JPH04122750A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH04122750A JPH04122750A JP24448290A JP24448290A JPH04122750A JP H04122750 A JPH04122750 A JP H04122750A JP 24448290 A JP24448290 A JP 24448290A JP 24448290 A JP24448290 A JP 24448290A JP H04122750 A JPH04122750 A JP H04122750A
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- styrene
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- polypropylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリプロピレン系樹脂とスチレンアクリロニ
トリルランダム共重合体とを主成分とする熱可塑性樹脂
組成物に関し、特に両者の相溶性か良好であり、成形品
の表面剥離か抑制され、機械的強度が向上した熱可塑性
樹脂組成物に関する。
トリルランダム共重合体とを主成分とする熱可塑性樹脂
組成物に関し、特に両者の相溶性か良好であり、成形品
の表面剥離か抑制され、機械的強度が向上した熱可塑性
樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明か解決しようとする課題〕ポリプ
ロピレン系樹脂は、機械的強度、成形性、耐薬品性等に
優れており、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハ
ウジングなと、様々な工業分野で広く使用されている。
ロピレン系樹脂は、機械的強度、成形性、耐薬品性等に
優れており、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハ
ウジングなと、様々な工業分野で広く使用されている。
しかし、ポリプロビレンは、無極性分子であるので、二
次加工性、特に固相状態での接着性、墜装性に難かある
。このようなポリプロピレン系樹脂の改良方法として、
ポリプロピレン系樹脂に接着性の良好なポリスチレン系
樹脂をブレンドすることか行われている。
次加工性、特に固相状態での接着性、墜装性に難かある
。このようなポリプロピレン系樹脂の改良方法として、
ポリプロピレン系樹脂に接着性の良好なポリスチレン系
樹脂をブレンドすることか行われている。
特にスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体は、
ポリスチレン系樹脂の中でも、耐薬品性強度、耐熱性に
優れていることから、それとポリプロピレンとのブレン
ド物は良好な各種特性を発揮することか期待されている
。
ポリスチレン系樹脂の中でも、耐薬品性強度、耐熱性に
優れていることから、それとポリプロピレンとのブレン
ド物は良好な各種特性を発揮することか期待されている
。
しかしなから、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系
樹脂とは相溶性か良好てないのて、物性の低下、特に耐
表面剥離性の低下か著しいという問題がある。
樹脂とは相溶性か良好てないのて、物性の低下、特に耐
表面剥離性の低下か著しいという問題がある。
そこで、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂と
の組成物に、その相溶性を改善することを目的として、
相溶化剤を添加してなる組成物か種々提案されている
(特開昭64−87645号、特開平1−174550
号)。
の組成物に、その相溶性を改善することを目的として、
相溶化剤を添加してなる組成物か種々提案されている
(特開昭64−87645号、特開平1−174550
号)。
しかしながら、上記いずれの組成物も、ポリプロピレン
系樹脂とポリスチレンとの相溶化剤として、スチレン−
非共役ジエンブロック共重合体等を含有するものであり
、上記相溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ンとの相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポ
リプロピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体との相溶化にはほとんど効果かないという
問題がある。
系樹脂とポリスチレンとの相溶化剤として、スチレン−
非共役ジエンブロック共重合体等を含有するものであり
、上記相溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ンとの相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポ
リプロピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体との相溶化にはほとんど効果かないという
問題がある。
このように、ポリプロピレン系樹脂とスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体とか良好に相溶化した組成
物は、従来得ることかできなかった。
ロニトリルランダム共重合体とか良好に相溶化した組成
物は、従来得ることかできなかった。
したがって本発明の目的は、ポリプロピレン系樹脂とス
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に
相溶化し、表面特性、各種力学的特性に優れたポリプロ
ピレン系樹脂とスチレンアクリロニトリルランダム共重
合体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とである。
チレン−アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に
相溶化し、表面特性、各種力学的特性に優れたポリプロ
ピレン系樹脂とスチレンアクリロニトリルランダム共重
合体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とである。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、アクリ
ルアミド基とエポキシ基とを有する特定のモノマーをグ
ラフト重合してなる変性ポリプロピレンをある程度以上
含有するポリプロピレン系樹脂と、スチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体との相溶化剤として、ポリカ
プロラクトンを添加すれば、得られる組成物の成形品の
表面剥離が抑制され、優れた力学的特性を示すことを見
出し、本発明に想到した。
ルアミド基とエポキシ基とを有する特定のモノマーをグ
ラフト重合してなる変性ポリプロピレンをある程度以上
含有するポリプロピレン系樹脂と、スチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体との相溶化剤として、ポリカ
プロラクトンを添加すれば、得られる組成物の成形品の
表面剥離が抑制され、優れた力学的特性を示すことを見
出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)下記
−船蔵: (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す)で表されるグリシジル化合物0.旧〜30重
量部をグラフト重合してなる変性ポリプロピレンを5重
量%以上含有するポリプロピレン系樹脂5〜95重量%
と、 (b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体9
5〜5重量%と、 前記(a)と前記(blの合計100重量部に対して、
(C)ポリカプロラクトン2〜100重量部とを含有す
ることを特徴とする。
−船蔵: (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す)で表されるグリシジル化合物0.旧〜30重
量部をグラフト重合してなる変性ポリプロピレンを5重
量%以上含有するポリプロピレン系樹脂5〜95重量%
と、 (b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体9
5〜5重量%と、 前記(a)と前記(blの合計100重量部に対して、
(C)ポリカプロラクトン2〜100重量部とを含有す
ることを特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明において(a)ポリプロピレン系樹脂とは、アク
リルアミド基とエポキシ基とを有する特定のモノマーを
グラフト重合してなる変性ポリプロピレンを5重量%以
上含有するポリプロピレンである。
リルアミド基とエポキシ基とを有する特定のモノマーを
グラフト重合してなる変性ポリプロピレンを5重量%以
上含有するポリプロピレンである。
上記明アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定の
モノマーは、下記−船蔵(1):(式中、RはH又は炭
素数1〜6のアルキル基であり、Arはグリシジルオキ
シ基を少なくとも1つ以上有する炭素数6〜20の芳香
族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を表す)で表さ
れるグリシジル化合物である。
モノマーは、下記−船蔵(1):(式中、RはH又は炭
素数1〜6のアルキル基であり、Arはグリシジルオキ
シ基を少なくとも1つ以上有する炭素数6〜20の芳香
族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を表す)で表さ
れるグリシジル化合物である。
好ましい上記グリシジル化合物としては、下記−船蔵(
2)で表されるものか挙げられる。
2)で表されるものか挙げられる。
(式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
nは1〜4の整数を表す) このようなグリシジル化合物は、例えは特開昭60−1
30580号に示される、以下のような方法により製造
することかできる。
nは1〜4の整数を表す) このようなグリシジル化合物は、例えは特開昭60−1
30580号に示される、以下のような方法により製造
することかできる。
まず、フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記−船蔵(3) (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される化合物を製造する。
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記−船蔵(3) (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される化合物を製造する。
上記フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2.6−キシレノール、2.4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなとのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、l−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなどの多環状ヒドロキシ化合
物、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)ビス(4−ヒドロキシフェニル
)メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2.6−キシレノール、2.4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなとのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、l−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなどの多環状ヒドロキシ化合
物、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)ビス(4−ヒドロキシフェニル
)メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。
次に上記−船蔵(3)で表される化合物の水酸基をグリ
シジル化することにより、−船蔵(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることかできる。
シジル化することにより、−船蔵(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることかできる。
このグリシジル化は、−船蔵(3)で表される化合物と
エビハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン水素化することにより行うのか好ま
しい。
エビハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン水素化することにより行うのか好ま
しい。
エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。
て行う。
上記エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エ
ビブロムヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いること
かできる。
ビブロムヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いること
かできる。
また相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
なとの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなとの第4級ホスホニウム塩なとを用いることが
できる。
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
なとの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなとの第4級ホスホニウム塩なとを用いることが
できる。
上記相聞移動触媒の使用量は、−船蔵(3)で表される
化合物を100モル%として、0.01〜100モル%
の範囲で使用するのが好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜10モル%である。
化合物を100モル%として、0.01〜100モル%
の範囲で使用するのが好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜10モル%である。
また反応時間及び反応温度は50〜120°Cて5分〜
2時間、より好ましくは80〜110”Cて10〜30
分である。
2時間、より好ましくは80〜110”Cて10〜30
分である。
続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン水素化を行う。
上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなとか使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることかできる。また脱ハ
ロゲン化水素化の触媒としては上述の相間移動触媒と同
様のものを用いることができる。また上記相間移動触媒
以外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。
酸化リチウムなとか使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることかできる。また脱ハ
ロゲン化水素化の触媒としては上述の相間移動触媒と同
様のものを用いることができる。また上記相間移動触媒
以外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。
上記苛性アルカリの使用量は、−船蔵(3)で表される
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、1.1〜1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90″Cで10分〜3時間
、より好ましくは40〜70°Cて30分〜2時間であ
る。
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、1.1〜1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90″Cで10分〜3時間
、より好ましくは40〜70°Cて30分〜2時間であ
る。
また上記変性用モノマーにより変性するポリプロピレン
としては、プロピレンモノマーを主成分として重合した
結晶性のポリマーてあれば特に制限はなく、40重量%
程度までエチレン、ブテン、4−メチルペンテン川等の
他のα−オレフィンと共重合したものでもよい。上記共
重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいず
れでもよい。
としては、プロピレンモノマーを主成分として重合した
結晶性のポリマーてあれば特に制限はなく、40重量%
程度までエチレン、ブテン、4−メチルペンテン川等の
他のα−オレフィンと共重合したものでもよい。上記共
重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいず
れでもよい。
また、下記−数式:
%式%
(ただし、R1−R4はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体も用いることができる。
基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体も用いることができる。
上述の変性用モノマーによる変性ポリプロピレンはブロ
ック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体又
は交互共重合体のいずれてもよい。
ック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体又
は交互共重合体のいずれてもよい。
このようなグリシジル化合物によるポリプロピレンの変
性(グラフト重合)は、溶液法又は溶融混練法のいずれ
ても行う二とかできる。溶融混練法の場合、ポリプロピ
レンと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必要に
応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、180
〜300°Cの温度に加熱して溶融しなから0.1〜2
0分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶
剤に上記出発物質を溶解し、90〜200°Cの温度て
0.1〜100時間撹拌しなから行う。いずれの場合に
も、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いること
かでき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシ
ャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペ
ルオキシ安息香酸、ペルオキノ酢酸、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシピバレート、2.5−ジメチル−2,5−
ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物
類や、アゾヒスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類
等か好ましい。
性(グラフト重合)は、溶液法又は溶融混練法のいずれ
ても行う二とかできる。溶融混練法の場合、ポリプロピ
レンと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必要に
応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、180
〜300°Cの温度に加熱して溶融しなから0.1〜2
0分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶
剤に上記出発物質を溶解し、90〜200°Cの温度て
0.1〜100時間撹拌しなから行う。いずれの場合に
も、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いること
かでき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシ
ャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペ
ルオキシ安息香酸、ペルオキノ酢酸、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシピバレート、2.5−ジメチル−2,5−
ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物
類や、アゾヒスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類
等か好ましい。
触媒の添加量は変性のグリシジル化合物100重量部に
対して0.1〜10重量部重量工程る。なお、本発明に
おいては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤
を添加することかてきる。たたし、ラジカル重合用触媒
を添加しない場合には、添加しない方か好ましい。
対して0.1〜10重量部重量工程る。なお、本発明に
おいては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤
を添加することかてきる。たたし、ラジカル重合用触媒
を添加しない場合には、添加しない方か好ましい。
前記ポリプロピレン100重量部に対する前記グリシジ
ル化合物の配合割合は、0.01〜30重量部、好まし
くは0.1〜10重量部である。グリシジル化合物の配
合量か0.01重量部未満ては、グラフト率のか低く、
変性による効果か十分てなく、また30重量部を超える
と得られる変性ポリプロピレンの分子量が低下する。
ル化合物の配合割合は、0.01〜30重量部、好まし
くは0.1〜10重量部である。グリシジル化合物の配
合量か0.01重量部未満ては、グラフト率のか低く、
変性による効果か十分てなく、また30重量部を超える
と得られる変性ポリプロピレンの分子量が低下する。
なお上述したような変性ポリプロピレンのメルトフロー
レートは(VFR1230°C12,16kg荷重)は
0.1〜150g/10分が好ましい。
レートは(VFR1230°C12,16kg荷重)は
0.1〜150g/10分が好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂において、上述したよう
な変性ポリプロピレンの割合は、ポリプロピレン系樹脂
全体を100重量%として、5重量%以上、好ましくは
10〜60重量%である。変性ポリプロピレンの割合か
5重量%未満ては、スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶性の向上効果か十分てなく、両者間
の剥離現象を抑制することかできない。
な変性ポリプロピレンの割合は、ポリプロピレン系樹脂
全体を100重量%として、5重量%以上、好ましくは
10〜60重量%である。変性ポリプロピレンの割合か
5重量%未満ては、スチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶性の向上効果か十分てなく、両者間
の剥離現象を抑制することかできない。
ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を100重量%とじ
て、グリシジル化合物の含有量は1.0〜IO重量%の
範囲内にあるのか好ましい。グリシジル化合物の含有量
か1.0重量%未満てはスチレン−アクリロニトリルラ
ンダム共重合体との相溶性の向上効果か十分でないため
好ましくない。
て、グリシジル化合物の含有量は1.0〜IO重量%の
範囲内にあるのか好ましい。グリシジル化合物の含有量
か1.0重量%未満てはスチレン−アクリロニトリルラ
ンダム共重合体との相溶性の向上効果か十分でないため
好ましくない。
なお、ポリプロピレン系樹脂において、変性ポリプロピ
レン以外の樹脂成分となる未変性のポリプロピレンとし
ては、上述した変性ポリプロピレンの変性対象となるポ
リプロピレンと同様のものを用いることができる。
レン以外の樹脂成分となる未変性のポリプロピレンとし
ては、上述した変性ポリプロピレンの変性対象となるポ
リプロピレンと同様のものを用いることができる。
このような変性ポリプロピレンを含有するポリプロピレ
ン系樹脂のメルトフローレートは(MFR1230°C
,2,16kg荷重)は0.1−150 g/10分か
好ましい。メルト・フローレートか0.1 g /10
分未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の成形性
が悪くなり、また100 ghO分を越えると耐衝撃性
が低下するため好ましくない。
ン系樹脂のメルトフローレートは(MFR1230°C
,2,16kg荷重)は0.1−150 g/10分か
好ましい。メルト・フローレートか0.1 g /10
分未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の成形性
が悪くなり、また100 ghO分を越えると耐衝撃性
が低下するため好ましくない。
本発明において(b)スチレン−アクリロニトリルラン
ダム共重合体とは、(i)スチレンから誘導される繰り
返し、単位と、0Dアクリロニトリルから誘導される繰
り返し単位とかランダムに共重合したものである。上記
アクリロニトリルの含有量は、(blスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体全体を100重量%として
通常2〜50重量%てあり、特に20〜30重量%か好
ましい。
ダム共重合体とは、(i)スチレンから誘導される繰り
返し、単位と、0Dアクリロニトリルから誘導される繰
り返し単位とかランダムに共重合したものである。上記
アクリロニトリルの含有量は、(blスチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体全体を100重量%として
通常2〜50重量%てあり、特に20〜30重量%か好
ましい。
また、本発明においては、これにポリブタジェンゴムを
40重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム(EPゴム)等のすレフイン
系ゴムを40重量%以下程度グラフト重合したアクリロ
ニトリル−EPゴム−スチレン樹脂(ABS樹脂)等も
用いることができる。
40重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム(EPゴム)等のすレフイン
系ゴムを40重量%以下程度グラフト重合したアクリロ
ニトリル−EPゴム−スチレン樹脂(ABS樹脂)等も
用いることができる。
このようなスチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体は、1〜60 g /10分のメルトフローレート(
VFR,230°C,2,16kg荷重)を有し、また
その重量平均分子量(3−)は10.000〜1.00
0.000である。
体は、1〜60 g /10分のメルトフローレート(
VFR,230°C,2,16kg荷重)を有し、また
その重量平均分子量(3−)は10.000〜1.00
0.000である。
上述したような(a)ポリプロピレン系樹脂と、(bl
スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との配合
割合は、(a) + (b)を100重量%とじて、(
alポリプロピレン系樹脂か5〜95重量%、好ましく
は、10〜90重量%であり、(b)スチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体か95〜5重量%、好まし
い90〜10重量%である。(a)ポリプロピレン系樹
脂か5重量%未満ては((b)スチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体か95重量%を越えると)、ポリ
プロピレン系樹脂の特性である機械的強度、成形性、耐
薬品性等が低下し、また95重量%を越えると ((b
)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体が5重
量%未満では)、曲げ弾性率等の弾性強度が低下する。
スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との配合
割合は、(a) + (b)を100重量%とじて、(
alポリプロピレン系樹脂か5〜95重量%、好ましく
は、10〜90重量%であり、(b)スチレン−アクリ
ロニトリルランダム共重合体か95〜5重量%、好まし
い90〜10重量%である。(a)ポリプロピレン系樹
脂か5重量%未満ては((b)スチレン−アクリロニト
リルランダム共重合体か95重量%を越えると)、ポリ
プロピレン系樹脂の特性である機械的強度、成形性、耐
薬品性等が低下し、また95重量%を越えると ((b
)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体が5重
量%未満では)、曲げ弾性率等の弾性強度が低下する。
本発明においては上述したような(a)ポリプロピレン
系樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム
共重合体との相溶化剤として、(C)ポリカプロラクト
ンを含有する。
系樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム
共重合体との相溶化剤として、(C)ポリカプロラクト
ンを含有する。
本発明において(C)ポリカプロラクトンとは、例えば
ε−カプロラクトンモノマー等のラクトンモノマーを、
開環活性水素基を有する開始剤及び触媒の存在下で開環
付加重合させることにより得られるものであり、下記−
数式(1): (式中、nは350〜900の整数を示す。)て表され
るものである。
ε−カプロラクトンモノマー等のラクトンモノマーを、
開環活性水素基を有する開始剤及び触媒の存在下で開環
付加重合させることにより得られるものであり、下記−
数式(1): (式中、nは350〜900の整数を示す。)て表され
るものである。
上記開環付加重合反応に用いられる触媒としては有機錫
化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化錫化合物な
どが挙げられる。その使用量はラクトンモノマーに対し
て、0.1〜5000ppm 、好ましくは10〜11
00ppである。また反応温度は100〜230°C程
度が適当であり、不活性ガス中で行うのか好ましい。反
応温度が230°Cを超えると、ポリカプロラクトンの
解重合温度が約220〜230°Cであるため、生成し
た重合物か分解し、十分な分子量のものか得られなくな
るため好ましくない。また反応温度か100°C未満で
は、反応速度が遅く、効率か悪くなるため好ましくない
。
化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化錫化合物な
どが挙げられる。その使用量はラクトンモノマーに対し
て、0.1〜5000ppm 、好ましくは10〜11
00ppである。また反応温度は100〜230°C程
度が適当であり、不活性ガス中で行うのか好ましい。反
応温度が230°Cを超えると、ポリカプロラクトンの
解重合温度が約220〜230°Cであるため、生成し
た重合物か分解し、十分な分子量のものか得られなくな
るため好ましくない。また反応温度か100°C未満で
は、反応速度が遅く、効率か悪くなるため好ましくない
。
このようにして得られるポリカプロラクトンの重量平均
分子量(〜)は10.000〜100.000か好まし
い。
分子量(〜)は10.000〜100.000か好まし
い。
上述したようなポリカプロラクトンの含有量は、上述し
た唾)と(b)の合計量を基準(100重量部)として
2〜100重量部、好ましくは5〜70重量部である。
た唾)と(b)の合計量を基準(100重量部)として
2〜100重量部、好ましくは5〜70重量部である。
ポリカプロラクトンの含有量が2重量部未満では、ポリ
プロピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化の向上効果か十分でなく、また1
00重量部を越えると、得られる組成物の流動性や剛性
が低下する。
プロピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化の向上効果か十分でなく、また1
00重量部を越えると、得られる組成物の流動性や剛性
が低下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらにその改質を目
的として、充填材、強化材、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
等を添加することができる。
的として、充填材、強化材、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
等を添加することができる。
上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記各
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混線ロール、ブラベンダー、ニーダ−等の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用い”C,tso〜30
0℃、好ましくは200〜280°Cで加熱溶融状態で
混練することによって得ることができる。
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混線ロール、ブラベンダー、ニーダ−等の混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用い”C,tso〜30
0℃、好ましくは200〜280°Cで加熱溶融状態で
混練することによって得ることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)アクリルアミド
基とエポキシ基とを有する特定のモノマーによる変性ポ
リプロピレンを5重量%以上含存するポリプロピレン系
樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化剤として、(C)ポリカプロラクトン
を含有してなる。
基とエポキシ基とを有する特定のモノマーによる変性ポ
リプロピレンを5重量%以上含存するポリプロピレン系
樹脂と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化剤として、(C)ポリカプロラクトン
を含有してなる。
このような組成物は、その成形品の表面剥離か抑制され
ており、しかも優れた機械的特性を示す。
ており、しかも優れた機械的特性を示す。
このような効果が得られる理由は必ずしも明らかでない
が、(C)ポリカプロラクトンと、(al中の変性ポリ
プロピレンとか反応してグラフト共重合体を形成し、こ
のグラフト共重合体は、ポリカプロラクトンの部分では
(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
の相溶性を有し、また変性ポリプロピレンの部分ではポ
リプロピレン系樹脂との親和性を有するため、ポリプロ
ピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化剤として優れた機能を発揮するためで
あると考えられる。
が、(C)ポリカプロラクトンと、(al中の変性ポリ
プロピレンとか反応してグラフト共重合体を形成し、こ
のグラフト共重合体は、ポリカプロラクトンの部分では
(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体と
の相溶性を有し、また変性ポリプロピレンの部分ではポ
リプロピレン系樹脂との親和性を有するため、ポリプロ
ピレン系樹脂とスチレン−アクリロニトリルランダム共
重合体との相溶化剤として優れた機能を発揮するためで
あると考えられる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂としては、以下
のものを用いた。
のものを用いた。
[1]ポリプロピレン
HPP:プロピレンホモポリマー(J209、東燃石油
化学■製、メルトフローレート (MFR、230°C12,16kg荷重)9gZIO
分〕 BPP :プロピレンーエチレンブロック共重合体(B
J309 、東燃石油化学■製、メルトフローレート9
g/10分、エチレン含有量7.5重量%〕 [2]スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体 AS : (230、日本合成ゴム■製、メルトフロ
ー1.− ) (MFR、230’C12,16!、g
荷重)6.62g/10分、アクリロニトリル含有量2
5重量%〕 ABS:アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂
(ABS−10、日本合成ゴム■製、メルトフローレー
ト(MFR、240°C12,16kg荷重)10 g
/10分、アクリロニトリル−スチレン中のアクリロニ
トリ ル含有量25重量%〕 [3]ポリカプロラクトン PCL■: 〔プラクセルH−7、重量平均分子量(〜
)7X10’〜lO×104、メルトフローレート(V
FR、230℃、2.16kg荷重’) 16.9g/
10分〕 PCL■: 〔プラクセルH−4、重量平均分子量(〜
)4X10’) [41スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体 5EBS:(フレイト:/ G−1650、シェル化学
製〕[51変性用モノマー ・AXE :下記−数式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学1業■製〕 [61ラジ力ル発生剤 ・pox :パーヘキシン2−5B〔日本油脂■製〕変
性ポリプロピレンの合成例1 ホモポリプロピレン(Y2O2,東燃石油化学■製、メ
ルトフローレート(MFR、230″C,2,16kg
荷重)1.5g /10分100重量部と、AXE2重
量部と、ラジカル発生剤0.1重量部とを、−軸押出機
(L/D=25.30mm φ) ’fr:用イテ、2
00″C,30rpm Iニーて混練を行い、変性ポリ
プロピレン(CMPP■)を得た。
化学■製、メルトフローレート (MFR、230°C12,16kg荷重)9gZIO
分〕 BPP :プロピレンーエチレンブロック共重合体(B
J309 、東燃石油化学■製、メルトフローレート9
g/10分、エチレン含有量7.5重量%〕 [2]スチレン−アクリロニトリルランダム共重合体 AS : (230、日本合成ゴム■製、メルトフロ
ー1.− ) (MFR、230’C12,16!、g
荷重)6.62g/10分、アクリロニトリル含有量2
5重量%〕 ABS:アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂
(ABS−10、日本合成ゴム■製、メルトフローレー
ト(MFR、240°C12,16kg荷重)10 g
/10分、アクリロニトリル−スチレン中のアクリロニ
トリ ル含有量25重量%〕 [3]ポリカプロラクトン PCL■: 〔プラクセルH−7、重量平均分子量(〜
)7X10’〜lO×104、メルトフローレート(V
FR、230℃、2.16kg荷重’) 16.9g/
10分〕 PCL■: 〔プラクセルH−4、重量平均分子量(〜
)4X10’) [41スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体 5EBS:(フレイト:/ G−1650、シェル化学
製〕[51変性用モノマー ・AXE :下記−数式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学1業■製〕 [61ラジ力ル発生剤 ・pox :パーヘキシン2−5B〔日本油脂■製〕変
性ポリプロピレンの合成例1 ホモポリプロピレン(Y2O2,東燃石油化学■製、メ
ルトフローレート(MFR、230″C,2,16kg
荷重)1.5g /10分100重量部と、AXE2重
量部と、ラジカル発生剤0.1重量部とを、−軸押出機
(L/D=25.30mm φ) ’fr:用イテ、2
00″C,30rpm Iニーて混練を行い、変性ポリ
プロピレン(CMPP■)を得た。
このようにして得られた変性ポリプロピレンのメルトフ
ローレートは20.0g/10分であり、AXEのグラ
フト率は、1.5重量%であった。
ローレートは20.0g/10分であり、AXEのグラ
フト率は、1.5重量%であった。
なお、AXEのグラフト率は、変性ポリプロピレンを沸
騰キシレンに溶解し、不溶分を除去した後、メノールに
より溶解成分を沈澱させ、これを50−程度の厚さにプ
レスし、IRスペクトルを測定し、AXEのC=○結合
の伸縮のピーク(+648(2)−1)と、アイツタク
チイックPPに特有のピークの一つ(840cm−’)
との比から、算出した。
騰キシレンに溶解し、不溶分を除去した後、メノールに
より溶解成分を沈澱させ、これを50−程度の厚さにプ
レスし、IRスペクトルを測定し、AXEのC=○結合
の伸縮のピーク(+648(2)−1)と、アイツタク
チイックPPに特有のピークの一つ(840cm−’)
との比から、算出した。
変性ポリプロピレンの合成例2
ホモポリプロピレン(Y2O2、東燃石油化学■製、メ
ルトフローレート(MFR,230°C12,16kg
荷重)1.5g/10分100重量部と、AXE5重量
部と、ラジカル発生剤0.1重量部とを、−軸押出機(
L/D=25.30mmφ)を用いて、200°C,3
0rpmにて混線を行い、変性ポリプロピレン(CMP
P■)を得た。
ルトフローレート(MFR,230°C12,16kg
荷重)1.5g/10分100重量部と、AXE5重量
部と、ラジカル発生剤0.1重量部とを、−軸押出機(
L/D=25.30mmφ)を用いて、200°C,3
0rpmにて混線を行い、変性ポリプロピレン(CMP
P■)を得た。
このようにして得られた変性ポリプロピレンのメルトフ
ローレートは42.3g/10分であり、AXEのグラ
フト率は、2.0重量%であった。
ローレートは42.3g/10分であり、AXEのグラ
フト率は、2.0重量%であった。
実施例1〜9及び比較例1〜3
ポリプロピレン(HPP又はBPP)と、変性ポリプロ
ピレン(CMPP■又はCMPP■)と、スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体(AS又はABS)と
、ポリカプロラクトン(PCL)とを第1表に示す割合
てヘンシェルミキサーで混合した後、45mmφの二軸
混練機を用い250°CC120Orpにて混線を行い
、吐出物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組成物のベレッ
トを得た。
ピレン(CMPP■又はCMPP■)と、スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体(AS又はABS)と
、ポリカプロラクトン(PCL)とを第1表に示す割合
てヘンシェルミキサーで混合した後、45mmφの二軸
混練機を用い250°CC120Orpにて混線を行い
、吐出物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組成物のベレッ
トを得た。
得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、メルトフロー
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を測定した。結果
を第1表に示す。
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を測定した。結果
を第1表に示す。
比較例4
ポリプロピレン(HPP)60重量部と、スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体(AS) 30重量部
と、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック
共重合体(SEBS)10重量部とをヘンシェルミキサ
ーで混合した後、45mmφの二軸混練機を用い250
°CC1200rpにて混線を行い、吐出物を水中で急
冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
クリロニトリルランダム共重合体(AS) 30重量部
と、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック
共重合体(SEBS)10重量部とをヘンシェルミキサ
ーで混合した後、45mmφの二軸混練機を用い250
°CC1200rpにて混線を行い、吐出物を水中で急
冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、メルトフロー
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例1と同様
にして測定した。結果を第1表に示す。
レート、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強度、
破断伸び、曲げ弾性率及び熱変形温度を実施例1と同様
にして測定した。結果を第1表に示す。
(1)メルトフローレート: JIS K6758によ
り測定。
り測定。
(2)表面剥離性:テストピース表面にカミソリを用い
てlmmX1mmのマス目を100個つけ、マス目にセ
ロハンテープにチバン■製)を付着した後、はぎ取った
。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
てlmmX1mmのマス目を100個つけ、マス目にセ
ロハンテープにチバン■製)を付着した後、はぎ取った
。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
(3)アイゾツト衝撃強度: JIS K7110によ
り測定。
り測定。
(4)引張強度: JIS K7113により測定。
(5)破断伸び: JIS K7113により測定。
(6)曲げ弾性率: JIS K7203により測定。
(7)熱変形温度: JIS K7207により測定。
第1表から明らかなように、実施例1〜9の熱可塑性樹
脂組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強
度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度のすべてが良好
であった。
脂組成物は、表面剥離性、アイゾツト衝撃強度、引張強
度、破断伸び、曲げ弾性率、熱変形温度のすべてが良好
であった。
これに対し、比較例1〜3の組成物、及び相溶化剤とし
てスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体を含有する比較例4の組成物は、ポリプロピレン
とスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との相
溶性か悪いので、表面剥離性及びアイゾツト衝撃強度か
悪かった。
てスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体を含有する比較例4の組成物は、ポリプロピレン
とスチレン−アクリロニトリルランダム共重合体との相
溶性か悪いので、表面剥離性及びアイゾツト衝撃強度か
悪かった。
以上に詳述したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
(a)アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定の
モノマーをグラフト重合してなる変性ポリプロピレンを
含有するボリブ0ピレン系樹脂と、(b)スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体との相溶化剤として、
(C)ポリカプロラクトンを含有してなるので、その成
形品の表面剥離か抑制されており、しかも優れた機械的
特性を示す。
(a)アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定の
モノマーをグラフト重合してなる変性ポリプロピレンを
含有するボリブ0ピレン系樹脂と、(b)スチレン−ア
クリロニトリルランダム共重合体との相溶化剤として、
(C)ポリカプロラクトンを含有してなるので、その成
形品の表面剥離か抑制されており、しかも優れた機械的
特性を示す。
このような本発明の熱可塑性樹脂組成物はエンジニアリ
ングプラスチック材料として、特に自動車や家庭電気製
品の部品に使用するのに好適である。
ングプラスチック材料として、特に自動車や家庭電気製
品の部品に使用するのに好適である。
Claims (2)
- (1)(a)下記一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す)で表されるグリシジル化合物0.01〜30
重量部をグラフト重合してなる変性ポリプロピレンを5
重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂5〜95重量
%と、(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重
合体95〜5重量%と、 前記(a)と前記(b)の合計100重量部に対して、
(c)ポリカプロラクトン2〜100重量部とを含有す
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - (2)請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物において、
前記(b)スチレン−アクリロニトリルランダム共重合
体の重量平均分子量(@M@w)が10,000〜1,
000,000であり、アクリロニトリルの含有率が2
〜50重量%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24448290A JPH04122750A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24448290A JPH04122750A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04122750A true JPH04122750A (ja) | 1992-04-23 |
Family
ID=17119326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24448290A Pending JPH04122750A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04122750A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547288A3 (ja) * | 1991-07-12 | 1994-02-23 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| US5589545A (en) * | 1994-07-18 | 1996-12-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Lubricious polymer blends comprising polyethylene oxide, polyethylene and a polylactone |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24448290A patent/JPH04122750A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547288A3 (ja) * | 1991-07-12 | 1994-02-23 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| EP0727459A1 (en) * | 1991-07-12 | 1996-08-21 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
| EP0727460A3 (en) * | 1991-07-12 | 1996-10-16 | Kanegafuchi Chemical Ind | Thermoplastic resin composition |
| US5589545A (en) * | 1994-07-18 | 1996-12-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Lubricious polymer blends comprising polyethylene oxide, polyethylene and a polylactone |
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