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
   を表す）を表す〕。更にＲ＿１＿３、Ｒ＿１＿４は互い
   に連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環
   構造を形成してもよい。 Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、複素環基、ＳＯ＿２Ｒ＿３＿４、ＣＯＲ＿３＿
   ５、ヒドロキシ基、ＮＲ＿３＿６Ｒ＿３＿７を表す〔Ｒ
   ＿３＿４、Ｒ＿３＿５は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基、Ｎ
   Ｒ＿３＿８Ｒ＿３＿９を、Ｒ＿３＿６、Ｒ＿３＿７、Ｒ
   ＿３＿８、Ｒ＿３＿９は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、複素環基、ＳＯ＿２Ｒ＿４＿０、ＣＯＲ＿４＿１
   （Ｒ＿４＿０、Ｒ＿４＿１は水素原子、アルキル基、ア
   リール基、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ＿１＿６
   、Ｒ＿１＿７は互いに連結してヘテロ原子を含んでいて
   もよい４〜１２員環構造を形成してもよい。】