JPH0423814A - 変性オレフィン系エラストマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適な変
性オレフィン系エラストマーを製造する方法に関し、特
にグラフト重合による分子量低下が少なく、グラフト率
の高い変性オレフィン系工ラストマーの製造方法に関す
る。

〔従来の技術〕

ポリオレフィンは、低コストて、成形性、絶縁性、耐薬
品性、機械的強度等に優れているため、フィルム、繊維
、成形品などとして各種の用途に広（用いられている。

しかしなから、ポリオレフィンは無極性分子であるので
、これらのエラストマー成分を、ナイロン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート等の極性の強いポリマーの耐衝撃
性を向上させるためにブレンドしても、相溶性が劣るた
め、成形品の外観及び力学的性質に優れた組成物を得る
ことはできない。

このようなポリオレフィン系樹脂の性質を改善するため
に、各種の不飽和化合物モノマーをグラフト重合する研
究が行われている。

特開昭５０−５２１５６号は、ラジカル発生剤と多孔質
充填剤とプロピレンを主体としたポリオレフィン及び極
性ビニルモノマーをラジカル発生剤の分解温度以上の高
温下で溶融混練してなる改質ポリオレフィン組成物の製
造方法を開示している。

特開昭５２−１０５９９３号は、ポリプロピレン、液状
ゴムおよび無水マレイン酸を溶媒中でラジカル発生剤を
用いて、反応させることを特徴とするポリプロピレン変
性体の製造方法を開示している。

特開昭５５−５００４０号は、ポリプロピレン、ゴムお
よび無水マレイン酸を溶媒不存在下でラジカル発生剤を
用いて反応させて得られるマレイン酸付加量１〜１５重
量％のポリプロピレン変性体の製造方法を開示している
。

特開昭５８−６７７４３号は一部または全部が不飽和カ
ルボン酸類てグラフトされた変性ポリプロピレン架橋助
剤、および１分間半減源度が該変性ポリプロピレンの融
点より１０°Ｃ以上高い有機過酸化物とからなる変性ポ
リプロピレンを開示している。

さらに、特開平１−２３６２１４号は、メルトフローレ
ートか０．０５〜６０ｇ／１０分であるポリオレフィン
樹脂（Ａ）　１００重量部、不飽和カルボン酸、その誘
導体およびエポキシ単量体から選ばれた少なくとも１種
の化合物（Ｂ）０．１〜５重量部、不飽和芳香族単量体
（Ｃ）０．１〜５重量部及びラジカル開始剤（Ｄ）０．
０１〜２重量部で、かつ、（Ｂ）　／　（０のモル比か
、（Ｂ）　１モルに対しくＣ）か０．１モル以上１モル
未満である混合物を溶融混練することを特徴とする変性
ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法を開示している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの変性ポリオレフィン及び変性オ
レフィン系エラストマーの製造方法においては、グラフ
ト反応の際にポリオレフィンの主鎖の分解反応も同時に
進行するので、低分子量の変性物しか得られないという
問題かある。また変性に使用する無水マレイン酸等に関
しても、モノマーか昇華性であり、刺激臭をもつため、
溶融反応時の作業性が必ずしも良好でないことかあるこ
とかわかった。さらに、このようにして得られる変性ポ
リオレフィン及び変性オレフィン系エラストマーは、無
水マレイン酸等のグラフト率を十分に高くするのは困難
であるので、相溶化剤として必ずしも満足ではないとい
う問題かある。

そこで変性用のモノマーとして、無水マレイン酸以外に
エポキシ基を有するグリシジルメタクリレート等を使用
することか考えられるが、グリシジルメタクリレートは
、液体であるので、溶融反応時の作業性が悪く、しがも
刺激臭や変色等を生じ、反応効率も良くないという問題
がある。

したかって本発明の目的は、各種の樹脂組成物用の相溶
化剤として好適であるとともに、グラフト重合による分
子量低下が少なく、グラフト率が高く、グラフト反応時
の作業効率の良好な変性オレフィン系エラストマーの製
造方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、アクリ
ルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化
合物を用いて、エチレンと他の俗オレフィンとの共重合
エラストマーをラジカルの存在化において変性すれば、
上記目的を達成することかできることを見出し、本発明
に想到した。

すなわち、本発明の変性オレフィン系エラストマーの製
造方法は、 （ａ）エチレン５〜９５重量％と、エチレン以外の酬オ
レフィン９５〜５重量％とからなるオレフィン系エラス
トマー１００重量部に対して、 （ｂ）下記一般式： （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜
３０重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とす
ることを特徴とする。

また本発明のもう一つの変性オレフィン系エラストマー
の製造方法は、 （ａ）　（ｉ）エチレン５〜９５重量％と、エチレン以
外のα−オレフィン９５〜５重量％とからなるオレフィ
ン系エラストマー２０重量％以上と、■ポリプロピレン
及び／又はポリエチレン８０重量％以下とからなるオレ
フィン系エラストマー１００重量部に対して、（ｂ）下
記一般式： （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜３０
重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とするこ
とを特徴とする。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の方法に使用し得る（ａ１オレフィン系エラスト
マーとは、エチレンと、プロピレン、ｌ−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−ペンテン等のエチレン以外のト
オレフィンの１種又は２種以上との共重合体ゴムを意味
する。上記エチレンとエチレン以外のトオレフィンの１
種又は２種以上との共重合体ゴムとしては、典型的には
エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）及びエチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等が挙げられ
る。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ
）中のジエンとしては、ジシクロペンタジェン、１，４
−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボ
ルネン等の非共役ジエン又はブタジェン、イソプレン等
の共役ジエンを使用することかできる。

上記すレフイン系エラストマー中のエチレンの含有量は
５〜９５重量％であり、好ましくは１０〜９０重量％で
ある。エチレンの含有量が５重量％未満、あるいは９５
重量％を超えると、エラストマーとしての性質の発現が
困難となる。このようなすレフイン系エラストマーの結
晶化度は、通常４０重量％以下である。

本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率か５０〜８０モル％、プロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率が２０〜５０モル％であるこ
とが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返
し単位が６０〜７０モル％、プロピレン系繰り返し単位
が３０〜４０モル％である。

また、ＥＰＲのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０”
Ｃ１２，１６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の
範囲内にあるのか好ましく、より好ましくは０．５〜３
０ｇ／１０分である。

本発明において使用するエチレン−ブテン共重合体ゴム
（ＥＢＲ）は、エチレンから誘導される繰り返し単位の
含有率か５０〜９０モル％、ブテンから誘導される繰り
返し単位の含有率か１０〜５０モル％であることか好ま
しい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返し単位か
６０〜８０モル％、ブテン糸繰り返し単位か２０〜４０
モル％である。

また、ＥＢＲのメルトフローレー）　（ＶＦＲ，２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．Ｏ１〜５０ｇ／１０分の
範囲内にあるのか好ましく、より好ましくは０．５〜３
０ｇ／１０分である。

また、本発明において使用するエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率か４０〜７０モル％、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率が３０〜６０モ
ル％、及びジエンから誘導される繰り返し単位の含有率
が１〜ｌＯモル％であることが好ましい。より好ましい
範囲は、エチレン糸繰り返し単位か５０〜６０モル％、
プロピレン糸繰り返し単位か４０〜５０モル％、及びジ
エン糸繰り返し単位か３〜６モル％である。

さらに、ＥＰＤＭのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３
０°Ｃ１２，１６ｋｇ荷重）は０．Ｏ１〜５０ｇ／１０
分の範囲内にあるのか好ましく、より好ましくは０．１
〜３０ｇ７１０分である。

本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）
及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ
）は、基本的には上記の繰返し単位からなるものである
か、これらの共重合体の特性を損なわない範囲内で、た
とえば４−メチルペンテン−１などの他のα−オレフィ
ンから誘導される繰り返し単位などの他の繰り返し単位
を、１０モル％以下の割合まで含んでもよい。

本発明においては上述した（ｉ）オレフィン系エラスト
マーに、■ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを混
合したオレフィン系エラストマー組成物も用いることが
できる。

本発明の方法に使用し得るポリプロピレンは、プロピレ
ンのホモポリマーに限らず、プロピレンとエチレンとの
ブロックコポリマー又はランダムコポリマーを含む。コ
ポリマーの場合、エチレン含有量は１０重量％以下であ
る。このようなポリプロピレン樹脂は通常０．５〜８０
ｇ／１０ｍ１ｎのメルトフローレー）　（ＭＦＲ、Ｊｒ
ＳＫ７２１０、荷重２．１６ｋｇ、２３０”Ｃ）を有す
る。

本発明の方法に使用し得るポリエチレンは、メルトフロ
ーレートが０．１〜５０ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ　
Ｄ１５０５）か０．９７０〜０．８８５ｇ／ｃ＃のもの
であり、２０重量％以下程度の他のα−オレフィンと共
重合したものでもよい。このようなポリエチレンとして
は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン等か挙げられるか、特に高密度ポリエ
チレンか好ましい。高密度ポリエチレンは、通常０．１
〜５０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＬ荷重２．
１６ｋｇ、　１９０°Ｃ）、及び０．９４〜０゜９７ｇ
ノーの密度を有する。

ポリプロピレン及び／又はポリエチレンを混合する場合
、その混合量はオレフィン系エラストマーを１００重量
％とじて、８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下
である。ポリプロピレン及び／又はポリエチレンの混合
量が８０重量％を超えると、エラストマーとしての特性
が失われる。

また本発明の方法に使用し得る（ｂｌ変性用モノマーは
、下記一般式（１）： （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物である。

好ましい上記グリシジル化合物としては、下記一般式（
２）で表されるものが挙げられる。

（式中、ＲはＨ又は炭素数Ｉ〜６のアルキル基であり、
ｎは１〜４の整数を表す。） このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭６０−１
３０５８０号に示されるように、以下のような方法によ
り製造することができる。

まず、フェノール性水酸基を少な（とも１つ以上有する
芳香族炭化水素と、Ｎ−メチロールアクリルアミド又は
Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体（
以下、これらをＮ−メチロールアクリルアミド類という
）を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式（３） （式中、Ｒｌ；！　Ｈ又は炭素数１〜６のアルキル基で
あり、Ａｒ’　は水酸基を少なくとも１つ以上有する炭
素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の
整数を表す。）で表される化合物を製造する。

上記フェノール性水酸基を少なくとも１つ以上有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２，６−キシレノール、２．４−キシレノール、０
−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノール、０−フェ
ニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、２゜６−ジフ
ェニルフェノールなどのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、１−ナフトール、２−ナフトール、９
−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒドロキシ化合
物、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノール−Ａ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。

次に上記一般式（３）で表される化合物の水酸基をグリ
シジル化することにより、一般式（１）で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。

このグリシジル化は、一般式（３）で表される化合物と
エビハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好
ましい。

エビハロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。

上記エビハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エ
ビブロムヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いること
かできる。

また相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第４級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニウ
ム塩などを用いることかできる。

上記相間移動触媒の使用量は、一般式（３）で表される
化合物を１００モル％として、０．０１−１００モル％
の範囲で使用するのか好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、０．０５〜１０モル％である。

また反応時間及び反応温度は５０〜１２０℃で５分〜２
時間、より好ましくは８０〜１１０℃で１０〜３０分で
ある。

続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う
。

上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなどが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることができる。また脱ハ
ロゲン化水素化の触媒としては上述の相間移動触媒と同
様のものを用いることができる。また上記相間移動触媒
以外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。

上記苛性アルカリの使用量は、一般式（３）で表される
化合物に対して等モル量を使用するのか好ましい。より
好ましくは、１．１〜１．５倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は２０〜９０°Ｃで１０分〜３時間
、より好ましくは４０〜７０℃で３０分〜２時間である
。

このようなグリシジル化合物によるオレフィン系エラス
トマー（オレフィン系エラストマー組成物）の変性（グ
ラフト重合）は、溶液法又は溶融混線法のいずれでも行
うことができる。溶融混線法の場合、オレフィン系エラ
ストマーと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必
要に応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、１
８０〜３００℃の温度に加熱して溶融しながら０．１〜
２０分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有機
溶剤に上記出発物質を溶解し、９０〜２００℃の温度で
０．１〜１００時間撹拌しながら行う。いずれの場合に
も、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いること
ができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシ
ャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペ
ルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシピバレート、２．５−ジメチル−２，５−
ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物
類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類
等が好ましい。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物
１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度である。

なお、本発明においては上記グラフト反応時にフェノー
ル系酸化防止剤を添加することかできる。ただし、ラジ
カル重合用触媒を添加しない場合には、添加しない方が
好ましい。

前記（ｂ）グリシジル化合物の配合割合は、前記（ａ）
オレフィン系エラストマー（オレフィン系エラストマー
組成物）　１００重量部に対して、０．０１〜３０重量
部、好ましくは０．１〜１０重量部である。グリシジル
化合物の配合量が０．０１重量部未満では、高グラフト
率の達成が困難であり、また３０重量部を超えると得ら
れる変性オレフィン系エラストマーの分子量が低下する
。

このようにして得られる変性オレフィン系エラストマー
（グラフト共重合体）は、分子量の低下率が極めて小さ
い。これにより、従来法によっては得られない高い分子
量の変性オレフィン系エラストマーとすることができる
。また本発明の方法で用いるグリシジル化合物は、変性
時に刺激臭を生じることがなく、しかも無水マレイン酸
等により変性した場合のような変色もない。

〔作　用〕

本発明の変性オレフィン系エラストマー〇製造方法にお
いては、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定
のグリシジル化合物を用いて、オレフィン系エラストマ
ーをラジカルの存在化において変性している。

このため、各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適で
ある−とともに、グラフト重合による分子量低下か少な
く、グラフト率が高く、変性時に刺激臭を生じることか
ない。

このような効果が得られる理由については、必ずしも明
らかではないか、変性用のモノマーとして、特定のグリ
シジル化合物を用いており、このグリシジル化合物は、
片末端にアクリルアミド、もう一方にエポキシ基を有す
るモノマーてあり、しかもベンゼン環を有しているため
、反応性、耐熱性等の種々の性質に優れており、このよ
うなモノマーにより反応性の良好なオレフィン系エラス
トマーを変性しているためであると考えられる。

〔実施例〕

以下の具体的実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。

なお、各実施例及び比較例において、原料及び添加剤と
しては、以下のものを使用した。

［１１オレフイン系エラストマー ・エチレン−ブテン共重合体ゴム：　ＥＢＲ〔ブテン含
有量８０％、メルトフローレート（２３０°Ｃ，２，１
６ｋｇ荷重’）　１．５　ｇ／１０分〕・エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム：　ＥＰＲ〔プロピレン含有量７
０％、メルトフローレート（２３０°Ｃ，２，１６ｋｇ
荷重）　１．７　ｇ／１０分〕［２１変性用モノマー ・ＡＸＥ　：下記一般式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学工業■製〕 ・ＭＡＨ：無水マレイン酸 ・ＧＭＡ　ニゲリシジルメタクリレート［３１ラジ力ル
発生剤 ・ｐｏｘ　：パーヘキシン２−５Ｂ　（日本油脂■製〕
実施例１〜６、比較例１〜５ オレフィン系エラストマーと、第１表に示す各種の変性
用モノマーと、さらに第１表に示す量のラジカル発生剤
とをヘンシェルミキサーにより、トライブレンドし、そ
の後ラボブラストミルで、２００°Ｃ１５分間、８０ｒ
ｐｍで溶融混練してグラフト重合させた。

なお、実施例６はオレフィン系エラストマー組成物とし
て、エチレン−プロピレン共重合体ゴム８０重量部と高
密度ポリエチレン（東燃石油化学■製、Ｂ６１４０）２
０重量部との混合物を使用した例である。

このようにして得られた変性オレフィン系エラストマー
のメルトフローレート、変性用モノマーのグラフト率を
測定した。

結果を第１表に合わせて示す。

またこの変性オレフィン系エラストマー５０重量部と、
ポリブチレンテレフタレート　（ＰＢＴ：帝人■製、Ｔ
ＲＢ−Ｋ）５０重量部とをラボプラストミルて、２００
°Ｃ，５分間、３０ｒｐｍで溶融混練してグラフト重合
させた。

得られた変性オレフィン系エラストマー・ポリブチレン
テレフタレートクラフト共重合体におけるポリブチレン
テレフタレートのグラフト率を測定した。

結果を第１表に合わせて示す。

により測定した値である。

（１）Ｍ　Ｆ　Ｒ：　ＪＩＳ　Ｋ７２１０（２）刺激臭
の評価 無：刺激臭無し。

有：刺激臭有り。

強：強く刺激臭を感じる。

により評価した。

（３）変性用モノマーのグラフト率： ■ＡＸＥの場合：変性ポリプロピレンを沸騰キシレンに
溶解し、不溶分を除去した後、メタノールにより溶解成
分を沈澱させ、これを５０ＩｘｒＩ程度の厚さにプレス
し、ＩＲスペクトルを測定し、ＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸
縮のピーク（１６４８ａｎ−’）と、アイツタクチイッ
クＰＰに特有のピークの一つ（８４０ａｎ−’）との比
から、算出した。

■ＭＡＲの場合：変性ポリプロピレンを５０ｘ程度の厚
さにプレスし、ＩＲスペクトルを測定し、無水マレイン
酸のＣ＝０結合の伸縮のピーク（１７８０ａｎ−’）と
、アイツタクチイックＰＰに特有のピークの一つ（８４
０ａｎ−’）との比から、算出した。

■ＧＭＡの場合：変性ポリプロピレンを５０ｕＭ程度の
厚さにプレスし、ＩＲスペクトルを測定し、グリシジル
メタクリレートのグリシジル基の伸縮のピーク（１１５
０ａｎ−’）と、アイツタクチイックＰＰに特有のピー
クの一つ（８４０ｃｍ−’）との比から、算出した。

（４）ポリブチレンテレフタレートのグラフト率：変性
オレフィン系エラストマー・ポリブチレンテレフタレー
トグラフト共重合体を粒径０゜２４６　ｒｕｍ以下に粉
砕し、１２０℃のメタクレゾールで抽出し、未反応のポ
リブチレンテレフタレートを除去した。その後残ったサ
ンプルから、プレス成形により厚さ５０〜１００　ｕｎ
のフィルムを作成し、ＩＲスペクトルを測定し、ポリブ
チレンテレフタレートに特有で、グラフト重合の影響を
受けないピーク（７００，１５０４，１５８０ａｎ−’
）を用いて、その含有量を算出し、以下の式 により算出した。

第１表から明らかなように、本発明の製造方法による変
性オレフィン系エラストマーは、変性後のメルトフロー
レートの増加が小さく、変性用モノマーのグラフト率を
大きくすることができ、刺激臭もなかった。さらに、こ
の変性オレフィン系エラストマーにポリブチレンテレフ
タレートをグラフト共重合した場合のグラフト率も高か
った。

これに対し、変性用モノマーとして無水マレイン酸ある
いはグリシジルメタクリレートを使用してオレフィン系
エラストマーを変性した比較例１〜５の変性オレフィン
系エラストマーは、変性用モノマーのグラフト率か低く
、刺激臭を有していた。またポリブチレンテレフタレー
トをグラフト共重合した場合のグラフト率が低かった。

なお、各比較例の変性オレフィン系エラストマーをグラ
フト共重合体とした場合のそのグラフト率が低いのは、
その変性オレフィン系エラストマー自身の変性用モノマ
ーのグラフト率か低いためであると考えられる。

また、メルトフローレートの値は、通常分子量と相関し
ているものであり、その値か大きいほど低分子量である
と推測できる。

〔発明の効果〕

本発明の方法においては、アクリルアミド基とエポキシ
基とを有する特定のグリシジル化合物を用いて、オレフ
ィン系エラストマーをラジカルの存在下において変性し
ている。

このため、各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適で
あるとともに、グラフト重合による分子量低下が少なく
、グラフト率か高く、さらに得られる変性物を異種のポ
リマーとグラフト重合させた場合のグラフト率が高く、
グラフト反応時の刺激臭もなく、作業効率の良好な変性
オレフィン系エラストマーとなっている。

このような本発明の変性オレフィン系エラストマーは、
自動車部品、家電部品、工業材料部品、包装材料等の樹
脂組成物に配合する相溶化剤、金属との接着剤なととし
て好適である。

出 願 人 東 燃 株 式 ％式％ ｌ　事件の表示 平成２年特許願１２８９２３号 ２　発明の名称 変性オレフィン系エラストマーの製造方法３　補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 名　　称　　　　東燃株式会社 ４復代理人 住　所　　東京都千代田区飯田橋１丁目８番１０号カー
スル・ウェルビル２階 平成年月日 ６　補正の対象 明細書 （１）明細書第８頁第１８行乃至第１９行、同第１Ｏ頁
第１４行乃至第１５行及び同第１１頁第１０行乃至第１
１行の「エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰ
ＤＭ）　Ｊを「エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）　Ｊ　と訂正する。

（２）明細書第１１頁第８行乃至第９行の「エチレンプ
ロピレン共重合体（ＥＰＲ）Ｊを［エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（ＥＰＲ）Ｊと訂正する。

（３）明細書第１２頁第９行乃至第１０行の「メルトフ
ローレート」を「メルトインデックス　（ＭＬ荷重２．
１６ｋｇ、　１９０℃）」と訂正する。

（４）明細書第１３頁第１２行の「ｎは１〜４の整数を
表す」の後に「。」・を加入する。

（５）明細書第１４頁第１行乃至第２行の「アルキル基
であり、ｎは１〜４の整数を表す。」を［アルキル基で
ある。」と訂正する。

（６）明細書第１７頁第１４行の「等モル量を」を［等
モル量以上をｊと訂正する。

（７）明細書第２６頁第８行、同第２６頁第１６行及び
同第２７頁第２行の［変性ポリプロピレン」を「変性オ
レフィン系エラストマー」と訂正する。

（８）明細書第２６頁第１３行乃至第１５行、同第２６
頁第１９行乃至第２７頁第１行及び同第２７頁第５行乃
至第７行の「アイツタクチイックＰＰに特有のピークの
一つ（８４０ｃｍ−りとの比から算出した。」を「サン
プルの厚さとの比から算出した。」と訂正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）エチレン５〜９５重量％と、エチレン以外
   のα−オレフィン９５〜５重量％とからなるオレフィン
   系エラストマー１００重量部に対して、 （ｂ）下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
   Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
   数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
   数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜３０
   重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とするこ
   とを特徴とする変性オレフィン系エラストマーの製造方
   法。
2. （２）（ａ）（ｉ）エチレン５〜９５重量％と、エチレ
   ン以外のα−オレフィン９５〜５重量％とからなるオレ
   フィン系エラストマー２０重量％以上と、（ｉｉ）ポリ
   プロピレン及び／又はポリエチレン８０重量％以下とか
   らなるオレフィン系エラストマー組成物１００重量部に
   対して、 （ｂ）下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
   Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
   数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
   数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜３０
   重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とするこ
   とを特徴とする変性オレフィン系エラストマーの製造方
   法。