JPH04117366A - ポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH04117366A JPH04117366A JP2234570A JP23457090A JPH04117366A JP H04117366 A JPH04117366 A JP H04117366A JP 2234570 A JP2234570 A JP 2234570A JP 23457090 A JP23457090 A JP 23457090A JP H04117366 A JPH04117366 A JP H04117366A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、新規なポリフルオロアルキル基含有ピリミジ
ン誘導体及びその製造方法に関する。
ン誘導体及びその製造方法に関する。
〈従来の技術〉
有機化合物中に、ポリフルオロアルキル基を含有する化
合物は、耐熱性、撥水撥油性、生理活性等の有用な性質
を示すものとして注目を集めている。特にピリミジン化
合物中に、ポリフルオロアルキル基が導入されたポリフ
ルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体は、医薬、農薬
、撥水撥油剤等として、特に制癌剤あるいは坑ウィルス
剤の合成中間体として有用であると考えられ注目されて
いる。しかしながら前記ポリフルオロアルキル−基含有
ピリミジン誘導体及びその製造方法については殆ど知ら
れていないのが現状である。
合物は、耐熱性、撥水撥油性、生理活性等の有用な性質
を示すものとして注目を集めている。特にピリミジン化
合物中に、ポリフルオロアルキル基が導入されたポリフ
ルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体は、医薬、農薬
、撥水撥油剤等として、特に制癌剤あるいは坑ウィルス
剤の合成中間体として有用であると考えられ注目されて
いる。しかしながら前記ポリフルオロアルキル−基含有
ピリミジン誘導体及びその製造方法については殆ど知ら
れていないのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、医薬、農薬、撥水撥油剤等の合成中間
体として利用可能なポリフルオロアルキル基含有ピリミ
ジン誘導体及びその製造方法を提供することにある。
体として利用可能なポリフルオロアルキル基含有ピリミ
ジン誘導体及びその製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な装置を用いず
、高収率かつ容易にポリフルオロアルキル基含有ピリミ
ジン誘導体を製造する方法を提供することにある。
、高収率かつ容易にポリフルオロアルキル基含有ピリミ
ジン誘導体を製造する方法を提供することにある。
く課題を解決するための手段〉
本発明によれば、下記一般式（Ｉ）
（式中Ｒ０は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を示す。またｎは０〜８の整数を示す）で表わされるポ
リフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体が提供され
る。
を示す。またｎは０〜８の整数を示す）で表わされるポ
リフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体が提供され
る。
また本発明によれば、下記一般式（ｎ）（式中ｎは０〜
８の整数を示す）で表わされる過酸化ポリフルオロアル
カノイルと、 下記一般式（ｎｌ） （式中Ｒ２は、 炭素数１〜４のアルキル基、 トリ アルキルシリル基又はジフェニル−ｔ−ブチルシリル基
を示す）で表わされるピリミジン類とを反応させること
を特徴とする前記一般式（［）で表わされるポリフルオ
ロアルキル基含有ピリミジン誘導体の製造方法が提供さ
れる。
８の整数を示す）で表わされる過酸化ポリフルオロアル
カノイルと、 下記一般式（ｎｌ） （式中Ｒ２は、 炭素数１〜４のアルキル基、 トリ アルキルシリル基又はジフェニル−ｔ−ブチルシリル基
を示す）で表わされるピリミジン類とを反応させること
を特徴とする前記一般式（［）で表わされるポリフルオ
ロアルキル基含有ピリミジン誘導体の製造方法が提供さ
れる。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明のポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体
は、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、 式中Ｒ□は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。またｎは０〜８の整数を示す。この際Ｒ１が炭素
数５以上のアルキル基の場合には製造が困難であり、前
記ｎが９以上の場合には、溶媒に対する溶解性が低下す
るので使用できない。
は、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、 式中Ｒ□は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
示す。またｎは０〜８の整数を示す。この際Ｒ１が炭素
数５以上のアルキル基の場合には製造が困難であり、前
記ｎが９以上の場合には、溶媒に対する溶解性が低下す
るので使用できない。
前記一般式（Ｉ）で表わされるポリフルオロアルキル基
含有ピリミジン誘導体としては、例えば、２．４−ジメ
トキシ−５−（ペルフルオロ−１１−メチル−２′オキ
サペンチル）ピリミジン、２゜４−ジメトキシ−５−く
ペルフルオロ−１′４′−ジメチル−２’ 、５’ −
ジオキサオクチル）ピリミジン、２，４−ジメトキシ−
５−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ −トリメ
チル−２′５’ 、８’−トリオキサウンデシル）ピリ
ミジン、２．４−ジメトキシ−５−くペルフルオロ−１
′４’ ７’ １０’ −テトラメチル−２’
、５’８’ １１’−テトラオキサテトラデシル
）ピリミジン、２，４−ジメトキシ−５−（ペルフルオ
ロ−１’、４’、７’ １０’、１３’ −ペンタ
メチル−２’ 、５’ 、８’ 、１１’ 、１４’
−ペンタオキサヘプタデシル）ピリミジン、２，４−ジ
ヒドロキシ−５−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′
オキサペンチル）ピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−
５−（ペルフルオロ−１’ 、４’−ジメチル−２’
、５’−ジオキサオクチル）ピリミジン、２，４−ジヒ
ドロキシ−５−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’
−）−リメチル−２′５’ 、８’−トリオキサウン
デシル）ピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５−くペ
ルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ 、１０’ −テト
ラメチル−２′５’ 、８’ 、１１’ −テトラオキ
サテトラデシル）ピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−
５−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ 、１０’
、１３’ペンタメチル−２’ 、５’ 、８’ 、１
１’１４′−ペンタオキサヘプタデシル）ピリミジン等
を好ましく挙げることができる。
含有ピリミジン誘導体としては、例えば、２．４−ジメ
トキシ−５−（ペルフルオロ−１１−メチル−２′オキ
サペンチル）ピリミジン、２゜４−ジメトキシ−５−く
ペルフルオロ−１′４′−ジメチル−２’ 、５’ −
ジオキサオクチル）ピリミジン、２，４−ジメトキシ−
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、５’８’ １１’−テトラオキサテトラデシル
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ヒドロキシ−５−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′
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−）−リメチル−２′５’ 、８’−トリオキサウン
デシル）ピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５−くペ
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サテトラデシル）ピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−
５−（ペルフルオロ−１’ 、４’ 、７’ 、１０’
、１３’ペンタメチル−２’ 、５’ 、８’ 、１
１’１４′−ペンタオキサヘプタデシル）ピリミジン等
を好ましく挙げることができる。
本発明におけるポリフルオロアルキル基含有ピリミジン
誘導体の製造方法は、特定の過酸化ポリフルオロアルカ
ノイルと特定のピリミジン類とを反応させることを特徴
とする。
誘導体の製造方法は、特定の過酸化ポリフルオロアルカ
ノイルと特定のピリミジン類とを反応させることを特徴
とする。
本発明の製造方法において原料成分として用いる過酸化
ポリフルオロアルカノイルは下記一般式％式％ 式中ｎはＯ〜８の整数を示す。この際ｎが９以上の場合
には、溶媒の存在下において反応させる際に前記過酸化
ポリフルオロアルカノイルの溶解性に問題が生じるので
使用できない。前記一般式（ＩＩ）で表わされる過酸化
ポリフルオロアルカノイル中の としては、具体的には である。
ポリフルオロアルカノイルは下記一般式％式％ 式中ｎはＯ〜８の整数を示す。この際ｎが９以上の場合
には、溶媒の存在下において反応させる際に前記過酸化
ポリフルオロアルカノイルの溶解性に問題が生じるので
使用できない。前記一般式（ＩＩ）で表わされる過酸化
ポリフルオロアルカノイル中の としては、具体的には である。
本発明の製造方法において、前記過酸化ポリフルオロア
ルカノイルと反応させるピリミジン類は、下記一般式（
ＩＩＩ）で表わすことができ、式中Ｒ２は、炭素数１〜
４のアルキル基、トリアルキルシリル基、ジフェニル−
ｔ−ブチルシリル基を示す。この際Ｒ２が、炭素数５以
上のアルキル基もしくは炭素数５以上のアルキル基を有
するトリアルキルシリル基の場合には製造が困難である
。前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるピリミジン類とし
ては、例えば２，４−ジメトキシピリミジン、２．４−
ジェトキシピリミジン、２，４−ジプロポキシピリミジ
ン、２，４−ジブトキシピリミジン、２，４−ビス（ジ
フェニル−ｔ−ブチルシロキシ）ピリミジン、２，４−
ビス（トリメチルシロキシ）ピリミジン、２，４−ビス
（トリエチルシロキシ）ピリミジン、２，４−ビス（ト
リプロピルシロキシ）ピリミジン、２，４−ビス（トリ
ブチルシロキシ）ピリミジン等を好ましく挙げることが
できる。
ルカノイルと反応させるピリミジン類は、下記一般式（
ＩＩＩ）で表わすことができ、式中Ｒ２は、炭素数１〜
４のアルキル基、トリアルキルシリル基、ジフェニル−
ｔ−ブチルシリル基を示す。この際Ｒ２が、炭素数５以
上のアルキル基もしくは炭素数５以上のアルキル基を有
するトリアルキルシリル基の場合には製造が困難である
。前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるピリミジン類とし
ては、例えば２，４−ジメトキシピリミジン、２．４−
ジェトキシピリミジン、２，４−ジプロポキシピリミジ
ン、２，４−ジブトキシピリミジン、２，４−ビス（ジ
フェニル−ｔ−ブチルシロキシ）ピリミジン、２，４−
ビス（トリメチルシロキシ）ピリミジン、２，４−ビス
（トリエチルシロキシ）ピリミジン、２，４−ビス（ト
リプロピルシロキシ）ピリミジン、２，４−ビス（トリ
ブチルシロキシ）ピリミジン等を好ましく挙げることが
できる。
本発明の製造方法において、前記過酸化ポリフルオロア
ルカノイルと前記ピリミジン類との仕込みモル比は、１
：０．２〜１０が好ましく、特に１：０．５〜５である
ことが好ましい。前記ピリミジン類の仕込みモル比が０
．２未満の場合には、生成するポリフルオロアルキル基
含有ピリミジン誘導体の収率が低下し、また１０を超え
る場合には反応終了後において未反応のピリミジン類が
多量に残存し、目的とする生成物の単離が困難となるの
で好ましくない。また、反応は常圧で行なうことが可能
であり、且つ反応温度は一１０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、０〜１００℃の範囲が特に好ましい。前記反応温
度が一１０℃未満の場合には反応時間に長時間を要し、
１５０℃を超えると反応時の圧力が高くなり、反応操作
が困難であるので好ましくない。更に反応時間は３０分
〜２０時間の範囲が好ましく、工業的には３〜１０時間
の範囲とするのが特に好ましい。
ルカノイルと前記ピリミジン類との仕込みモル比は、１
：０．２〜１０が好ましく、特に１：０．５〜５である
ことが好ましい。前記ピリミジン類の仕込みモル比が０
．２未満の場合には、生成するポリフルオロアルキル基
含有ピリミジン誘導体の収率が低下し、また１０を超え
る場合には反応終了後において未反応のピリミジン類が
多量に残存し、目的とする生成物の単離が困難となるの
で好ましくない。また、反応は常圧で行なうことが可能
であり、且つ反応温度は一１０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、０〜１００℃の範囲が特に好ましい。前記反応温
度が一１０℃未満の場合には反応時間に長時間を要し、
１５０℃を超えると反応時の圧力が高くなり、反応操作
が困難であるので好ましくない。更に反応時間は３０分
〜２０時間の範囲が好ましく、工業的には３〜１０時間
の範囲とするのが特に好ましい。
本発明の製造方法では、前記種々の反応条件下においで
、前記過酸化ポリフルオロアルカノイルと前記ピリミジ
ン類とを反応させる二とにより、目的とするポリフルオ
ロアルキル基含有ピリミジン誘導体を製造することがで
きるが、前記過酸化ポリフルオロアルカノイルの取扱い
及び反応をより円滑に行なうために溶媒を用いて反応さ
せるのが好ましい。前記溶媒としてはハロゲン化脂肪族
溶媒、具体的には例えば、２−クロロ−１，２−ジブロ
モ−１，１，２−トリフルオロエタン、１゜２−ジブロ
モへキサフルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフ
ルオロエタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン
、１，２−ジフルオロテトラクロロエタン、フルオロト
リクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリク
ロロブタン、１．１，１．３−テトラクロロテトラフル
オロプロパン、１，１．１−トリクロロペンタフルオロ
プロパン、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン
等を好ましく挙げることができ、特に工業的には、１，
１．２−トリクロロトリフルオロエタンが好ましい。ま
た前記溶媒の仕込み量は、前記ポリフルオロアルカノイ
ルの濃度が前記溶媒に対して１〜３０重量％の範囲とな
るように調整するのが望ましい。
、前記過酸化ポリフルオロアルカノイルと前記ピリミジ
ン類とを反応させる二とにより、目的とするポリフルオ
ロアルキル基含有ピリミジン誘導体を製造することがで
きるが、前記過酸化ポリフルオロアルカノイルの取扱い
及び反応をより円滑に行なうために溶媒を用いて反応さ
せるのが好ましい。前記溶媒としてはハロゲン化脂肪族
溶媒、具体的には例えば、２−クロロ−１，２−ジブロ
モ−１，１，２−トリフルオロエタン、１゜２−ジブロ
モへキサフルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフ
ルオロエタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン
、１，２−ジフルオロテトラクロロエタン、フルオロト
リクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリク
ロロブタン、１．１，１．３−テトラクロロテトラフル
オロプロパン、１，１．１−トリクロロペンタフルオロ
プロパン、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン
等を好ましく挙げることができ、特に工業的には、１，
１．２−トリクロロトリフルオロエタンが好ましい。ま
た前記溶媒の仕込み量は、前記ポリフルオロアルカノイ
ルの濃度が前記溶媒に対して１〜３０重量％の範囲とな
るように調整するのが望ましい。
また、前記一般式（Ｉ）で表わされるポリフルオロアル
キル基含有ピリミジン誘導体において、Ｒ□が水素原子
のものは、前記製造方法の他、前記製造方法により得ら
れたＲ１がアルキル基であるポリフルオロアルキル基含
有ピリミジン誘導体をヨウ化ナトリウムの存在下、氷酢
酸などの酸性条件下にて処理することによっても得るこ
とができる。
キル基含有ピリミジン誘導体において、Ｒ□が水素原子
のものは、前記製造方法の他、前記製造方法により得ら
れたＲ１がアルキル基であるポリフルオロアルキル基含
有ピリミジン誘導体をヨウ化ナトリウムの存在下、氷酢
酸などの酸性条件下にて処理することによっても得るこ
とができる。
本発明の製造法により得られる反応生成物は蒸留、カラ
ムクロマトグラフィー等の公知の方法で精製することが
可能である。
ムクロマトグラフィー等の公知の方法で精製することが
可能である。
〈発明の効果〉
本発明のポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体
は、新規な化合物であり、医薬、農薬、撥水撥油剤等と
して、特に制癌剤及び坑ウィルス剤の合成中間体として
有用である。また本発明の製造方法においては、短時間
で高収率かつ容易に、しかも反応触媒及び特殊な装置を
使用せずにポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導
体を製造することができる。
は、新規な化合物であり、医薬、農薬、撥水撥油剤等と
して、特に制癌剤及び坑ウィルス剤の合成中間体として
有用である。また本発明の製造方法においては、短時間
で高収率かつ容易に、しかも反応触媒及び特殊な装置を
使用せずにポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導
体を製造することができる。
〈実施例〉
以下本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
笑凰夙よ
窒素雰囲気下にて、２，４−ビス（トリメチルシロキシ
）ピリミジン１．２８ｇを１．１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン２０ｍＱに溶解した。
）ピリミジン１．２８ｇを１．１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン２０ｍＱに溶解した。
次いで得られた溶液の温度を３０℃に保ちながら、過酸
化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル
１．６０ｇ（ピリミジン類に対して０．５倍当量）を含
む１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶液２１
．６ ｇを滴下漏斗より約１分間かけて滴下した。次い
で同温度にて３時間撹拌を行なった後、２時間還流を行
なった。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、水
１０〇−を加えて、２時間撹拌した。次いで酢酸エチル
１５０ｍＱを加えて抽出を行ない、有機層を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した後、硫酸ナトリウ
ムを用いて乾燥した。最終に、カラムクロマトグラフィ
ーにより精製を行ない、２，４−ジヒドロキシ−５−（
ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）
ピリミジンを収率６８％で得た。得られた化合物の各種
分析結果について以下に示す。
化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル
１．６０ｇ（ピリミジン類に対して０．５倍当量）を含
む１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶液２１
．６ ｇを滴下漏斗より約１分間かけて滴下した。次い
で同温度にて３時間撹拌を行なった後、２時間還流を行
なった。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、水
１０〇−を加えて、２時間撹拌した。次いで酢酸エチル
１５０ｍＱを加えて抽出を行ない、有機層を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した後、硫酸ナトリウ
ムを用いて乾燥した。最終に、カラムクロマトグラフィ
ーにより精製を行ない、２，４−ジヒドロキシ−５−（
ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペンチル）
ピリミジンを収率６８％で得た。得られた化合物の各種
分析結果について以下に示す。
ＭＳ ｍＨｚ ３９６
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ３９５．９９６８
（実測値）ＣＳＨ，Ｆ、、０．Ｎ、： ３９５．９９７
０（理論値）ＩＲ（ａｍ−”）３１６０（ＮＨ）、１６
８０．１７５０（Ｃ−０）。
（実測値）ＣＳＨ，Ｆ、、０．Ｎ、： ３９５．９９７
０（理論値）ＩＲ（ａｍ−”）３１６０（ＮＨ）、１６
８０．１７５０（Ｃ−０）。
１３２０．１３４０（ＣＦ、）、１２３０（ＣＦ２）１
）１−ＮＭＲ（ｄ’ −ＤＭＳＯ） ６７．９７（ｓ、
ＬＨ）”Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ；ｅｘｔ、ＣＦ、
Ｃ００Ｈ）δ−２，０〜−８，５（８Ｆ） 、−５１，
８（ＩＦ） 、−５４，７（２Ｆ）去１１」炎 過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノ
イルを過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６
−シオキサノナノイルに代えた以外は、実施例１と同様
にして反応及び精製を行ない、２，４−ジヒドロキシ−
５−くペルフルオロ−１’ 、４’ −ジメチル−２′
、５′−ジオキサオクチル）ピリミジンを収率６６％で
得た。分析結果を以下に示す。
）１−ＮＭＲ（ｄ’ −ＤＭＳＯ） ６７．９７（ｓ、
ＬＨ）”Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ；ｅｘｔ、ＣＦ、
Ｃ００Ｈ）δ−２，０〜−８，５（８Ｆ） 、−５１，
８（ＩＦ） 、−５４，７（２Ｆ）去１１」炎 過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノ
イルを過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６
−シオキサノナノイルに代えた以外は、実施例１と同様
にして反応及び精製を行ない、２，４−ジヒドロキシ−
５−くペルフルオロ−１’ 、４’ −ジメチル−２′
、５′−ジオキサオクチル）ピリミジンを収率６６％で
得た。分析結果を以下に示す。
ＭＳ ｍＨｚ ５４６（Ｍ”）
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ５４５．９８７７
（実測値）Ｃ１□Ｈ，Ｆ、□Ｏ，Ｎ２； ５４５．９８
７４（理論値）ＩＲ（ｃｍ−１）３２４０（ＮＨ）、１
６７０．１７６０（Ｃ＝Ｏ）、１３２０（ＣＦ、）、１
３４０（ＣＦ３）、１２２５（ＣＦ２）” Ｈ−ＮＭＲ
（ｄ’−ＤＭＳＯ）δ７，９５（ｓ、ＩＨ）１’ Ｆ−
ＮＭＲ（ｄ’ −ＤＭＳＯ；ｅｘ ｔ −ＣＦ３ Ｃｏ
ｏｌ ）δ−３，５〜−９，４（Ｉ３Ｆ） 、−５４，
１（２Ｆ） 、−５６，４（ＩＦ）、−７０，１（ＩＦ
） 去】１」ジ 過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノ
イルを、過酸化ペルフルオロ−２，５゜８−トリメチル
−３，６，９−トリオキサドデカメイルに代えた以外は
、実施例１と同様にして反応及び精製を行ない、２，４
−ジヒドロキシ−５−くペルフルオロ−１’ 、４’
−ジメチル−２′５′−ジオキサオクチル）ピリミジン
を収率７１％で得た。分析結果を以下に示す。
（実測値）Ｃ１□Ｈ，Ｆ、□Ｏ，Ｎ２； ５４５．９８
７４（理論値）ＩＲ（ｃｍ−１）３２４０（ＮＨ）、１
６７０．１７６０（Ｃ＝Ｏ）、１３２０（ＣＦ、）、１
３４０（ＣＦ３）、１２２５（ＣＦ２）” Ｈ−ＮＭＲ
（ｄ’−ＤＭＳＯ）δ７，９５（ｓ、ＩＨ）１’ Ｆ−
ＮＭＲ（ｄ’ −ＤＭＳＯ；ｅｘ ｔ −ＣＦ３ Ｃｏ
ｏｌ ）δ−３，５〜−９，４（Ｉ３Ｆ） 、−５４，
１（２Ｆ） 、−５６，４（ＩＦ）、−７０，１（ＩＦ
） 去】１」ジ 過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノ
イルを、過酸化ペルフルオロ−２，５゜８−トリメチル
−３，６，９−トリオキサドデカメイルに代えた以外は
、実施例１と同様にして反応及び精製を行ない、２，４
−ジヒドロキシ−５−くペルフルオロ−１’ 、４’
−ジメチル−２′５′−ジオキサオクチル）ピリミジン
を収率７１％で得た。分析結果を以下に示す。
ＭＳ ｍＨｚ ７２８
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ７２７．９６７３
（実測値）Ｃ，ｓＨ，Ｆ、３０．Ｎ２； ７２７．９６
７６（理論値）ＩＲ（ｃｍ−１）３２４０（ＮＨ）、１
６７０．１７５０（Ｃ＝０）、１３２０（ＣＦ、）、１
３４０（ＣＦ３）、１２２５（ＣＦ、）１）１−ＮＭＲ
（ｄ’ −ＤＭＳＯ） δ７．９４（ｓ、１）１）”Ｆ
−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ；ｅｘｔ、ｃＦ３ＣＯＯＨ）
δ−２，１〜−９，９（Ｉ８Ｆ） 、−５３，９（２Ｆ
） 、−５６，０（ＩＦ）、−６９，９（２Ｆ） 去】１」支 ２．４−ビス（トリメチルシロキシ）ピリミジンを２，
４−ジメトキシピリミジンに代えた以外は、実施例１と
同様にして反応及び精製を行ない、２．４−ジメトキシ
−５−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペ
ンチル）ピリミジンを収率８４％で得た。分析結果を以
下に示す。
（実測値）Ｃ，ｓＨ，Ｆ、３０．Ｎ２； ７２７．９６
７６（理論値）ＩＲ（ｃｍ−１）３２４０（ＮＨ）、１
６７０．１７５０（Ｃ＝０）、１３２０（ＣＦ、）、１
３４０（ＣＦ３）、１２２５（ＣＦ、）１）１−ＮＭＲ
（ｄ’ −ＤＭＳＯ） δ７．９４（ｓ、１）１）”Ｆ
−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ；ｅｘｔ、ｃＦ３ＣＯＯＨ）
δ−２，１〜−９，９（Ｉ８Ｆ） 、−５３，９（２Ｆ
） 、−５６，０（ＩＦ）、−６９，９（２Ｆ） 去】１」支 ２．４−ビス（トリメチルシロキシ）ピリミジンを２，
４−ジメトキシピリミジンに代えた以外は、実施例１と
同様にして反応及び精製を行ない、２．４−ジメトキシ
−５−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペ
ンチル）ピリミジンを収率８４％で得た。分析結果を以
下に示す。
阿Ｓ ｍＨｚ ４２６（Ｍ”）
Ｅｘａｃｔ ＭＡＳＳ ｍＨｚ ４２６．０４３８
（実測値）Ｃ１□Ｈ，Ｆ、□Ｏ，Ｎ２； ４２６．０４
３５（理論値）ＩＲ（ｃｍ−１） １３２０ （ＣＦ３
） 、１３４０ （ＣＦ３ ） 、１２２５ （ＣＦ
２ ）１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’ −ＤＭＳＯ） δ４．０
３（３Ｈ，ｓ）、４．０５（３）１．ｓ） 。
（実測値）Ｃ１□Ｈ，Ｆ、□Ｏ，Ｎ２； ４２６．０４
３５（理論値）ＩＲ（ｃｍ−１） １３２０ （ＣＦ３
） 、１３４０ （ＣＦ３ ） 、１２２５ （ＣＦ
２ ）１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ’ −ＤＭＳＯ） δ４．０
３（３Ｈ，ｓ）、４．０５（３）１．ｓ） 。
７．９４（ｓ、ＩＨ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ｄ’−ＤＭＳＯ；ｅｘｔ、ＣＦ３ＣＯ
０■）δ−２，９〜−９，５（８Ｆ）、−５１，０（Ｉ
Ｆ） 、−５４，５（２Ｆ）去】１」ｉ 実施例４で得られた２、４−ジメトキシ−５−（ペルフ
ルオロ−１１−メチル−２′−オキサペンチル）プロピ
ルピリミジン０．５０ｇを氷酢酸２０ｍＱに添加し、更
にヨウ化ナトリウム１．３４ｇ［２ｐ４−ジメトキシ−
５−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペン
チル）ピリミジンに対して５倍モル量］を加えて、１０
０℃にて５時間反応を行なった。反応終了後、酢酸を除
去し、得られた生成物をベンゼンで洗浄した後、温水中
に溶解させた。次いでチオ硫酸ナトリウムを加えた後水
溶液を冷却して、２，４−ジヒドロキシ−５−（ペルフ
ルオロ−１′−メチル−２′オキサペンチル）ピリミジ
ンを収率８８％で得た。
０■）δ−２，９〜−９，５（８Ｆ）、−５１，０（Ｉ
Ｆ） 、−５４，５（２Ｆ）去】１」ｉ 実施例４で得られた２、４−ジメトキシ−５−（ペルフ
ルオロ−１１−メチル−２′−オキサペンチル）プロピ
ルピリミジン０．５０ｇを氷酢酸２０ｍＱに添加し、更
にヨウ化ナトリウム１．３４ｇ［２ｐ４−ジメトキシ−
５−（ペルフルオロ−１′−メチル−２′−オキサペン
チル）ピリミジンに対して５倍モル量］を加えて、１０
０℃にて５時間反応を行なった。反応終了後、酢酸を除
去し、得られた生成物をベンゼンで洗浄した後、温水中
に溶解させた。次いでチオ硫酸ナトリウムを加えた後水
溶液を冷却して、２，４−ジヒドロキシ−５−（ペルフ
ルオロ−１′−メチル−２′オキサペンチル）ピリミジ
ンを収率８８％で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＿１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。またｎは０〜８の整数を示す）で表わされる
ポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中ｎは０〜８の整数を示す）で表わされる過酸化ポ
リフルオロアルカノイルと、 下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中Ｒ＿２は、炭素数１〜４のアルキル基、トリアル
キルシリル基又はジフェニル−ｔ−ブチルシリル基を示
す）で表わされるピリミジン類とを反応させることを特
徴とする請求項１記載のポリフルオロアルキル基含有ピ
リミジン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2234570A JPH04117366A (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | ポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2234570A JPH04117366A (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | ポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04117366A true JPH04117366A (ja) | 1992-04-17 |
Family
ID=16973088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2234570A Pending JPH04117366A (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | ポリフルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04117366A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014510743A (ja) * | 2011-03-31 | 2014-05-01 | シェファー、コンスタンツェ | 核酸の非ウイルスの導入のためのパーフルオロ化化合物 |
-
1990
- 1990-09-06 JP JP2234570A patent/JPH04117366A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014510743A (ja) * | 2011-03-31 | 2014-05-01 | シェファー、コンスタンツェ | 核酸の非ウイルスの導入のためのパーフルオロ化化合物 |
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