JPH04110942A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは色再現性および調子再現性が良好で、
また迅速処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にプリント用の感
光材料においては、近年現像処理の迅速化あるいは高品
質化への要求に対応できる性能の向上がますます重要な
ものとなってきている。このような要求を満足させるも
のとして、感光材料に塩化銀を高い含有率で含むハロゲ
ン化銀乳剤、いわゆる高塩化銀乳剤を用いて処理工程の
迅速化を達成しようとする新たなシステムが開発され導
入されつつある。

高品質のプリントを得るためには、ざらに色再現および
調子再現の豊がざが！要なものとして知られている０例
えば従来のカラーペーパー等において広く用いられてき
た５−ピラゾロン系マぜンタカプラーの代わりにピラゾ
ロアゾール系のマセンタカプラー、特に１Ｈ−ピラゾロ
［５，ｌ−ｃ］［１，２，４］１−リアゾール類、ＩＨ
−ピラゾロ［１，５−ｂ］　［１，２，４］　１−リア
ゾール類を用いると、発色性、発色色素の分光吸収特性
、色像堅牢性の総合性能において優れた性能の得られる
ことが明かとなった。しかしながら、調子再現性とくに
赤い色のオリジナルの色階調を充分に再現できない場合
があった。

この欠点は、高塩化銀乳剤を用いた迅速処理用の感光材
料において顕著であることが分かった。

高塩化銀あるいは塩化銀乳剤は、可視域に吸収を持たな
いためモの固有感度が赤光、緑光、青光それぞれの感光
性に間する弁別性を損なうことなく、いわゆる混色を引
き起こさない点においては優れたものであるが、最近の
色再現の良好な、即ち型層効果の大きなオリジナルネガ
からのプリント時においては高濃度部の色階調が表現さ
れにくくなるという問題が分かった。

この問題を解決する手段として米国特許第４，８０６、
４６０号、特開昭６４−６８７５４号、特開平２−１２
９６２８号等に開示されるような色階調付与技術を用い
ると、前記の欠点が緩和されることも分かつてきた１例
えば特開平２−１２９６２８号においては、塩化銀含有
率８０モル％以上の高塩化銀乳剤からなる赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤をさらに青感性増感色素およびｌまたは緑感
性増感色素による分光増感の付与によって、高濃度部の
色階調とくに赤の色再現に間する改良効果が開示されて
いる。

しかしながら、これらの技術による改良手段は特定の色
に関しては効果が認められるものの、他の色の純度を損
なうなど新たな欠点を生じさせる問題も分かつてきた０
例えば赤の高濃度部にシアン発色を補強し重厚感は増す
ものの純粋な黄、ピンクなどの色にもシアンが混色し、
総合的な色再現上からは好ましくない傾向が認められる
場合があり、より優れた改善方法が求められていた。

（発明が解決しようとする課！！り 従って本発明の目的は、色再現と調子再現性特に色相・
色純度と色階調の再現性に優れ、がっモの性能が迅速処
理をなされる場合においても優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材
料により達成されることを見いだした。

（月支持体上に、イエローカプラー含有青感性ハロゲン
化銀乳剤眉、マゼンタカプラー含有緑感性ハロゲン化銀
乳剤層及びシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を、
それぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀多層カ
ラー写真感光材料において、該シアンカプラー含有乳剤
層中のハロゲン化銀乳剤が赤感性増感色素、緑感性増感
色素および青感性増感色素を含有して分光増感されてお
り、且つ該乳剤層の緑光感度および青光感度がマゼンタ
カプラー含有緑感性乳剤層の緑光感度およびイエローカ
プラー含有青感性乳剤層の青光感度に対し、それぞれ１
１２０以下１１６０以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

（２）シアンカプラー含有乳剤層に含有されるハロゲン
化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤
であることを特徴とする、第（月頃記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

（３）支持体が透明または半透明の透過型支持体であ１
ハ且つカラー現像処理時間が９０秒以上１８０秒以下で
処理されることを特徴とする第（２１項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

以下、本発明の詳細な説明する０本発明におけるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に少なくとも三
つの感光性乳剤層と、少なくとも一つ以上の非感光性層
から構成される。感光性乳剤層としては、イエローカプ
ラー含有青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
含有緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層を指し、それぞれの位置間係は特
に制限はないが、支持体側から順にイエロー、マぜンタ
、シアン各カプラー含有乳剤層を配置することが好まし
い。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤への分光特性の付与は
、増感色素を用いて行なわれる。即ち、赤感光性増感色
素とはハロゲン化銀乳剤に吸着したときにおよモ５９０
〜７２０ｎｍに分光感度のピーク波長を有する増感色素
であり、緑感光性増感色素とは同じ＜５１０〜５９０ｎ
ｍ、青感光性増感色素とは同様に３９０〜５１０ｏｎに
分光感度のピーク波長を有する増感色素を示す。

本発明におけるシアンカプラー含有乳剤層のハロゲン化
銀乳剤は、赤感光性増感色素と共に青感光性および緑感
光性増感色素を含有して増感されていることが必要であ
り、更にマぜンタカプラー含有乳剤眉のハロゲン化銀乳
剤は緑感光性増感色素を含有して増感されていることが
必要である。

またイエローカプラー含有乳剤層のハロゲン化銀乳剤は
、乳剤それ自身または分光増感色素による青光感度を有
することが必要である。

本発明においてシアンカプラー含有赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の緑光感度および青光感度は、マぜンタカプラ
ー含有緑感光性乳剤眉の緑光感度およびイエローカプラ
ー含有青感光性乳剤層の青光感度に対し、それぞれｌＩ
２０以下１１６０以上であることが必要である。この緑
光感度の比あるいは青光感度の比がｌ／２０以上になる
と、黄色あるいは桃色などの色純度を損ない好ましくな
い、また１１６０以下になると、本発明の効果をほとん
ど得ることができない。

本発明においては、シアンカプラー含有赤感光性乳剤層
の緑光感度および青光感度のそれぞれが前記の範囲に含
まれることが必要であり、一方だけが感度比を満たす状
態においては前記の混色の問題、あるいは本発明の効果
が発現しないなど満足できる結果を得ることができない
０例えば、特開昭６４−６８７５４号明細書に開示され
る好ましい緑光感度比１１３〜１１２０に設定した場合
、赤色の被写体の立体感は充分なものとなり混色の程度
も許容できる範囲の存在することを確認したが、淡い桃
色の被写体については混色が著しく観賞に耐えるプリン
トは得ることができなかった。

また特開平２−１２９６２８号明細書に開示される好ま
しい緑光感度比及び青光感度比１／３〜１１１２の場合
においても、赤色の陰影あるいは立体感を満足させるこ
とは可能であるが、先と同様の理由により淡い桃色ある
いは黄色の被写体については混色の問題を解決すること
が困難であった。従って、本発明による優れた効果、す
なわち淡い黄、桃色などの色純度を損なわず、かつ同時
に色濃度の高い被写体特に赤色の陰影あるいは立体感を
得ることに間する知見を従来技術から得ることはできず
、まさに本発明での結果は予想外の効果であった。

本発明におけるシアンカプラー含有乳剤層の好ましい緑
光感度および青光感度の範囲は、マぜフタカプラー含有
緑感性乳剤層の緑光感度およびイエローカプラー含有青
感性乳剤層の青光感度に対し、それぞれ１１２２以下Ｎ
５５以上、最も好ましくは１Ｉ２５以下１７５０以上の
感度になるよう設定する。

本発明に用いられる分光増感色素としてはシアニン色素
、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等がある。

この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニア色素、ステリル色素およびヘミオキンノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルｉシア二／
色素が好ましく用いられる。これらのシアニン色素は下
記の−、般式（■）で表すことができる。

一般式（’７） 式中、Ｌはメチン基ｌたは置換メチン基ｔｉし、Ｒおよ
びＲ２はそれぞれアルキル基または置換アルキル基ｔｉ
し、Ｚ□およびＺ２はそれぞれ金原子群を表し、Ｘはア
ニオン′１：表す。ｎは／、３または！の数値を表し、
ｎｌおよびＲ２はそれぞれ０またはｌであム　ｎ＝！の
ときは０１もＲ２もＯであり、ｎ＝３のときにｎ１７た
は０□の何れか一方がＯである。ｍは０またはｌを氏す
が、分子内塩を形成するときはＯである。またｎが！の
ときはＬ同士が連結して置換または無置換の！員または
ｔ員環を形成してもよい。

一般式（Ｖ）で表されるシアニア色素について以下に詳
しく説明する。

Ｌで代表される置換メチン基の置換基としては、低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）やアラルキル
基（例えば（／ジル基やフェネチル基等）を挙げること
ができる。

Ｒ□およびＲＪ２で代表されるアルキル残基は直鎖でも
分岐でもよく、あるいは環状でもよい。またその炭素数
に制限はないが、／からｒが好１しく、なかでも２から
７が特に好ましい。また置換アルキル基の置換基として
は、例えばヌルホン酸基、カルミン酸基、水酸基、アル
コキシ基、アシルオキシ基、アリール基（例えばフェニ
ル基、置換フェニル基等）を挙げることができる。これ
らの基は単独で、ｌたは二り以上が組み合わさってアル
キル基に結合してもよい。またスルホン酸基やカルミン
酸基はアルカリ金属イオンや有機アミンの四級イオンと
塩を形成していてもよい。ここで二つ以上が組み合わさ
ってとは、これらの基がそれぞれ独立にアルキル基に結
合する場合とこれらの基が連結してアルキル基に結合す
る場合を含む。後者の例としてスルホアルコキンアルキ
ル基、スルホアルコキシアルコキシアルキル基、カルｉ
キンアルコキシアルキル基やスルホフェニルアルキル基
等を挙げることができる。

Ｒ□およびＲ２の具体例ニ、それぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−インチル基、
λ−ヒドロキシエチル基、≠−ヒドロキシブチル基、コ
ーアセトキシエチル基、３−アセトキシプロピル基、２
−メトキシエチル基、≠−メトキシブチル基、１−カル
ｌキシエトキシ、３−カルｌキシプロピル基、コー（２
−カルｌキシエトキシ）エチル基、２−スルホエチル基
、３−スルホプロピル基、３−ヌルホブチル基、ｐ−ス
ルホブチル基、コーヒドロキシー３−スルホプロピル基
、２−＜３−スルホプロポキン）エチル基、２−７セト
キシー３−スルホプロピル基、３−メドキシーｊ−（Ｊ
−スルホプロポキシ）プロピル基、コー〔λ−（３−ス
ルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ
−Ｊ−（Ｊ’−スルホプロポキシ）プロピル基等である
。

２１九はＺ２で形成される含窒素へテロ環核の具体例と
しては、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、ピリジ／核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、セレナシリ／核、イミダシリン核、および
これらにベンゼン環、ナフタレン環ｌｆｃはその他の飽
和もしくは不飽和炭素環が縮釡したものを挙げることが
でき、これらの含窒素へテロ環には更に置換基（例えば
アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルミン酸基、カル／マモイル基、
アルコキシ基、アリール基、アシル基、ヒドロキシル基
、）・ロゲン原子等）が結合していてもよい。

Ｘで代表されるアニオンとしては、α−１Ｂｒ−Ｉ　　
　５Ｏ４−１ＮＯ３−１α０４−等を挙げることができ
る。

メロシアニン色素またに複合メロシアニア色素にはケト
メチレン構造ｔＶする核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダ／トイ／核、２−チオオキサゾリジン−２
，≠−ジオ／核、チアゾリジンーコ、≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオノ９ルビツール酸核等の！乃至を員環
核を組み込むことができる。

本発明には、ピロリン核、オキサシリ／核、チアゾリン
核、ビロール核、チアゾール核１オキサゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
／核や、これ等に脂環式炭化水素環、更には芳香族炭化
水素環が融合した核を組み込んだ上述以外の分光増感色
素も用いることができる。

有用な分光増感色素としては、例えば腕間特許第タコタ
、ｏｒｏ号、米国特許第コ、２３／、ｔ！ｒ号、同第２
，４ｔりｊ　、　７４Ｊ’号、同第２．！Ｏｊ　、７７
４号、同第２．！／り、００／号、同第２．り／コ、３
−？号、同第Ｊ　、　ｔｊｔ　、り！り号、同第３．ｔ
７λ、ｒ２７号、同第３．乙り≠、λ／７号、同第グ、
０λ夕、３≠り号、同第グ、Ｏグｔ、！７２号、英国特
許第１，２弘λ。

ｓｒｒ号、特公昭４を弘−１１１０３０号、同ｊＪ　−
２ａｒａ≠号等に記載のものを挙げることができる。

本発明には、以上の色素のうちベンゾチアゾール核、ベ
ンゾオキサゾール核を有するものは好ｌしぐ、ベンゾチ
アゾール核を有するシ／プルシアニン色累、ベンゾオキ
サゾール核’ｔｖするカルｉシアニン色素、そしてベン
ゾチアゾール核を育するジカルｉシアニン色素が特に好
ましい。

通常、ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには粒子が完全
に形成せしめられた後に、その粒子の天面に分光増感色
素を吸着せしめる方法が用いられる。これに対し、米国
特許第２．７３！、７ｔｔ号には・・ロゲン化銀粒子の
沈澱形成中にメロシアニア色累を添加する方法が開示さ
れており、それによフ吸着しない色素を低減させること
が可能であると記載されている。ｌた、特開昭！よ一λ
ｔ！ｒり号にはハロゲン化銀結晶粒子を形成する銀塩水
溶液、ハロゲン塩水溶液の添加中に分光増感色素を添加
して吸着せしめる方法について開示されている。このよ
りに分光増感色素のｆｆｉＭＪｌ″ｌ：ハロゲン化銀結
晶粒子の形成中であっても、形成終了後でおっても、更
には形成開始前であってもよい。

具体的には形成開始前とは、／・ロゲン化銀結晶を形成
する反応を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素
を導入しておくことであり、粒子形成中とは前述の特許
の中に記載されたような方法等のことであシ、粒子形成
終了後とは、冥質的な粒子形成過程が終了した後に添加
吸着せしめることである。本発明のハロゲン化銀乳剤は
粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後の
分光増感色素の添ｍは、このような化学増感の開始前で
あっても、化学増感中であっても、化学増感終了後であ
っても、また乳剤を塗布に供するときであってもかまわ
ない。本発明においては、前述のような分光増悪色素の
添加は、・・ロゲン化銀粒子の形成が実質的に終了する
工程以降の何ｎかの段階の少なくとも一過程で添加吸着
せしめることが好フしい。二つ以上の工程にわたっであ
るいは分割して添加することもか１わない。またークの
工程の中でも、短時間で集中的に添加しても、また時間
をかけて連続的に添加してもよい。またこのような添加
法を幾つか組み合わせてもよい。

添加する分光増悪色素は、その１１結晶あるいは粉末の
ｌｌ添加してもよいが、何等かの方法で溶解または分散
して添加することが好ましい。溶解するには炭素数ｌか
ら３のアルコール、アセトン、ピリジン、メチルセロン
ルブのような水可溶性溶媒、あるいはこｎらの混合溶媒
を用いればよい。また界面活性剤を用いてミセル分散し
たり、他の分散をすることもできる。

分光増感色素の添卯量は、分光増感する目的やハロゲン
化銀乳剤の内容によっても左右されるが、通常は・・ロ
ゲ／化銀１モルに対し、／×１０−６モルからｌ×１０
−２モル、より好ましくは／Ｘ１０−５モルからよ×ｌ
０−３モル添加される。

本発明に用いる分光増悪色素は単独で用いてもよいが、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明に好ＹＬ（用いられる増感色素のうち、一般式（
ｖ）で茨されるシアニン色素の具体例を以下に示す。

（Ｖ＝／） （Ｖ−２） （Ｖ−Ｊ　’） （Ｖ−よ） （Ｖ−４） ＜ｖ−ｉ。

ＣＶ−／コ （Ｖ−７） （Ｖ−１ （■−タ） ｒ （Ｖ−２１） （Ｖ−２２） （Ｖ２３１ ＳＯ，− （Ｖ−２４１ （Ｖ−１７） （Ｖ−１８１ （ｖ−１９） （Ｖ−２０） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （ＣＨ，）、Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｔ。

ＣＣＨ２）　、　Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｔ　。

（ＣＨ，）、Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｔｌ （ＣＨ，）、ＳＯ３に （Ｖ−２’１１ （ｖ−３０） （Ｖ−３１） （Ｖ−３２＋ ５０３）ＩＮＥｔ、　　ＳＯ。

（Ｖ−３７） （ＣＨｉ）、５０３Ｈ−Ｎεｔ１ （Ｖ−３８１ （ｖ−３９） ＣＣＨ，）４ｓｏ、Ｈ−ｈｚｔ。

（Ｖ−４０） （ＣＨ２）、５０．Ｈ−Ｎεｔ３ Ｖ−３３１ （Ｖ−３４１ （Ｖ−３５＞ ＳＯ″ ［Ｖ−３６１ （Ｖ−４１１ （Ｖ−４３１ （Ｖ−４４） （Ｖ−４５１ （Ｖ−４９＋ （Ｖ−４６１ （Ｖ−５０１ （Ｖ−４７） （Ｖ ５１ン （Ｖ−４８１ （Ｖ−５２） （ＣＨｚ）３Ｓ０３− ２Ｈｓ （Ｖ−５３＞ （Ｖ−５１１） （Ｖ−５５１ （ＣＨ２）、Ｓｏ、Ｈ−田列。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
はＯｊモル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成は
粒子間で異なっていても等しくでも良いが、粒子間で等
しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性
質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀
乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン
化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型
構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそ
れを取り囲むシェル（殻）　〔−眉または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良（、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、本発明においては迅速処理に適した感光材料とし
て塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用い
られ、色再現に優れかっ色階調の豊かな本発明の特徴を
より一層順著なものとして発揮できる。高塩化銀乳剤の
使用によるこれらの特徴はシアンカプラー含有感光性乳
剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤に対し最も大きな効果
を発揮できるが、さらに充分な迅速処理性を達成するに
はイエローカプラー含有青感光性乳剤層あ゛よびマゼン
タカプラー含有緑感性乳剤層も同様の高塩化銀乳剤を用
いることが好ましい。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は、９５モル％以上が好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような屑状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
およびｌまたは表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。モして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にほぞの塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｙｅｇ＋
＋ｌ１ｒｌ結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅ（＋＋１ｘｒｌ結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い１本発明においてはこれらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、
好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有
するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇ１５ｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｃ　Ｐｈｏ
Ｈ＋１ｒ１ｐｈｉｑｕｅ　（Ｐ！ＩＩＭｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏ−！ｒｔｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｗ目ｔ
ｒｒ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、Ｈ６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍｓｎ　ｃｔ　１１著Ｍｔｋｉ
ｎｇ　ｔｎｄＣｏｘｔｉｎ（ＰｈｏｔｏＨｒｔｐｈｉｃ
　　Ｉ！ｍｕｌｄｉｏｎ　　（Ｆｏｃｘｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ　社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中の９Ａｆｆを一定に保つ方法、すなわ
ち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、モの乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１Ｏ−９〜１Ｏ−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および先に示した分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下櫃〜
第２２頁右上櫃に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、芳沓族ア
ミン系発色現像薬の酸化体とカーツブリングしてそれぞ
れイエロー、マぜンタ、シアンに発色するイエローカプ
ラー、マぜンタヵプラーおよびシアンカプラーが通常用
いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ぜンタｈプラーおよびイエローカブう−は、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）、（Ｍ−■）、（Ｍ−１１）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） Ｈ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ Ｙ。

一般式ＣＭ−１） Ｒ１ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉ［）において、Ｒ１、
Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素瓜基を表し、Ｒ５、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ５はＲ１と共に含窒素の５員涌もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ、
、　Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又は１を表
す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲｓとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ｎ）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ３はアリール基、
複素孟基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ５とＲ２で毒を形成しない
場合、Ｒ７は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ５は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ３は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ３は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において
好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、ＲｔおよびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ５のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ＋に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や囲障公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ｎ）において、ＲＩＧは水素原子または置
換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　Ｚ
ｂ＃よびＺｃはメチン、置換メチン、＝ト又は−Ｎ）Ｉ
−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１゜またはＹ。

で２量体以上の多量体を形成する場合、よたＺａ、ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはモの置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアシル系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５Ｈ。

６３０号に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾル類は
本発明において好ましく、米国特許第４，５４０、６５
４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　　［１゜２．４
］　　トリアゾールは色再現に優れかっ色階調の豊富な
本発明の効果を最高に引き出す点において特に好ましい
。

ぞの他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１〜１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつごラゾロアゾー
ルカプラ 開）第２２６．８４９号沿同第２９４．７８５や欧州特
許（公 号に記載された ような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラ
ゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ１，、（Ｃ−１） を表わす。但し、Ｒ１３とＲ＋４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表
す。ＲＩ２とＲ１３、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ＋に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ［）、ＣＭ−Ｉ）、（Ｍ−
ＩＩ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−４） 口 （Ｃ−５） α （Ｃ−７） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） Ｉ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ｌｓ （Ｍ−１） （Ｍ−２） ＣＭ−３） ｌ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｏＨ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−’１１） （Ｙ−１３） （Ｙ−１２） （Ｙ−１４） 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｉｌ＋ Ｍ、−０−Ｐ＝０ Ｗコ 一般式（Ｂ） １１、−ＣＯＯ−１ｍ２ 一般式（Ｅ） ｍ、−ｏ−ｗ。

（式中、Ｗｏ、Ｗ２及び１はそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又はヘテロ斑基を表わし、Ｌは胃１．０１１１
またはＳ−Ｗ　、を表わし、ｎは、王ないし５の整数で
あり、ηが２以上の時は胃、は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、胃、とＷ、が縮合
溝を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、Ｔミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジＴルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン頚は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４．
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６．
８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１、４１０
．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０．
９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第２．
０２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に言己載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米Ｉ特許第３．７０５゜８０５
号、同第３．７０７．３９５−号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米国特許第４．０４５．’２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７
２号や同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外Ｉ！
＠収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下言己のような化合物
を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時、または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−７ニシジンと
の二次反応速度定数に、　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｆ　／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜Ｉ　
Ｘ１０−’　１　／ｍｏｌ　−ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（ＦＩＧ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ、） Ｌ　　（＾）、−Ｘ 一般式（ＦＩ［） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒｏ、Ｒ３はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ瓜基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ１基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ３
とＸ５Ｙ（！：Ｒ。

またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２Ｂ３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテｏ％基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｌＩＣ１ｌ、Ｉ
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｌ、、　Ｊ
、＾町Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６
８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに８己載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公３１ｉ２７７５８９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ル染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が
有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、ぞれ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ぜラヂ
ンの製法の詳細はアープー　ヴアイス著、ザ　マクロモ
レキュラー　ケミストリーオブ　ゼラチン（アカデミツ
ク−プレ久、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、透過型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に好ましく使用できる「透過型支持体ｊには、現
像処理した後が透明なものと光散乱層の効果によって半
透明となるものがある。半透明の透過型支持体としては
支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム等の光散乱物質を分散含有する親水性ある
いは疎水性樹脂を被覆したものや光散乱性物質を分散含
有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる
。

例えば、光散乱層を併設した、或は光散乱性物質を含有
する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等がある。

本発明で使用できる光散乱性物質としては酸化チタンが
最も好ましく、また画像の鮮鋭度が優れている点におい
て、支持体中に分散添加するよりも支持体と乳剤層の間
にゼラチン等の親水性樹脂に分散添加した層を設けるこ
とが好ましい。

本発明で好ましく使用できる半透明の透過型支持体の可
視波長域における分光透過率は０２以上１０以下が好ま
しく、０．３以上０８以下がさらに好ましい。

本発明の支持体の乳剤層と反対側には帯電防止、処理後
のカール防止、滑り性付与、アンチハレーション等の効
果を目的として、親水性あるいは疎水性樹脂によるバッ
キング層を設けることが好ましい、アンチハレーション
効果を得るためには、ゼラチン中に乳剤層側と同様の水
溶性染料を添加した層を設けるのが好ましいが、モの他
処理工程中で脱色しうる例えばコロイド銀等の物質を含
有ざ甘ることもできる。

バッキング層の可視波長域における分光透過率は０２以
上２．０以下が好ましく、特に透明の透過型支持体では
０．５以上２０以下、半透明の透過型支持体においては
０．２以上１５以下が好ましい。

また波長毎の分光透過率（スペクトル）は感光材料の分
光感度分布に従って、最適なアンチハレーション効果を
得るための組合せを任意に設定することができる。

また本発明で使用できる反射型支持体についても同様に
支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂
を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹
脂を支持体として用いることができる。例えば、バライ
タ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、
反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持
体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三
酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等が
ある。

モの他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０５以
上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉体
を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としてはア
ルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたほぞの合金など
を用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た金
属板、金属箔、または金属落屑の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６］−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６］−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−２・２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルポンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−７工ニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
５より好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２−／β以下、
更に好ましくは０．５ｍｌ／　１以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．　ＯＸ　１０−”モル／ｌ以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである◎但し、本発明において
は、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処
理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イ
オンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシル−アミノの濃
度の変動が写真特性に大きく影響す２ると考えられるた
めである。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム醒類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オ圭シム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第３．６１５．５０３号、同２、４９
４．９０３号、特開昭５２−．１４３０２０号、特公昭
４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−’〜１．５　Ｘｌ０−’モル／１含有すること
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０
−’モル／１である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を達成する上で好ましぐない。また、３．５ＸＩＯ−
”モル／１未満では、カブリを防止する上で好ましくな
い。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．　
ＯＸ　１０−’モル／　１〜１．０　Ｘ　１０−’モル
／１含有することが好ましい。より好ましくは、　５．
０×１０−ｓ〜５Ｘ１０−’モル／１である。臭素イオ
ン濃度がｌＸｌ０−３モル／ｌより多い場合、現像を遅
らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０　Ｘ　１０−
’モル／１未満である場合、カブリを十分に防止するこ
とができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。！ｌ衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、　Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、Ｔラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐｔ１
９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｉ
以上であることが好ましく、特に０．１モルフ１〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルト
ヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２
，４−）リカルボン酸、１−ヒト′ロキシエチリデンー
１，１−ジホスホン酸、Ｎ＋Ｎ′−ビス（，２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸
等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４、
９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２３０．７
９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同２．５９
６．９２６　”号及び同３．５８２．３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米
国特許第３．５３２゜５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例；ｔ　Ｉ？　ベンゾトリアゾール
、６−ニドロペンズイミタソール、５−ニトロインイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に適用されつるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜１８０秒である。特に使用
する支持体が透明または半透明の透過型支持体であって
、本発明を透過型感光材料に適用する場合は処理時間と
しては９０秒〜１８０秒が好ましい、これより処理時間
が短いと、充分な発色濃度が得られにくくなり、また長
すぎた場合はカブリ濃度上昇あるいは混色増により本発
明の色再現性向上程度が減少する。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料１ｒｒｉ当たり２０〜６００ｒＡ
ｔが適当である０本発明を反射型感光材料に適用する場
合の好ましい補充量は５０〜２００ｉｊ、最も好ましく
は６０１１〜１５０ｉｊであり、透過型感光材料の場合
は１００〜６ＱＯｍｉが好ましく、最も好ましくは２（
１０〜５００ｍ１である。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液１こおいて用いられる漂白剤とし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ／ ／ ／ ／ ／ 散などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい
。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｎＩ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１．　３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ′ミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．　３−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）錯塩が漂白刃が高いこと
から好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐ａ第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、・その添加量は０．０１〜１．０モル／ｉ、好ましく
は０．０５〜０．５０モ゛ル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されつる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウＡ１クエン酸、クエン
酸ナトηウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する１種類
以上の無ｔ１１［、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−ジチ７−１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領
域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸す）　Ｕラム、重亜硫酸カリウム、など
）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ま
しい。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／１含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／Ｉｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、ア゛スコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物
、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・才ブ・ザ・ソサエティ・才ブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ１
ｅｖｉ−ｓｉｏｎ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ
、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、もとめることができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍ＋当たり０．５１〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１
−２６７７６１号に記載のベンゾ）　ＩＪアゾール、銅
イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　’（１９
８６年）三共出版、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防徽
学会編「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖肪止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０２２０１４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

ぞの他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐ旧ま４〜ｌＯであ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である０時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは１５秒〜５分更に好ましくは３０秒〜４分であ
る。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減
、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０５〜５０倍、好ましくは３倍〜
４０倍である。または感光材料ｌＨｉ当り１１１以下、
好ましくは５００ｍ１以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及びｌ又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、モの前浴の漂
白定着浴に流入ざ亡、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

次に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されない。

実施例１ （乳剤の調製） 石灰処理ゼラチンの３％水溶液１１に塩化ナトリウム３
．３ｇを加え、硫酸でｐＨを３８に調節し、Ｎ、Ｎ′−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を
３２１１添加した。この水溶液に硝酸銀を０．２モル含
む水溶液と、塩化ナトリウム０２モルを含む水溶液とを
激しく撹拌しながら５６℃で添加混合した。続いて、硝
酸銀を０．７８０モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０
．７８０モル及びフェロシアン化カリウム４．２ｎｇを
含む水溶液とを激しく撹拌しながら５６℃で添加、混合
した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加
が終了した５分後にさらに硝酸銀を０．０２０モル含む
水溶液と、臭化カリウム０．０１５モル、塩化ナトリウ
ム０００５モルおよびヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）
酸カリウム０．８ｎｇを含む水溶液とを激しく撹拌しな
がら４０℃で添加、混合した。ぞの後、脱塩および水洗
を施した。ざらに、石灰処理ぜラチン９０．　ｏｇを加
え、赤感性増感色素として例示化合物（Ｖ−６）を４＝
１０−５モル１モルＡｇおよび化学増感剤としてトリエ
チルチオ尿素を加え、最適に化学増感を行なった。

得られた塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−１とする）について、電
子顕微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サ
イズ分布を求めた。このハロゲン化銀粒子は立方体であ
り、粒子サイズは０５２１変動係数は０．０８であった
。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均
値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差
を平均粒子サイズで割った値を用いた。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とによりハ乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫａ線を線源とし１２００１面からの回折角
度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの
回折線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異なる
局在相を有する結晶からの回折線はぞれらの組成に対応
した複数のビクを与える。測定されたピークの回折角度
から格子定数を算出することで、結晶を構成するハロゲ
ン化銀のハロゲン組成を決定することができる。

この塩臭化銀乳剤Ｅｍ−１の測定結果は、塩化銀１００
％の主ピークの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％　）に
中心を持ち塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾
をひいたブロードな回折パターンを観察することができ
た。

この乳剤Ｅｍ−１に青感性増感色素である例示化合物（
Ｖ　−３６）　ヲ６１１０−５．１，２１１０−’モル
／　モルＡｇ加えて調製した乳剤をそれぞれＥｍ−２，
３とした。

この乳剤Ｅｍ−２，３に更に緑感性増感色素である例示
化合物（Ｖ−４１）をそれぞれｌ１１０−’２＝１０−
’モル１モルＡｇ加えて調製した乳剤をそれぞれＥｍ−
４，５とした。

また乳剤Ｅｍ−１に緑感性増感色素である例示化合物（
Ｖ−４１）を１１１０−’、２ｆｆｌＯ−’モル１モル
Ａｇ加えて調製した乳剤をそれぞれＥｍ−６，７とした
。

次に乳剤Ｅｍ−１と同様の方法で調製し、化学増感時に
緑感性増感色素（Ｖ−４１）を４ｆＩＯ−’モル１モル
Ａｇ加えることのみが異なる緑感性乳剤層用の塩臭化銀
乳剤Ｅｍ−８を調製した。

青感性乳剤層用の乳剤としては、乳剤Ｅｍ−１の硝酸銀
溶液とハロゲン溶液の添加混合する温度を７０℃に変更
し、かつ化学増感時に青感性増感色素（Ｖ　−３６）　
ヲ２−１０−”ｆ：ＪＬ、　／　モＪＩ、Ａ　ｇ、ｌＸ
ｌルことのみが異なる乳剤Ｅｍ−９を調製した。得られ
た乳剤の粒子サイズは０９１まだ変動係数はＯｌｌであ
った。

（感材の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むぜラチン下塗層を設け、ざらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｚＴｌ　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（ｃｐａ−Ｂ　４．４ｇ及び色像安定剤ｆｃｐｄ
−７１０，７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−１１および（Ｓｏｌｖ−７１それぞれ４１ｇ
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。こ
の乳化分散物Ａと前記の塩臭化銀乳剤Ｅｍ−９とを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調
製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量
が２５０■／ｍと５０．０■／ｍとなるように添加した
。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ＼ロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、縁感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ飄ロゲン化銀１モル当たり
８．５　Ｘ　１０−’モル、？、　７　Ｘ　１０−’モ
ル、２．５Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と縁感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ａ／ｍｌを表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（τ１０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−９）　　　　　　０３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１８６イエローｈ
プラー（Ｅ工！＋　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（ｃｐａ−月　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３１０，１８ 溶媒ｌ５ｏｌｖ−１１０，１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７１０，０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０゛９９混色
防止剤ＩＣｐｄ−５１０，０８ 溶媒１ｓｏｌｖ−月　　　　　　　　　　　　０．１６
溶媒ｆｓｏｌｖ−４１０，０１１ 第三層（緑感性マぜンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−８） ゼラチン マぜンタカプラー［ＥｚＫｌ 色像安定剤［Ｃｐｄ−２ 色像安定剤［Ｃｐｄ−３ 色像安定剤［Ｃｐｄ−４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９ 溶媒［５ｏｌｖ−２ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤［［ＩＶ−１ 混色防止剤（ｃｐｄ−ｓｌ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５１ 第五Ｎ（赤感性シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（第−表記載の乳剤） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ工Ｃ） 色像安定剤［Ｃｐｄ−２１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４１ １，２４ ０２］ ０．０３ ０．１６ ０．０２ ０．０２ ０．４０ ■、５８ ０．０５ ０．２４ 色像安定剤（Ｃｏｄ−６１ 色像安定剤（ｃｐｄ−ｔｌ 色像安定剤１ｃ９ｄ−８１ 溶媒（ＳｏｌＶ−６１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（（１７−１１ 混色防止剤（ｃｐａ−ｓ＋ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５１ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体く変性度１７％） 流動パラフィン ０．１８ Ｇ、４０ ０．０５ Ｑ、１４ ０．５１ ０．１６ ０．０２ ０パ１ １．１３ ０．１７ ０．０３ ０．２３ １．３４ ０．３２ ０．０コ ０．０２ （ＢｘＹ） イエローカプラー との１＝ １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー し！ との１： １の混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −ＣＣ）１．−Ｃ）ｌ）−− ＣＯＮ）ＩＣ，）１１　（ｔ） 平均分子量 ６０、０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１： １混合物 （重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 （Ｃｐｄ−１１） 防腐剤 との１： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ，）１１ｔ （ＣＨ，）。

Ｃ００Ｃ，Ｉｌ、。

（Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収側 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （ＳＯＩＶ−２）溶 媒 Ｃ，）１．、ｃＨｃ）ｌ（ＣＨ，）、Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

＼１ との８０　：　２０混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶 媒 Ｃ，Ｈ，、Ｃ）ＩｃＨ（ＣＩＩ２）　、Ｃ００Ｃ，）１
．。

＼／ 以上の構成に基づき第五層の乳剤を第−表のとおりに変
えた試料１０１〜１０７を作成した。

第−表 各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００’に）を使用し、センシトメ
トリー用３色分解フィルター（同社製５Ｐ−１゜５Ｐ−
２，５Ｐｉ　）の階調露光を与えた。この時の露光は０
．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように
行なった。

露光の終了した試料は、ベーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像処理を行なった。

Ａ里工亘　１−一崖　門　１皇１傘父ンｌ産１カラー現
像　３５℃　　４５秒 漂白定着　３０〜３５℃　４５秒 リンス■　３０〜３５℃　２０秒 リンス■　コ０〜３５℃　２０秒 リンス■　コ０〜３５℃　２０秒 乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 ネ補充量は感光材料１ボあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

たラニ」」１液　　　　　　　　　２ンｌ葦　蔓充腋水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　
　８００　ｒ＊１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１５ｑ 臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　（Ｊトリエ
タノールアミン　　　　８．０　（Ｊ　　１２．０に１
塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　２５　　（Ｊ　　２５　　（ＪＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ １６１ｎｊ ２．０ｇ １５０ｎｊ １５ｍ１ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　ｓ、ｏｇ Ｎ、Ｎ−ビスｃカルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０　ｇＮ、Ｎ−ジ（ス
ルホエチル） ヒドロキシルアミン・ｌ口　４．０ｇ 蛍光増白剤ｆｌｆ［［ＩＴＥＩ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　ｌｏｏｏｍｊｐ［Ｉ（２５℃ｌ　　　　
　　　　　１０．０５１肛主皇麓（タンク液と補充液は
同じ）水 千オ硫酸アンモニウム（１００ａｌｌ　）亜硫酸ナトリ
ウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 臭化アンモニウム 水を加えて ｐａｌ　（２Ｓ℃１ ０ｇ ５．０ｇ 　０ｇ ２．０ｇ ０００ｎｊ ４００　　ＩＩｇ １００　　ｒ＊１ ７　ｇ ５　ｇ 　ｑ ０　　Ｑ １０００　　ｒ＊１ ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 処理を終了したサンプルの亡ンシトメトリーの結果を同
じ第−表に示す、ここでδ５（ｙｃｌは分解フィルタ５
Ｐ−１（青光透過用）を通して露光、処理を行なったも
ののイエロー感度（カブリ濃度＋１．０の点）に対する
シアン感度の比である。同様にＪＳ（ＭＣ１は５Ｐ−２
（緑光透過用）で処理した場合のマぜンタ感度に対する
シアン感度の比である。

次に黄、ピンク、赤の色群やかな盛花を撮影したフジカ
ラースーパ−ＨＲ１００フイルムによるオリジナルネガ
を用いて、前記の各試料に富士０４５０プリンターで焼
き付け、同様の現像処理を行ないカラープリントを作成
した。

得られたカラープリントを色再現性および色階調の観点
で官能評価を行なった結果（Ｘは劣る、Δはやや劣る、
○は優れている、◎は最も優れていることを指す）を第
二表に示す。

第三層 実施例２ 前記の乳剤Ｅｍ−１に青感性増感色素である例示化合物
ＩＶ−３６１および緑感性増感色素である例示化合物［
Ｖ−４１１の量を変えて乳剤Ｅｍ−２１〜２３を調製し
た。これらの乳剤のＪＳｉＩＣＩおよびＪＳｉｌｌｌＣ
ｌについては第三層にモの一覧を示した。次に実施例１
と同様の方法で塗布液を調製し、以下に示す層構成の透
過型多層カラー写真感光材料を作成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ａ／ｒＩｉ１
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 以上の結果から、本発明の試料１０４のみが各色の色純
度と立体感に優れており、本発明の際だつた効果が理解
される。

第−眉（光散乱層） ゼラチン 酸化チタン粒子 ３．５ 第二層（ゼラチン層） ゼラチン 第三層（青感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−９） ゼラチン イエローカプラーｊＥｘＴｌ 溶媒１ｓｏｌｖｉ　ｌ 溶媒ＪＳｏｌｖ−７ 色像安定剤ｊｃｐｄ−７１ 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１ 溶媒１ｓｏｌｖ−４１ 第五層（緑感性マぜンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−８） ゼラチン マぜンタカプラー（ＥｚＭｌ 色像安定剤（Ｃｐ（１−２１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−コ） １、（１ ０，６１ １，５０ ０，２７ ０，２７ ０，１５ ０，８４ Ｑ、ｌｌ ０．２８ ０．２８ ０．４３ ０．１５ ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４１ 色像安定剤［Ｃｐｄ−９１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤ｉ［ＩＶ−１１ 混色防止剤（ｃｐａ−ｓｌ 溶媒１ｓｏｌｖ−５１ 第七層（赤感性シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（第五層記載の乳剤） ゼラチン シアンカプラーＩＰ、ｘｃ１ 色像安定剤１ｃｐｄ−２ 色像安定剤ｉｃ＄）ｄ−４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６ 色像安定剤（ｃｐａ−７ 色像安定剤１ｃｐｄ−１１ 溶媒１ｓｏｌｖ−６］ 第八層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．０６ ０．０２ Ｇ、０５ ０．２４ ０．５７ ２．２５ ０．８６ ０．０コ ０．０２ ０．４６ ０．７５ ０．１０ ０．８３ ０．３２ 紫外線吸収剤１０７−１１　　　　　　　　　０．１６
混色防止剤＋ｃｐａ−ｓ　ｌ　　　　　　　　　　　０
．０２溶媒１ｓｏｌｖ−５１０，０８ 第九層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，０１ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７％）　　　　　　　　０．３８流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０２以上の構
成に基づき第七層の乳剤を第三表のとおりに変えた試料
２０１〜２１０を作成した。

第三表 各試料について実施例１と同様の評価を行なった。但し
、処理は以下の工程に従って行なった。

Ａ至工亘　１−−１　！Ｌｌ！１　　祉１羞宰２スプ産
１カラー現像　３５℃　１１０秒　４９５ｉｊ　　　１
７１漂白定着　３０〜３５℃１１０秒　４９５ｎｊ　　
　１７１ノン久■　３０〜３５℃　５０秒　　−１０１
ノン久■　３０〜３５℃　５０秒　　−１０ｊリンス■
　３０〜３５℃　５０秒　７００ｎｊ　　　１０　ｊ乾
　　燥　７０〜８０℃１２０秒 ネ補充量は感光材料ｌＨ！あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）得られ
たカラープリントを色再現性および色階調の観点で官能
評価を行なった結果を第四表に示す、（評価規準は実施
例１と同じ） 第四表 以上の結果から、本発明の試料２０７〜２０９は全ての
色の色再現性、特に色純度と立体感に優れてお１ハ比較
試料はぞれより劣ることが理解される。

（発明の効果） 本発明により、実用的な広範囲の色の被写体についτ色
再現性および色階調に優れたカラー写真感光材料を得る
ことができる。

特許出願人富士写真フィルム株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、イエローカプラー含有青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハロゲン化
   銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を
   、それぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀多層
   カラー写真感光材料において、該シアンカプラー含有乳
   剤層中のハロゲン化銀乳剤が赤感性増感色素、緑感性増
   感色素および青感性増感色素を含有して分光増感されて
   おり、且つ該乳剤層の緑光感度および青光感度がマゼン
   タカプラー含有緑感性乳剤層の緑光感度およびイエロー
   カプラー含有青感性乳剤層の青光感度に対し、それぞれ
   １／２０以下１／６０以上であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）シアンカプラー含有乳剤層に含有されるハロゲン
   化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤
   であることを特徴とする、特許請求の範囲第一項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）支持体が透明または半透明の透過型支持体であり
   、且つカラー現像処理時間が９０秒以上１８０秒以下で
   処理されることを特徴とする特許請求の範囲第二項記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。