JPH0411250A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液に関し
、詳しくは亜硫酸ガスやアンモニアガスによる臭気の発
生や金属腐食の心配がなく、シかも定着スピードの良好
な黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液に関する。

〔従来の技術〕

従来、ハロゲン化銀写真感光材料を現像した後、ハロゲ
ン化銀の最も良好な水溶性錯体が得られるチオ硫酸塩（
チオ硫酸イオン）を定着主薬として含有する定着液、更
にチオ硫酸塩の酸化分解を防ぎかつハロゲン化銀とチオ
硫酸イオンとの水溶性錯体イオンを感光材料のバインダ
ーから効率良く溶出させるために亜硫酸塩を含有する定
着液で定着処理することは知られている。

またチオ硫酸塩のカチオン種は定着スピードを支配し、
アンモニウムカチオンが最も定着スピードが早いとされ
、はとんどの定着液はチオ硫酸アンモニウムを生薬とし
て使用している。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年、環境問題に対する意識も高揚し、自動現像機の定
着液から生じる亜硫酸ガス、アンモニアガス等による臭
気がない定着液が望まれている。

また、高度に電子化、精密機械化された機器の使用が一
般的になって来ており、自動現像機の定着液から生じる
亜硫酸ガス等による機器の腐食が問題化して来ている。

さらに感光材料の処理時間短縮への要求は言うまでもな
いことである。

通常、定着液はｐＨ７以下に設定されている。亜硫酸ガ
スや揮発性酸の発生は定着液のＰＨを７以上にすること
で解決されるが、このｐＨ領域では逆にアンモニアガス
の発生が増加し、また定着スピードも大きく低下してし
まい問題の解決にはつながらない。

そこで、本発明は亜硫酸ガスやアンモニアガスによる臭
気の発生や金属腐食の心配がなく、しかも定着スピード
の良好な黒白ハロゲン化銀写真感光材料用電着液を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、チオ硫酸塩および亜硫酸塩の少なくとも１
種を含有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液に
おいて、該定着液に下記一般式（Ｉ）で示される３級ア
ミン化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該定着液の
ｐＨが７以上であることを特徴とする黒白ハロゲン化銀
写真感光材料用定着液によって達成される。

一般式（Ｉ） ［式中、ｎは１または２である。］ また本発明の好ましい態様としては、定着液中のチオ硫
１１ｊｉｌ濃度が０．０１１モル／以上であることであ
り、また定着液中の亜硫酸塩濃度が０．０１モル／文以
上であることであり、さらに定着液ＰＨが７〜９である
ことである。

以下１本発明について詳説する。

一般式〔Ｉ〕で示される３級アミン化合物の具体例は下
記化合物が挙げられる。

（１）ｎ＝１の例 （２）ｎ＝２の例 １．４−ジアザビシクロ［２，２，２］　オクタン（１
，４−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［２，２，２］ｏｃｔ
ａｎｅ　）上記のうち好ましいのは、具体例（２）の１
，４−ジアザビシクロ［２，２，２１オクタンある。

一般式（１）で示される３級アミン化合物の定着液への
添加量はチオ硫酸塩１モル当たり１０−１〜１０°４モ
ルの範囲が好ましい。

本発明の定着液は、チオ硫酸塩及び亜硫酸塩を含有する
。

チオ硫酸塩としては、チオ硫酸イオンを定着液中に解離
する物であればどのような物でもよいが、特に好ましく
はチオ硫酸イオンとアルカリ金属カチオン、一般式〔Ｉ
〕で示される化合物がプロトネーションされた４級アミ
ンなどが挙げられる。チオ硫酸塩の添加量は、好ましく
は０．０１１モル／以上であり、より好ましい添加量は
０．５〜２モル／文であり、さらに好ましくは０．７〜
１．８モル／見である。

亜硫酸塩としては、亜硫酸イオンを定着液中に解離する
物であればどのような物でもよいが、特に好ましくは亜
硫酸イオンとアルカリ金属カチオン、一般式（Ｉ）で示
される化合物がプロトネーションされた４級アミン等が
挙げられる。定着液中の亜硫酸塩濃度は０．０１モル／
文以上であることが好ましく、より好ましくは０，０１
モル／皇〜１モル／文の範囲である。

本発明の定着液のＰＨは７以上であり、特に好ましくは
７〜９の範囲である０本発明ではこのように高いｐＨで
あってもアンモニアガスの発生がなく、また定着スピー
ドも低下しない。

本発明の定着液にはクエン酸、インクエン酸、りんご酸
、こはく酸及びこれらの塩を用いることができ、具体的
には、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸
ナトリウム、クエン酸アンモニウム、酒石酸水素リチウ
ム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸水素
ナトリウム。

酒石酸ナトリウム、酒石水素アンモニウム、酒石酸アン
モニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石酸ナトリ
ウムカリウム、りんご酸ナトリウム、りんご酸アンモニ
ウム、こはく酸ナトリウム、こ−はく酸アンモニウムな
どに代表されるリチウム、カリウム、ナトリウム、アン
モニウム塩などが挙げられる。

本発明の定着液には、前記化合物の他１種々の酸、塩、
キレート剤、界面活性剤、湿潤剤、定着促進剤などの添
加剤を含有させることができる。

酸としては１例えば硫酸、塩酸、硝酸、はう酸のごとき
無機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸などの有機
酸類などが挙げられる。

塩としては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、
ナトリウム、アンモニウムなどの各項が挙げられる。

キレート剤としては１例えばニトリロ三酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類及びこれ
らの塩などが挙げられる。

界面活性剤としては２例えばスルホン化物などの７ニオ
ン界面活性剤、ポリエチレングリコール系、エステル系
などのノニオン界面活性剤、特開昭５７−８８４０号公
報記載の両性界面活性剤などが挙げられる。

湿潤剤としては１例えばアルカノールアミン。

アルキレングリコールなどが挙げられる。

定着促進剤としては、例えば特公昭４５−３５７５４号
同５８−１２２５３５号、同５８−１２２５３８号記載
のチオ尿素誘導体２分子内に三重結合を有するアルコー
ル。

米国特許４，１２８．４５１１１号記載のチオエーテル
などが挙げられる。

また本発明の定着剤には、ざらに硬膜剤を含有させるこ
とができる。

本発明の定着液が適用可能なハロゲン化銀写真感光材料
は、一般に支持体とその上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層が形成されたものであれば
よい、また、ハロゲン化銀乳剤層は支持体の片面だけで
なく両面に塗布されてもよい、さらに写真構成層にはバ
ッキング層、ハレーション防止層、中間層、最上層（例
えば保護層）などを含んでいてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロゲン化銀を
親水性コロイド、例えばゼラチン、変性ゼチラン、コロ
イド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダ
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルまたはこれら
の混合物などに分散したものである。

ハロゲン化銀乳剤は１通常当業界で良く知られた方法（
例えば、シングルジェット法、ダブルジェット法、コン
トロールジェット法など）によって水溶性＃虐（例えば
、硝酸＃ｉ）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロ
イドの存在下で混合し、物理熟成及び金増感及び／また
は硫黄増感などの化学熟成を経て製造される。

このようにして得られる乳剤には、立方体、８面体、球
状の他、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２２５３４（Ｊａｎｕａ
ｒｙｌ！３５３）に記載された高アスペクト比の平板状
のハロゲン化銀粒子を用いることができるし、また特公
昭４１−２０８５号公報に記載された内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子と組み合わせ
て用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中または塗布直前
において、分光増感剤（例えばシアニン色素、メロニア
シアニン色素またはその混合物）、安定剤（例えば、４
−ヒドロ上キシ−６〜メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン）、増感剤（例えば米国特許第３８１ｓｌ
ｅ８号明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば
５−ニトロベンツイミダゾールなどのベンゾトリアゾー
ル類、ポリエチレンオキサイド）、硬膜剤（例えばホル
マリン、グリオキザール、ムコクロル酸、２−ヒドロキ
シ−４，８−ジクロロ−Ｓ−）リアジン）、塗布助剤（
例えばサポニン、ンジウムラウリルサルフェート、ドデ
シルフェノールポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウムブロマイド）などを添
加することができる。

このようにして製造されたハロゲン化銀乳剤はバライタ
紙、レジンコーテツド紙、セルロースアセテートフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの支持体
にデイツプ法、エアーナイフ法、ビード法、エクストル
ージョンドクター法、両面塗布法などによって塗布乾燥
される。

前記の支持体上には水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリ
マー、硬膜剤、界面活性剤等を含有する帯電防止層を形
成することができる。

本発明の定着液が適用される黒白ハロゲン化銀写真感光
材料としては、例えば医療用または工業用Ｘ線写真感光
材料、写真製版用感光材料、マイクロ写真感光材料、Ｘ
−レイ用マイクロ反転写真感光材料、電算写植用ベーパ
ー写真感光材料般撮影用ネガ写真感光材料、印画紙など
がある。

本発明の定着液が適用されるハロゲン化銀写真感光材料
の好ましい塗布銀量は、１〜２５ｇ／ｒｎ’であり、よ
り好ましくは１．５〜１２ｇ／　ｍ’であり、最も好ま
しくは２，０〜８ｇ／ｒｎ’である。

本発明の定着液が適用されるハロゲン化銀写真感光材料
の前記親水性コロイドの好ましい塗布量は、支持体の片
面当り１〜５ｇ／ｍ’であり、より好ましくは支持体の
両面合わせて１．５〜４．５ｇ／ｒｎ’であり、最も好
ましい親水性コロイドの塗布量は、支持体の両面合わせ
て１．５〜３．５ｇ／ｍ’である。

本発明の定着液を用いて処理するのに好ましい黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料は、写真製版用感光材料であり、
膜面の膨潤が大きくないため好適である。最も好ましく
は特公昭５２−１８３１７号公報、同５３−８５８１８
号公報、同５Ｂ−１７３７３７号公報、同５８−１０８
４１３３号公報に記載されている如く、テトラゾリウム
塩を含有している写真製版感光材料、及び特開昭８１−
２２３７３４号公報、同８１−２２３８３４号公報記載
の如くヒドラジン誘導体含有の写真製版感光材料である
。

以上述べた黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の
定着液で処理される前に現像液で現像される。現像液は
、以下の現像主薬を含有する液が好ましい。

すなわち黒白現像主薬としてはジヒドロキシベンセフ１
１Ｃ例工ｌｉ、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン
、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン
、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホ
ン酸ナトリウムなど）、３−ピラゾリドン類（例えば、
！−フェニルー３−ビラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３
−ピラゾリドン１−フェニル−５メチル−３−ピラゾリ
ドン、！−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−２ェニルー４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）、アミノフェノ
ール類（例えば、０−７ミノフエノール、Ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−メチル−〇−アミノフェノール、トメチ
ル−ｐ−７ミノフエノール、２．４−ジアミノフェノー
ルなど）、ｌ−アリール−３−アミノピラゾリン類（例
えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−７ミノピ
ラゾリン、　１−（ｐ−アミノ−鵬−メチルフェニル）
−３−アミノピラゾリンなど）等あるいはこれらの混合
物がある。

これらの現像主薬は、好ましくは通常０．１〜８０ｇ／
１、より好ましくは０．２〜５０ｇ７ｆｔ８度の濃度で
用いられる。

現像液にはその他必要により保恒剤（例えば、亜硫酸、
重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例え炭酸塩、硼酸、硼酸塩
、アルカノールアミンなど）アルカリ剤（例えば、水酸
化物、炭酸塩など）溶解助剤（例えばポリエチレングリ
コール類、これらのエステルなど）、ｐＨ調整剤（例え
ば、酢酸の如き有機酸など）、増感剤（例えば、四級ア
ンモニウム塩など）、現像促進剤、硬膜剤（例えばグル
タルアルデヒドなどのジアルデヒド類など）、界面活性
剤などを含有させることができる。現像液には、更にカ
ブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如
き／＼ロゲン化物やベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾ
ール、テトラゾール、チアゾールなど）、キレート化剤
（例えばエチレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金
属塩、ポリリン塩酸、ニトリロ酢＃塩など）を含有させ
ることができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げ、本発明を更に説明する。

尚、本発明が実施例によって限定されるものではないこ
とは言うまでもない。

［比較の定着液１〜３の作成〕 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２００ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　　７ｇ硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　２４ｇクエン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　２ｇ上記素材に純水を加え、溶解後、表
１のｐｇに設定するため、純水とクエン酸あるいは水酸
化ナトリウムを加えながら１見に仕上げ１表１の比較定
着液１〜３を作成した。

［比較の定着液４〜６の作成］ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２００ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ＩＴ。

ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２４ｇクエン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ上記素材に純水を加え、
溶解後、表１のＰＨに設定するため純水とクエン酸ある
いは水酸化ナトリウムを加えなからｌｆＬに仕上げ、表
１の比較定着液４〜６を作成した。

［比較の定着液７．１１及び本発明の定着液８〜ｌＯの
作成］ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２００ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇホウ酸　
　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　２４゜クエン酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　２ｇ上記素材に純水を加え溶解後
、これに表１に示すように本発明の一般式（１）の３級
アミン化合物として１．４−Ｉ］１ａｚａｂｉｃｙｃｌ
ｏ［２，２，２］ｏｃｔａｎｅをチオ硫酸ナトリウム１
モル当り１モルになる量を加え、表１のｐＨに設定する
ため純水をクエン酸あるいは水酸化ナトリウムを加えな
がら１文に仕上げ表１の比較定着液７．１１及び本発明
の定着液８〜１０を作成した。

［定着スピード評価用の印刷用明室感材の作成］明室返
し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀写真感光材料
を下記の様にして作成した。

（乳剤の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９膳ｇのペンタブロモロジウム
カリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有す
る水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に攪拌し
つつ、　４０℃、２５分間で同時混合して平均粒径０．
２０Ｂｍの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成した。

この乳剤に安定剤としてＢ−メチル−４−ヒドロキシ−
１，３，３ａ、？−テトラザインデンを２００腸ｇ加え
た後、水洗、脱塩した。

これに２０−ｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ。

７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感した。イ
オウ増！！後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
、？−テトラザインデンを加え１次いで水にて２６０■
旦に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０１に基部
産業製ににＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウム
塩）を０．２５ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５ｋ
ｇ加えた液に液温８１℃で攪拌しつつ窒素雰囲気下でｎ
−ブチルアクリレート４．５１ｋｇ、スチレン５．４９
ｋｇ及びアクリル酸０．１ｋｇの混合液を１時間かけて
添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５ｋｇ加え
、更に１．５時間攪拌後、冷却、更にアンモニア水にて
ｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液を−ｈｏｔｌａｎ社製Ｇ　Ｆ／Ｄ
フィルターで濾別し、水で５０．５ｋｇに仕上げる事で
平均粒径０．２ＳｕＬ諺の単分散なラテックス（Ｌ）を
作成した。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

（乳剤塗布液の調製） 前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた
後、　０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐ）ｌを
６．５に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０−ｇ加
え、更に、ハロゲン化銀１モル当すサポニン２０％水溶
液を５肩見、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
１８０ｍｇ、５−メチルベンズトリアゾールを８０１ｇ
、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３鵬見加え
、以下の化合物（Ｍ）を６０１ｇ、及び増粘剤としてス
チレン−マレイン酸共重合体水性ポリマー２８０腸ｇを
順次加えて、水にて４７５鵬交に仕上げて乳剤塗布液を
調製した。

次いで乳剤保護膜用塗布液を下記の様にして調製した。

（乳剤保護膜用塗布液の調製） ゼラチン５０ｇに対して純水を加え、膨潤後４０℃で溶
解、次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の４％水
溶液を３０．ＥｖＪ１、フィルター染料として下記の化
合物（Ｎ）を８．７ｇ、及び下記化合物（Ｄ）の１０％
メタノール溶液を３０．８脂文順次加え、更にクエン酸
液でｐＨ５，５とした。平均粒径６終の富士デビソン社
製サイロイド７４および２６６の不定形シリカマット剤
をそれぞれ０．８ｇと０，４ｇ加え、１３７５ｓｊＬに
純水で仕上げて乳剤保護膜用塗布液を′調製した。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｍ） 化合物（Ａ） 化合物（Ｚ） 化合物（Ｎ） 化合物（Ｄ） 次いでバッキング層を塗布するのに用いるバッキング塗
布液を下記の様にして調製した。

（バッキング塗布液の調製） ゼラチン３８ｇを水に膨潤し、加温して溶解後染料とし
て下記化合物（Ｃ−１）を１．６ｇ、（Ｃ−２）を３１
０膳ｇ、（Ｃ−３）を１．８ｇ、前記化合物（Ｎ）を２
．９ｇ、水溶液にして加え１次にサポニンの２０％水溶
液を　！！腸膳立物性調整剤として下記化合物（Ｃ−４
）を５ｇ加え、更にメタノール溶液として、下記化合物
（Ｃ−Ｓ）を８３ｍｇ加えた。この液に増粘剤として、
スチレン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８００
８加え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐ）！
　５．４に調整し、さらにグリオキザールを　１４４ｍ
ｇ、下記エポキシ系硬化剤（Ｈ）を２．０ｇ加え、水に
て９８０＋Ｊｔに仕上げてＢＣ塗布液を調製した。

エポキシ系硬化剤 （Ｈ） 化合物（Ｃ−２） 化合物（Ｃ−３） ＣＩｌ＊５ＯａＨ 化合物（Ｃ−４） 化合物（Ｃ−５） 次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液を下記の様にして調製した。

（バッキング層保護膜塗布液の調製） ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を３４０鵬ｇ加え、塩化ナトリウムを３．
４ｇ加え、更にグリオキザールを１．１ｇ、ムコクロル
酸を５４０１ｇ加えた。これにマット剤として平均粒径
４ル■の球形のポリメチルメタクリレートを４０５ｇ／
ｍ″となるように添加し２水にて１０１００Ｏに仕上げ
てそれぞれ保護膜塗布液を調製した。

（帯電防止層を有する支持体の調製） 下引処理したポリエチレンテレフタレートに５０ｗ／ｒ
ｎ″・■ｉｎのエネルギーでコロナ放電した後、下記構
成の帯電防止液を下記の付量になる様に３０層／ｓｉｎ
の速さでロールフィツトコーティングパン及びエアーナ
イフを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマー（Ａ　）　　　　　　０．８ｇ／
ｍ’疎水性ポリマー粒子（Ｂ）　　　　　　　０．３ｇ
／ｍ″ノニオン活性剤（Ｃ）０．０８ｇ／ゴ 硬膜剤（Ｈ）　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ／ゴ
これを９０°０．２分間乾燥し、１４０℃、８０秒間熱
処理して帯電防止層を有する支持体を調製した。

（Ａ） （Ｂ） Ｈ３ ＣＯ２ＣｓＩｈ　Ｃ０２ｃ＊Ｈ９ＣＣＨ２ＣＨｚＯ＋　
Ｈｎ＝７〜９ （Ｃ） ８０（ＣＨ２ＣＨ２０）　３５Ｂ ［写真感光材料の作成］ 上記支持体を用い、バッキング層塗布液及びバッキング
層保護膜塗布液を用いてバッキング層のゼラチン付量が
２．５ｇ／ｍ″に、また保護膜層のゼラチン付量が１．
０ｇ／ｒｎ”になるように同時塗布した。

次にそれぞれの支持体上の反対側の面に乳剤層塗布液及
び乳剤保護膜用塗布液を用いて乳剤層のハロゲン化銀付
量が４７１／ｍ″に、また保護膜のゼラチン付量が１．
０ｇ／ｒｎ”になるように同時塗布して感光材料を作成
した。その時用いた乾燥条件を下記に示した。

く塗布時乾燥条件〉 ３５℃の塗布液を塗布後５℃の冷風で６秒間処理して、
冷却凝固させ、その後乾球温度２３℃、相対湿度２０％
の乾燥風を用い、塗設面温度１０℃で塗布層ゼラチン含
水率１８００％まで乾燥し、次いで乾燥温度２７℃、相
対湿度２０％の乾燥風を用い、含水率８００％まで乾燥
した６次に乾燥温度３４℃で乾燥条件Ａをみたすように
乾燥させた。塗設乾燥面の平均温度が３３℃になったの
ち、５秒後に乾燥条件Ｂで乾燥させた。

乾燥条件Ａ 乾球温度３４℃、湿球温度１４℃の乾燥風を用いて３０
秒間乾燥する。

乾燥条件Ｂ 乾球温度４８℃、湿球温度１５℃の乾燥風を用いて３０
秒間乾燥する。

［定着スピード評価用の現像液の作成］（組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍＪ１
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０゜亜硫酸カリウム
（５５％誓／Ｖ水溶液）　　　１００ｍｆ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　５０゜ハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　１５゜５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　　　　２００−文ｌ−フェニルー５−メルカプ
トテトラゾール３０ｍｇ水酸化カリウム　使用液のｐ）
ｌを１０．８にする最奥化カリウム　　　　　　　　　
　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３層文ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩２５１ｇ酢酸（８０％水溶液
）　　　　　　　　　　０．３ｍｆ５−ニトロインダゾ
ール　　　　　　　　１１０ｉ＋ｇ１−７エニルー３−
ピラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現像液の使用時に水
５００ｍＭ中に上記組成物Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、
１１に仕上げて用いた。

［定着液の臭気の評価］ 下記表１の定着液のそれぞれ１００ｍ１を５００園文の
容器に入れ、３４℃で保温しつつ１時間密閉後、容器の
蓋を取り人間の鼻による官能評価で臭気を評価した。評
価ランクを下に記載する。

結果を下表１に示した。

ランク１：ひどい臭い ランク２：微かに臭う ランク３：全焦臭わない ［゛定着液による金属腐食の評価］ 下記表１の定着液のそれぞれ５０園文を内容積２００諺
文のオートクレーブに入れ、容器の蓋の内側に市販の鉄
釘をテープで貼り付けた状態にし、オートクレーブを密
閉し、３４℃で８０日間保温後、開封し、蓋より鉄釘を
取り出して、腐食の発生を観察した。

結果を下記表１に示した。

［定着スピードの評価］ 上記印刷用感光材料を５　ｃｍＸ　１５ｃｍサイズに断
裁した試料を上記現像液に３４℃で１５秒攪拌しつつ浸
漬後、　１．５秒間液切りし、その直後に３４℃に保温
しておいた下記表１の定着液に攪拌しつつ浸漬して感材
の状態を観察した。

定着が進み感材全体が透明になった浸漬時間を定着時間
として下記表１に示した０時間が短いほどすぐれた定着
スピードを有している。

［評価結果］ 表１に示したように１本発明の定着液８〜１０は臭気が
全くなく、金属腐食も認められず、また定着スピードも
すぐれていることが判った。

〔発明の効果〕

本発明によれば、臭気が全くなく、金属腐食も認められ
ず、また定着スピードもすぐれている定着液が得られる
という効果がある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）チオ硫酸塩および亜硫酸塩の少なくとも１種を含
   有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料用定着液において
   、該定着液に下記一般式〔 I 〕で示される３級アミン
   化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該定着液のｐＨ
   が７以上であることを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真
   感光材料用定着液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎは１または２である。］
2. （２）定着液中のチオ硫酸塩濃度が０．０１モル／ｌ以
   上であることを特徴とする請求項１記載の黒白ハロゲン
   化銀写真感光材料用定着液。
3. （３）定着液中の亜硫酸塩濃度が０．０１モル／ｇ以上
   であることを特徴とする請求項１または２記載の黒白ハ
   ロゲン化銀写真感光材料用定着液。
4. （４）定着液ｐＨが７〜９であることを特徴とする請求
   項１、２または３記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料
   用定着液。