JPH04114049A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 く技術分野〉 本発明は、プロピレン重合体（成分（ａ））、スチレン
重合体（成分（ｂ））及びグラフト変性共重合体（成分
（ｃ））とからなるものであって、相溶性が改良され、
そして剛性と衝撃強度とのバランスが優れた、熱可塑性
樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 プロピレン系重合体は、成形性、耐熱性、耐薬品性およ
び耐溶剤性が優れているため、汎用樹脂として広く利用
されている。しかし、プロピレン系重合体は、一般に表
面硬度が低いことから傷つき易く、成形収縮率が大きく
、家電製品や自動車部品などの用途に利用する場合には
剛性が不足しがちであった。また、非極性である為に塗
装性が極めて低いという問題点がある。これらの問題点
を改良する為の方法としては、プロピレン系重合体にス
チレン系重合体やアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン三元共重合体などを配合することが考えられる。

しかし、プロピレン系重合体は、通常、これらの樹脂と
の相溶性が劣るのでミクロ的に均一な組成を有する組成
物を得ることが困難であって、−成形物の表面において
層状剥離が生じたり、衝撃強度が大幅に低下するなどの
大きな問題がある。これらの問題を解決する為に、スチ
レンをプロピレン重合体に水性懸濁含浸させた後に重合
させ、このようにして得られた特定の改質プロピレン共
重合体を相溶性改良樹脂として利用する方法（特開昭５
９−２１７７４２号公報）、極めて粒径の細かいスチレ
ン系の重合体を合成し、ミクロ的に均一な組成が得られ
る様にする方法（特開昭６１−９８７５７号、特開昭６
１−１１８４４８号各公報）が提案されている。

しかし、上記の方法には、改質共重合体の合成が複雑で
あったり、粒径の細かいスチレン系重合体同志が凝集し
てミクロ的に均一な組成物を得ることが難しいなどの問
題点がみられるようであり、また、剛性と衝撃強度のバ
ランスにおいて未だ改良の余地が残っているようである
。

〔発明の概要〕

く要旨〉 本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであって
、より一層の改良を加えて工業部品分野等で要求される
剛性と衝撃強度バランスとミクロ的に均一な組成を有す
る熱可塑性樹脂を提供することを目的とするものである
。

本発明者らは、各種の配合材について検討を行なった結
果、プロピレン系重合体、スチレン系重合体及び特定の
グラフト変性共重合体を配合することにより、ミクロ的
に均一な組成を有し、剛性と衝撃強度のバランスとレベ
ルが優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し
て本発明に至った。

従って、本発明による熱可塑性樹脂組成物は、下記の成
分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、並びに組成からなるこ
と、を特徴とするものである。

成分（ａ） プロピレンの単独重合体またはプロピレンを過半型量％
以上含有するプロピレン重合体９０〜１０重量％ 成分（ｂ） 下記式（１）で示される単量体構造単位を少なくとも３
０重量％以上含有するスチレン重合体ン性不飽和単量体
５〜１００重ｊｉ部とをラジカル重合開始剤の存在下に
溶融混練することにより得られるグラフト変性共重合体 （上記の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部に
対して）　　　　　　　５〜４０重量部（式中、Ｒ１は
水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ２はハロゲ
ン原子または低級アルキル基を表わす。ｎは０〜３であ
る。） １０〜９０重量％ 成分（ｃ） 下記式（ｎ）で示されるジアルケニルベンゼン単位およ
び（または）下記式（ｍ）で示される分岐非共役ジエン
単位を０，０１〜２０モル％含有するプロピレン共重合
体１００重量部と、エチレ（式中、Ｒ３は水素原子また
はメチル基を表わし、Ｒ４は炭素数１〜６の炭化水素基
を表わす。ｎはＯまたは１である。） （式中、Ｒ５は炭素数８以下のアルキル基を表わし、Ｒ
およびＲ７は夫々水素または炭素数８以下のアルキル基
を表わす。ただし、Ｒ６、Ｒ７が共に水素であることは
ない。ｎは１〜１０である。） く効果〉 本発明による熱可塑性樹脂組成物は、従来のプロピレン
系重合体とスチレン系重合体を含む樹脂組成物に較べて
、剛性と衝撃強度に優れ、ミクロ的に均一な分散状態を
しているものである。

〔発明の詳細な説明〕

く熱可塑性樹脂組成物〉 （１）構成成分 成分（ａ） 成分（ａ）は、プロピレンの単独重合体またはプロピレ
ンを過半重量％以上含有するプロピレン重合体、即ちプ
ロピレンの単独重合体またはプロピレンとα−オレフィ
ンとのランダムもしくはブロック共重合体、あるいはこ
れらの混合物、である。

成分（ａ）が共重合体である場合には、α−オレフィン
は２種に限らず、３種以上の複数種からなるものであっ
てもよい。共重合成分のα−オレフィンとしては炭素数
２〜８程度、特に２〜４、のちのが好ましい。

これらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により
得ることができるが、市販のものから適宜選んで用いる
こともできる。また、これらを併用することもできる。

これらの中でも、特に結晶性プロピレン系重合体、すな
わち、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン
−エチレンブロック若しくはランダム共重合体が機械的
物性バランスの点で好ましい。

これらの結晶性プロピレン系重合体類のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、好ま
しくは０．０１〜４００ｇ／１０分の範囲、より好まし
くは０．１５〜６０ｇ／１０分の範囲、特に好ましくは
０．５〜４０ｇ／１０分の範囲、である。ＭＦＲの値が
０．０１ｇ／１０分より小さい範囲では成型加工性に難
点が生じ易く、また、４００ｇ／１０分より大きい範囲
では機械的強度レベルが低く好ましくない。

成分（ｂ） 本発明で使用する成分（ｂ）は、下記式（１）で示され
る単量体構造単位を少くとも３０重量％以上含有するス
チレン重合体である。

（式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル（好ましく
は炭素数１〜３）基を表わし、Ｒ２はノ１０ケン原子ま
たは低級アルキル（好ましくは炭素数１〜３）基を表わ
す。また、ｎは０〜３である。）このような成分（ｂ）
としては、スチレンないしスチレン誘導体の単独あるい
は共重合体、およびこれらとエラストマーないしエラス
トマーを与える単量体との共重合体、ならびにこれらの
混合物など、即ち、例えばポリスチレン、ポリバラメチ
ルスチレン、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチ
レン）、ゴム変性ポリバラメチルスチレン、スチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレンブタジェン−アクリロ
ニトリルコポリマー、バラメチルスチレン−ブタジェン
−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル酸
ゴム−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−α−メ
チルスチレンコポリマー、スチレン・ブタジェンブロッ
クコポリマー、スチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
クコポリマー等がある。これらのなかでは、ゴム変性ポ
リスチレンが剛性と衝撃強度のバランスの点て好ましい
。

これらの成分（ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ，
２００℃、荷重５ｋｇ）が０．０５〜１００ｇ／１０分
、好ましくは０，０５〜５０ｇ／１０分、特に好ましく
は０，０５〜２０ｇ／１０分、のちのである。０．０５
ｇ／１０分未満ではミクロ的に均一に分散された組成物
を得ることが難しく、１００ｇ／１０分を越える場合は
衝撃強度上好ましくない。

成分（ｃ） 成分（ｃ）は、下記式（■）で示されるジアルケニルベ
ンゼン単位および（または）下記式（ＩＩＩ）で示され
る分岐非共役ジエン単位を０．０１〜２０モル％含有す
るプロピレン共重合体１００重量部と、エチレン性不飽
和単量体５〜１００重量部とをラジカル重合開始剤の存
在下に溶融混練することにより得られるグラフト変性共
重合体である。

（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ４
は炭素数１〜６の炭化水素基を表わす。ｎは０または１
である。） （式中、Ｒ５は炭素数８以下のアルキル基を表わし、Ｒ
およびＲ７は夫々水素または炭素数８以下のアルキル基
を表わす。ただし、Ｒ６、Ｒ７が共に水素であることは
ない。ｎは１〜１０である。） ここでいうプロピレン共重合体とは、（イ）式（ＩＩ）
のジアルケニルベンゼンまたは式（ＩＩＩ）の分岐非共
役ジエンのジエンの一方または両方とプロピレンとの共
重合体、（ロ）（ｉ）これらのジエンの一方および（ま
たは）他方とプロピレンとの共重合体と（ｉｉ）これら
のジエンの一方および（または）他方とプロピレンとの
共重合体であって、前者（ｉ）とはジエンに関して異な
るものとの混合物（例えば、ジエンの一方とプロピレン
との共重合体とジエンの他方とプロピレンとの共重合体
との混合物）、（ハ）上記の（イ）および（または）（
ロ）とプロピレン重合体との混合物（ただし、ジエン単
位の含有量は０．０１〜２０モル％）、並びに上記にお
いてプロピレンが少量の共単量体（式（ｎ）及び（ｍ）
のジエン以外のもの）を含むものであるもの、を含有す
るものとする。

上記式（ｎ）で示されるジアルケニルベンゼンは、〇一
体、ｍ一体、ｐ−体などの異性体のいずれでもよく、ま
たこれら異性体の混合物であっちよい。またベンゼン環
が置換されている各種の誘導体でもよい。具体的に例示
すれば、ジビニルベンゼン、イソプロペニルスチレン、
ジビニルトルエンなどである。

また、上記式（ＩＩＩ）で表わせる分岐非共役ジエン類
の例としては、（イ）４−メチル−１，４−へキサジエ
ン、５−メチル−１，４−へキサジエン、４，５−ジメ
チル−１，４−へキサジエン、４−エチル−１，４−へ
キサジエン、５−エチル１．４−へキサジエン、４，５
−ジエチル−１゜４−へキサジエン、４−メチル−１，
４−へブタジェン、５−メチル−１，４−へブタジェン
、４゜５−ジメチル−１，４−へブタジェン、４−エチ
ル−１，４−へブタジェン、５−エチル−１，４ヘプタ
ジエン、４，５−ジエチル−１，４−へブタジェン、４
−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，４
−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，４−オクタジ
エン、４−エチル−１゜４−オクタジエン、５−エチル
−１，４−オクタジエン、４，５−ジエチル−１，４−
オクタジエン、４−メチル−１，４−ノナジェン、５−
メチル−１，４−ノナジェン、４．５−ジメチル−１４
−ノナジェン、４−エチル−１，４−ノナジェン、５−
エチル−１，４−ノナジェン、４．５ジエチル−１，４
−ノナジェンなどの１，４−ジエン類、（ロ）５−メチ
ル−１，５−へブタジェン、６−メチル−１，５−ヘプ
タジエン、５，６−シメチルー１，５−ヘプタジエン、
５−エチル−１，５−ヘプタジエン、６−ニチルー１，
５−へブタジェン、５．６−ジニチルー１．５−へブタ
ジェン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチ
ル−１，５−オクタジエン、５，６−シメチルー１，５
−オクタジエン、５−エチル−１゜５−オクタジエン、
６−エチル−１，５−オクタジエン、５，６−ジニチル
ーオクタジエン、５メチル−１，５−ノナジェン、６−
メチル−１゜５−ノナジェン、５６−シメチルー１，５
−ノナジェン、５−エチル−１，５−ノナジェン、６−
エチル−１，５〜ノナジエン、５．６−ダニチル−１，
５−ノナジエンなどの１，５−ジエン類、（ハ）６−メ
チル−１，６−オクタジエン、７メチルー１，６−オク
タジエン、６，７−シメチルー１，６−オクタジエン、
６−エチル−１，６−オクタジエン、７−エチル−１，
６−オクタジエン、６，７−ダニチル−１，６−オクタ
ジエン、６−メチル−１，６−ノナジェン、７−メチル
１．６−ノナジェン、６，７−シメチルー１，６−ノナ
ジェン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル
−１，６−ノナジエン、６，７−ダニチル−１，６−ノ
ナジエンなどの１，６−ジエン類、（ニ）７−メチル−
１，７−ノナジェン、８−メチル−１，７−ノナジェン
、７．８−ジメチル−１，７−ノナジェン、７−エチル
−１，フーノナジエン、８−エチル−１，７−ノナジェ
ン、７．８−ジエチル−１，７−ノナジェンなどの１゜
７−ジエン類、を挙げることができる。これらの中でも
、６−メチル−１，５−へブタジェン、６−メチル−１
，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、８−メチル−
１，７−ノナジェンなどの分岐非共役ジエンが好ましい
。もちろん、これらの非共役ジエン類は二種以上の混合
物であってもよい。

これら式（ＩＩ）および（または）式（ｍ）のジエン単
位を含有するプロピレン共重合体の製造は公知の任意の
方法、例えば特開昭６２−２４１９０７号または同５６
−３０４１４号各公報に記載された方法、によって行う
ことができる。

この共重合体は、主成分がプロピレンである限り、他の
α−オレフィンまたは不飽和単量体を従成分として含有
していてもよい。他のα−オレフィンまたは不飽和単量
体としては、エチレン、ブテン−１、酢酸ビニル、スチ
レン、ビニルシラン等があり、これらはランダム、ブロ
ックまたはグラフト等いずれの型の共重合で含有されて
いてもよい。

上記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で示される化合物のプロピ
レン共重合体中の含有量は０．０１〜２０モル％、好ま
しくは上記式（ＩＩ）の化合物では０．０１５〜３．０
モル％、特に好ましくは０．１〜１．０モル％、上記式
（ＩＩＩ）の化合物で唾 は好ましくは０，１５〜５．０モル％、特に好ましくは
０．２〜４．０モル％、の範囲である。

この含有量が過少では相溶化効果が不足し、過多ではゲ
ル化が生起して好ましくない。

このようなプロピレン共重合体のうち、特にメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以下のものが好適
である。

エチレン性不飽和単量体としては、（イ）スチレン系単
量体、例えばスチレン、核置換スチレン（例えばメチル
スチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、クロルスチレン等）、α−置換スチレ
ン（例えばα−メチルスチレン、α−エチルスチレン等
）、（ロ）不飽和カルボン酸またはその誘導体、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル（特に
０１〜Ｃ７アルキルエステル）、メタクリル酸エステル
（とくに０１〜Ｃ７アルキルエステル）、（ハ）アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、（ニ）ハロゲン化ビニル
、ないしビニリルデン、（ホ）不飽和ニトリル、例えば
アクリルニトリル、メタクリロニトリル、（へ）ビニル
エステル、例えば酢酸ビニル等がある。

中でもスチレン単独またはスチレンを主成分としこれに
共重合可能な他の単量体を配合した混合物が好適である
。

ラジカル重合開始剤としては、樹脂の溶融混線温度にて
分解してラジカルを発生させて、グラフト重合を開始さ
せることができるラジカル発生剤を使用する。このよう
なラジカル発生剤は、１０時間の半減期を得るための分
解温度が８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１４０℃、
のちのが一般に使用される。また、ラジカル重合開始剤
は複数種のものを併用して、ラジカルの発生を徐々に行
なうこともてきる。

このようなラジカル重合開始剤の使用量は、般にエチレ
ン性不飽和単量体１００重量部に対して０．０３〜７重
量部、好ましくは０．０５〜３重量部、である。過少量
では該単量体のグラフト反応が完全には行なわれないし
、過多量では成形加工時に、残存するラジカル重合開始
剤による悪影響が発生する。

グラフト変性共重合体の製造法は、前記原料成分を溶融
混練してグラフト重合を生起させることからなるが、そ
のような溶融混線には通常熱可塑性樹脂に用いる混線機
械が使用される。

グラフト反応を生起させるためには、一般に１６０〜２
６０℃、好ましくは１８０〜２２０℃、の温度で溶融混
線を行なう。

（２）構成成分の組成比 本発明の熱可塑性樹脂組成物に占める各種重合体成分の
割合は、以下に示す通りである。

成分（ａ）の割合は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量
を１００重量％として、９０〜１０重量％、好ましくは
９０〜３０重量％、特に好ましくは８０〜５５重量％、
である。９０重量％を超えると剛性の改良効果が少く、
一方、１０重量％未満では衝撃強度が不足する。

成分（ｂ）は、１０〜９０重量％、好ましくは１０〜７
０重量％、特に好ましくは２０〜４５重量％、である。

９０重量％を超えると衝撃強度が不足し、一方、１０重
量％未満では剛性の改良効果が少い。

成分（ｃ）は、成分（ａ）および成分（ｂ）の合計１０
０重量部に対し５〜４０重量部、好ましくは５〜３５重
量部、特に好ましくは８〜３０重量部、である。５重量
部未満ではミクロ的に均一な分散体を得ることが難しく
、一方、４０重量部を超えると衝撃強度が低下して好ま
しくない。

（３）ブレンド方法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るためのブレンド方法
としては、一般に樹脂同志または樹脂と安定剤や着色剤
、更には樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を適
用することができる。例えば、粉体状または粒体状の各
成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダーＶブレンダー等により、先ず均一に分散し
た混合物とし、次に一軸型混練押出機、二軸型混練押出
機、ロール、バンバリーミキサ−、ブラストミル、ブラ
ベンダーブラストグラフ等を溶融混練することかできる
。溶融混練温度は通常２００〜２５０℃の範囲である。

以上のようにして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に
押出して、ペレット状とすることができる。

また、各種重合体の溶融粘度や組成比を考慮して一部分
の重合体を溶融後、残りの重合体を溶融混練することも
できる。

（４）本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形性本発明の熱
可塑性樹脂組成物は、一般の熱可塑性樹脂組成物に適用
される成形法、すなわち、射出成形、押出成形又は中空
成形等、により容易に成形することができるが、中でも
射出成形が最も好ましい。

〔実験例〕

以下の各実施例と比較例は、本発明の詳細な説明するた
めのものである。これらの実験例は、あ（までも例示的
なものであり、したがってこれらの実験例により本発明
の技術的範囲が限定されるものではない。

使用した重合体成分は、下記のとおりである。

１）ポリオレフィン（成分（ａ）） 三菱油化■製のプロピレン−エチレンブロック共重合体
を使用した。Ｍ　Ｆ　Ｒは０．７５ｇ／１０分、エチレ
ン単位の含有量は１２．５重量％であった。なお、エチ
レン単位含有量はＮＭＲ法により測定した。

２）ポリスチレン（成分（ｂ）） 三菱モンサンド化成■製のゴム変性ポリスチレン「ダイ
ヤレックスＨＴ−７６−４４を使用した。

３）グラフト変性共重合体（成分（ｃ））（１）ジビニ
ルベンゼン含有プロピレン重合体の合成法 内容積１００リツトルのオートクレーブに、プロピレン
置換を繰返した後、脱水及び脱酸素したｎ−へブタン５
０リツトル、ジビニルベンゼン（東京化成棟製）４リツ
トル、ジエチルアルミニウムクロリド２３．４ｇ及び三
塩化チタン（東洋ストファー製ｒＴＴＡ−１２Ｊ　）１
０ｇを導入シ、更に水素を４５リットル加え、プロピレ
ンで加圧して全圧を５　ｋｇ　／　ｃシＧにして６５℃
で３時間重合を行った。

重合終了後、反応混合物を炉別して共重合体ポリマー１
１．６ｋｇを得た。

この生成共重合体ポリマーを紫外線スペクトル法により
分析して共重合体ポリマー中のジビニルベンゼン含有量
を測定したところ、０．３モル％であった。

（２）７−メチル−１，６−オクタジエン含有プロピレ
ン重合体の合成法 〔担体付触媒の調製〕 充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素したｎ
−ヘプタンに１リツトルを導入し、次いでＭ　ｇ　Ｃ１
２を１．０モルおよび Ｔｉ　（ＯφｎＢｕ）４を２．０モル導入して１００℃
にて２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下
げ、次いでメチルハイドロジエンポリシロキサンを１５
０ミリリツトル導入して、３時間反応させた。反応終了
後、生成した固体成分をｎ−へブタンで洗浄し、その一
部分をとり出して組成分析をしたところ、Ｔｉ−１５，
２重量パーセント、Ｍｇ−４，２重量パーセントであっ
た。充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素し
たｎ−へブタンを１リツトル導入し、上記で合成した成
分をＭｇ原子換算で０．　３モル導入した。５ｉＣ１０
，５−Ｅルを３０”Ｃで１５分間導入して、９０℃で２
時間反応させた。反応終了後、精製したｎ−へブタンで
洗浄した。次いでｎ−へブタン２５０ミリリツトルにオ
ルソ−Ｃ６Ｈ４（ｃＯＣＩ）　　　０．０４モル混合し
て５０℃で導入し、次いて８１ｃ１４０，５モルを導入
して９０℃で２時間反応させた。

反応終了後、ｎ−へブタンで洗浄して、触媒成分とした
。Ｔｉ含有量は２．０３重量パーセントであった。

〔プロピレン共重合体の製造〕

容量１００リツトルのオートクレーブをプロピレンで置
換した後、ｎ−へブタン３０リツトルを仕込み、トリエ
チルアルミニウム９０ｇおよび前述の方法で調製した担
体付触媒１０．０ｇを加えた。次いて水素１２．５リツ
トルを加えた後、プロピレンを圧入し、５０’Ｃ０，５
ｋｇ／ｃｄＧで攪拌した。この後、７−メチル−１，６
−オクタジエン１０リツトルを追加し、プロピレンを圧
入しなから昇温し、７０℃、７ｋｇ／ｃｄＧに保持して
重合を行なった。その後、ｎ−ブタノールで触媒を不活
性化した後、触媒残渣を水で抽出し、遠心分離により共
重合体を回収し、乾燥させた。乾燥パウダー１９．３ｋ
ｇを得た。この共重合体のＤＳＣによる融解ピークは１
５２．３℃あった。またＨ’　　−ＮＭＲによる分析に
より７−メチル−１゜６−オクタジエンの含有量は３．
０モルパーセントであった。

（３）グラフト変性共重合体の製造 前記合成法により合成したジビニルベンゼン含有量０．
　３モル％のジビニルベンゼンとプロピレンとの共重合
体２０重量部と７−メチル−１，６オクタジエンを含有
量３モル％のプロピレンとの共重合体２０重量部と、プ
ロピレン重合体（三菱油化■製ｒＴＡ−８Ｊ　）６０重
量部、スチレン重量部、ラジカル重合開始剤としてｔ−
プチルパーオキシヘンゾエート０，０２部を、高速回転
ミキサーにて予＠混合して原料混合物とする。

同方向に回転する二軸混練押出機（Ｌ／Ｄ−４０１５０
ｒｐｎ＋、混練温度（１７０℃）にて原料混合物を１４
ｋｇ／Ｈｒで添加し、プロピレン重合体の溶融後ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート０．３部を含むスチレンを
５）ｃｇ／）Ｉｒで途中添加した。未反応のスチレンを
除去してグラフト変性共重合体（成分（ｃ））を得た。

実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１に示した各重合体成分の所定量をスーパーミキサー
にて混合攪拌したのち、二輪混練押出機を用い、温度２
４０℃にて溶融混練して、ストランド状に押出して、熱
可塑性樹脂組成物のベレットとした。

なお、重合体成分の混線に際し、安定剤として４−メチ
ル−１，６−ジーｔ−ブチルフェノールを０．３重量部
（全重合体成分の合計量を１００重量部とする）を加え
た。

各試料ベレットをインラインスクリュー式射出成形機（
名機製作所製Ｍ４０Ａ型）を用い、シリンダー温度２４
０℃、金型冷却温度６０℃にて射出成形を行い、試験片
を作成した。下記によって評価して得られた結果を表１
に示した。また実施例１．４および比較例１．２につい
ての走査型電子顕微鏡による形態観察写真を第１〜４図
として示した。

１）メルトフローレートＭＦＲ（流れ性の目安）組成物
のＭＦＲはＪＩＳ　　Ｋ　　７２１０−１９７５の方法
の温度２３０℃及び荷重２ｋｇに変更して測定した。

２）曲げ弾性率（剛性の目安） ＪＩＳ　　Ｋ　　７２０３に準じ、インストロン試験片
を用い測定した。

３）アイゾツト衝撃値 ＪＩＳ　　Ｋ　　７１１０（ノツチ付きアイゾツト衝撃
強度）に準じ東洋精機製作所製アイゾツト衝撃試験機を
用い測定した。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は、実験例で得られた試料の粒子構造を表わ
すための走査型電子顕微鏡による形態観察写真であって
、第１図は実施例１で得られた試料について、第２図は
実施例４で得られた試料について、第３図は比較例１で
得られた試料について、第４図は比較例４で得られた試
料について、示すものである。 出願人代理人　　佐　　藤　　−雄 ゛〜−一　　゛　・ｍｐ ′：：、ｆ′ｔ ”′ｌＯｒｎｕ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、並びに組成か
   らなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。 成分（ａ） プロピレンの単独重合体またはプロピレンを過半重量％
   以上含有するプロピレン重合体９０〜１０重量％ 成分（ｂ） 下記式（ I ）で示される単量体構造単位を少なくとも
   ３０重量％以上含有するスチレン重合体▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子または低級アルキル基を表わ
   し、Ｒ＾２はハロゲン原子または低級アルキル基を表わ
   す。ｎは０〜３である。） １０〜９０重量％ 成分（ｃ） 下記式（II）で示されるジアルケニルベンゼン単位およ
   び（または）下記式（III）で示される分岐非共役ジエ
   ン単位を０．０１〜２０モル％含有するプロピレン共重
   合体１００重量部と、エチレン性不飽和単量体５〜１０
   ０重量部とをラジカル重合開始剤の存在下に溶融混練す
   ることにより得られるグラフト変性共重合体 （上記の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部に
   対して）５〜４重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
   ＾４は炭素数１〜６の炭化水素基を表わす。ｎは０また
   は１である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾５は炭素数８以下のアルキル基を表わし、
   Ｒ＾６およびＲ＾７は夫々水素または炭素数８以下のア
   ルキル基を表わす。ただし、Ｒ＾６、Ｒ＾７が共に水素
   であることはない。ｎは１〜１０である。）