JPH04218036A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ写真の画面部に影響し
ないような形でストライプ状に付与した磁気記録層を有
し磁気記録が可能で、かつ搬送性がよく耐傷性の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に写真感光材料、
写真感材または感光材料と称す。)に関するものである
。
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ写真の画面部に影響し
ないような形でストライプ状に付与した磁気記録層を有
し磁気記録が可能で、かつ搬送性がよく耐傷性の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に写真感光材料、
写真感材または感光材料と称す。)に関するものである
。
写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方の側に、直接または下引層を介してハ
ロゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保護
層、フィルター層、帯電防止層、アンチハレーション層
などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるものであ
る。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バインダ
ーをその構成成分としている。支持体の両側に写真乳剤
層を有する写真感光材料としては、例えば、直接X線フ
ィルムがあるか、その他、ほとんどの写真感光材料は支
持体の一方の面だけに写真乳剤層を有している。従って
、後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、す
なわち、支持体表面があり、これを当業界では一般に写
真感光材料の「バック面」と呼んでいる。
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方の側に、直接または下引層を介してハ
ロゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保護
層、フィルター層、帯電防止層、アンチハレーション層
などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるものであ
る。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バインダ
ーをその構成成分としている。支持体の両側に写真乳剤
層を有する写真感光材料としては、例えば、直接X線フ
ィルムがあるか、その他、ほとんどの写真感光材料は支
持体の一方の面だけに写真乳剤層を有している。従って
、後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、す
なわち、支持体表面があり、これを当業界では一般に写
真感光材料の「バック面」と呼んでいる。
上記写真感光材料の乳剤面またはバック面には、音声や
撮影時の条件等の情報を写真支持体上に磁気記録するた
めに、画面部をはさんだ上下の画像形成に影響しない部
分にストライプ状に磁気記録層が設けられることは、映
画フィルム等で一般によく知られている。また、最近ス
チル写真用のフィルムにも磁気記録層を設けたものが知
られている。
撮影時の条件等の情報を写真支持体上に磁気記録するた
めに、画面部をはさんだ上下の画像形成に影響しない部
分にストライプ状に磁気記録層が設けられることは、映
画フィルム等で一般によく知られている。また、最近ス
チル写真用のフィルムにも磁気記録層を設けたものが知
られている。
ところで上記のようにストライプ状の磁気記録層を支持
体の一方の面に少なくとも一本有する写真感光材料にお
いては、磁気による情報記録・再生時に写真フィルムと
記録・再生用のヘッドの間に摩擦が生じる。その結果、
前記のような機械内でのフィルムの搬送時の駆動性の悪
化、感光材料における傷の発生の増大がより大きな問題
となる。
体の一方の面に少なくとも一本有する写真感光材料にお
いては、磁気による情報記録・再生時に写真フィルムと
記録・再生用のヘッドの間に摩擦が生じる。その結果、
前記のような機械内でのフィルムの搬送時の駆動性の悪
化、感光材料における傷の発生の増大がより大きな問題
となる。
更に、機械内での摩擦によって、磁気材料がはげ落ち粉
が発生する、磁性体層による機械内での傷の発生、ヘッ
ドの傷つき等の問題が生じる。また、磁気材とヘッドと
の滑りの悪さにより、磁気材料上への情報の記録・再生
時に誤記録・誤再生などのエラーが発生し易くなる。
が発生する、磁性体層による機械内での傷の発生、ヘッ
ドの傷つき等の問題が生じる。また、磁気材とヘッドと
の滑りの悪さにより、磁気材料上への情報の記録・再生
時に誤記録・誤再生などのエラーが発生し易くなる。
本発明の目的は、ストライプ状に付与された磁気記録層
を有し、かつその特性を損なう事なく、磁気ヘッドと磁
気記録層との接触に対して充分な滑り性、耐傷性を感光
材料に対して与え、磁気記録・再生時の誤差動が少なく
、また経時あるいは現像処理後の劣化等の障害も伴うこ
との無い写真感光材料を提供することてある。
を有し、かつその特性を損なう事なく、磁気ヘッドと磁
気記録層との接触に対して充分な滑り性、耐傷性を感光
材料に対して与え、磁気記録・再生時の誤差動が少なく
、また経時あるいは現像処理後の劣化等の障害も伴うこ
との無い写真感光材料を提供することてある。
これらの目的は支持体の少なくとも一方の側に、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該
ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも片面にストライ
プ状に付与した磁気記録層を少なくとも一層有し、かつ
一般式〔I〕〜〔V〕から選ばれる少なくとも1種類の
滑り剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達成された。
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該
ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも片面にストライ
プ状に付与した磁気記録層を少なくとも一層有し、かつ
一般式〔I〕〜〔V〕から選ばれる少なくとも1種類の
滑り剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達成された。
但し、式中、R11は炭素数11以上の直鎖状脂肪族炭
化水素基を表し、R12は炭素数25以上の直鎖脂肪族
炭化水素基を表す。
化水素基を表し、R12は炭素数25以上の直鎖脂肪族
炭化水素基を表す。
R13およびR14はそれぞれ炭素数12以上の脂肪族
炭化水素基を表し、R13またはR14のいずれかが分
岐脂肪族炭化水素基を表す。また、R13とR14の総
炭素数は32以上である。
炭化水素基を表し、R13またはR14のいずれかが分
岐脂肪族炭化水素基を表す。また、R13とR14の総
炭素数は32以上である。
又、R15、R16、R17、R18、R19、は炭素
数12以上の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基を表わし、
R20はOM基(Mはアルカリ金属を表わす)、−OH
基、−NH2基を表わす。Xは2価の連結基を表わす。
数12以上の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基を表わし、
R20はOM基(Mはアルカリ金属を表わす)、−OH
基、−NH2基を表わす。Xは2価の連結基を表わす。
以下に本発明について詳細に記述する。
まず、本発明に使用されるストライプ状磁気記録層につ
いて記す。
いて記す。
本発明のストライプ状磁気記録層は、光学的に不透明な
磁性体層、透明な磁性体層いずれも使用できる。
磁性体層、透明な磁性体層いずれも使用できる。
本発明に用いられる磁性体としては、一般に強磁性体と
して知られている無機物質、金属、合金等を用いること
ができる。主な強磁性としては、強磁性酸化鉄、Coド
ープの強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性金属
、強磁性合金、バリウムフェライトなどがあげられる。
して知られている無機物質、金属、合金等を用いること
ができる。主な強磁性としては、強磁性酸化鉄、Coド
ープの強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性金属
、強磁性合金、バリウムフェライトなどがあげられる。
ストライプ状に付与されるトラックの磁気記録層の磁性
体の含有量は1m2当り0.2g〜25gであることが
望ましい。
体の含有量は1m2当り0.2g〜25gであることが
望ましい。
本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は、従来磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、
およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダ
ーを使用することができる。
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、
およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダ
ーを使用することができる。
上記樹脂のTgは−40℃〜150℃、重量平均分子量
は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。
これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。
性が高く好ましい。
また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放
射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。
射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。
好ましい官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイ
ル基などがある。
ル基などがある。
以上列挙の結合分子中に、極性基(エポキシ基、CO2
M、OH、NR2、NR3X、SO3M、OSO3M、
PO3M2、OPO3M2、但し、Mは水素、アルカリ
金属またはアンモニウムであり、1つの基の中に複数の
Mがある時は互いに異なっていても良い。Rは水素また
はアルキル基である。)を導入しても良い。
M、OH、NR2、NR3X、SO3M、OSO3M、
PO3M2、OPO3M2、但し、Mは水素、アルカリ
金属またはアンモニウムであり、1つの基の中に複数の
Mがある時は互いに異なっていても良い。Rは水素また
はアルキル基である。)を導入しても良い。
以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。
また、親水性バインダーとしては、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643,26頁、および同No.
18716,651頁に記載されており、水溶性ポリマ
ー、セルロースエステル、ラテツクスポリマー、水溶性
ポリエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーと
しては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、
アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体など
であり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
ロージャーNo.17643,26頁、および同No.
18716,651頁に記載されており、水溶性ポリマ
ー、セルロースエステル、ラテツクスポリマー、水溶性
ポリエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーと
しては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、
アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体など
であり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、
無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共
重合体なとである。この中でももっとも好ましいのはゼ
ラチンである。また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと
併用しても良い。
無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共
重合体なとである。この中でももっとも好ましいのはゼ
ラチンである。また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと
併用しても良い。
ゼラチンとしてはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変
性ゼラチンなどのいずれも用いることができるが、中で
も石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好ましく用いら
れる。
ラチン、酵素処理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変
性ゼラチンなどのいずれも用いることができるが、中で
も石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好ましく用いら
れる。
ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜することが好ましい。
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−
ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、そのほか米国特許第3,288,775号、同2,
732,303号、英国特許第974,723号、同1
,167,207号などに記載されている反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5
−トリアジン、そのほか米国特許第3,635,718
号、同3,232,763号、英国特許第994,86
9号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、そのほか
米国特許第2,732,316号、同2,586,16
8号などに記載されているN−メチロール化合物、米国
特許第3,103,437号等に記載されているイソシ
アナート類、米国特許第3,017,280号、同2,
983,611号等に記載されているアジリジン化合物
類、米国特許第2,725,294号、同2,725,
295号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3
,091,537号等に記載されているエポキシ化合物
類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒ
ド類を挙げることができる。あるいは無機化合物の硬膜
剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム、特公昭56
−12853号、同58−32699号、ベルギー特許
825,726号、特開昭60−225148号、同5
1−126125号、特公昭58−50699号、特開
昭52−54427号、米国特許3,321,313号
等に記載されている。カルボキシル基活性型硬膜剤など
を例示できる。
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−
ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、そのほか米国特許第3,288,775号、同2,
732,303号、英国特許第974,723号、同1
,167,207号などに記載されている反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5
−トリアジン、そのほか米国特許第3,635,718
号、同3,232,763号、英国特許第994,86
9号などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、そのほか
米国特許第2,732,316号、同2,586,16
8号などに記載されているN−メチロール化合物、米国
特許第3,103,437号等に記載されているイソシ
アナート類、米国特許第3,017,280号、同2,
983,611号等に記載されているアジリジン化合物
類、米国特許第2,725,294号、同2,725,
295号等に記載されている酸誘導体類、米国特許第3
,091,537号等に記載されているエポキシ化合物
類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒ
ド類を挙げることができる。あるいは無機化合物の硬膜
剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム、特公昭56
−12853号、同58−32699号、ベルギー特許
825,726号、特開昭60−225148号、同5
1−126125号、特公昭58−50699号、特開
昭52−54427号、米国特許3,321,313号
等に記載されている。カルボキシル基活性型硬膜剤など
を例示できる。
硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対して、0.01
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%である
。
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%である
。
磁気記録層の厚みは、透明なトラック、透明でないトラ
ックにかかわらず、0.1〜10μm、好ましくは0.
2〜5μm、より好ましくは0.5〜3μmである。
ックにかかわらず、0.1〜10μm、好ましくは0.
2〜5μm、より好ましくは0.5〜3μmである。
本発明の磁気記録層は、感光材料のハロゲン化銀乳剤層
と同じ面に設けても良いし、反対の面に設けても良い。
と同じ面に設けても良いし、反対の面に設けても良い。
好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層の反対の面に設ける方
がよい。
がよい。
磁気記録層はストライプ状に、塗布、または印刷、熱転
写、蒸着、シール法等によって設けることができる、ま
た、磁性粒子を分散したポリマーの溶液と、支持体作成
用のポリマーの溶液とストライプ状に共流延して磁気記
録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、磁性
粒子を分散するポリマーは支持体作成用のポリマーと実
質的に同一であることが好ましい。
写、蒸着、シール法等によって設けることができる、ま
た、磁性粒子を分散したポリマーの溶液と、支持体作成
用のポリマーの溶液とストライプ状に共流延して磁気記
録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、磁性
粒子を分散するポリマーは支持体作成用のポリマーと実
質的に同一であることが好ましい。
ストライプ状の磁気記録層は画面外に画面をはさんだ両
側に設ける。
側に設ける。
ストライプ状に設けた2トラックの磁気記録層のうち、
少なくとも一方のトラックは光学的に実質的に透明であ
ることが好ましい。透明なトラックの磁性体の含有量は
1m2当たり、4×10−4〜3g、好ましく10−3
〜1g、より好ましくは4×10−3〜4×10−1g
である、この透明なトラックは磁気的な記録と光学的な
記録の両方が可能である。このトラックは比較的低密度
の磁気記録に使用する。このトラック上に、撮影画面の
コマ数、撮影日、ユーザーのメモ等の情報を光学的に記
録することが可能である。光学的な記録は主にユーザー
が利用できる情報を記録することが好ましい。
少なくとも一方のトラックは光学的に実質的に透明であ
ることが好ましい。透明なトラックの磁性体の含有量は
1m2当たり、4×10−4〜3g、好ましく10−3
〜1g、より好ましくは4×10−3〜4×10−1g
である、この透明なトラックは磁気的な記録と光学的な
記録の両方が可能である。このトラックは比較的低密度
の磁気記録に使用する。このトラック上に、撮影画面の
コマ数、撮影日、ユーザーのメモ等の情報を光学的に記
録することが可能である。光学的な記録は主にユーザー
が利用できる情報を記録することが好ましい。
2トラックの磁気記録層のうち一方のトラックは光学的
に透明でなくてもかまわない。この場合、このトラック
は高密度な磁気記録が可能であることが好ましい。この
トラックの磁性体の含有量は1m2当たり0.05〜2
5gであることが好ましい。より好ましくは0.1〜2
0gである。このトラックは主にラボで処理する際に利
用する情報を記録するのに使用される、たとえば、スト
ロボの有無等の光源の情報、再プリントの画面指定およ
び枚数等の情報、ズームの位置および倍率等の情報など
である。更に、テレビ/ビデオ映像への感材から直接出
力して画像とする場合の信号と出力手段としても応用す
る際の情報を記録するのにこのトラックを利用すること
が可能である。
に透明でなくてもかまわない。この場合、このトラック
は高密度な磁気記録が可能であることが好ましい。この
トラックの磁性体の含有量は1m2当たり0.05〜2
5gであることが好ましい。より好ましくは0.1〜2
0gである。このトラックは主にラボで処理する際に利
用する情報を記録するのに使用される、たとえば、スト
ロボの有無等の光源の情報、再プリントの画面指定およ
び枚数等の情報、ズームの位置および倍率等の情報など
である。更に、テレビ/ビデオ映像への感材から直接出
力して画像とする場合の信号と出力手段としても応用す
る際の情報を記録するのにこのトラックを利用すること
が可能である。
磁気記録層に潤滑性向上、帯電防止、接着防止、摩擦・
摩耗特性向上等の機能を合わせ持たせても良いし、別の
機能性層を設けて、これらの機能を付与させても良い。
摩耗特性向上等の機能を合わせ持たせても良いし、別の
機能性層を設けて、これらの機能を付与させても良い。
必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷
性を向上させても良い。
性を向上させても良い。
また、ストライプ状の磁気記録層の間に磁性体を含有し
ない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差
をなくしても良い。この層を設けた場合、この層に上記
の機能をもたせても良い。
ない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差
をなくしても良い。この層を設けた場合、この層に上記
の機能をもたせても良い。
磁気記録層を設けた後に、この層の上をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS/N比を向上
することも可能である。この場合、カレンダリング処理
を施した後に、ハロゲン化銀写真感光性層を塗布するこ
とが好ましい。
処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS/N比を向上
することも可能である。この場合、カレンダリング処理
を施した後に、ハロゲン化銀写真感光性層を塗布するこ
とが好ましい。
ストライプ状の磁気記録層を塗布する方法としては、ド
クターコウト、エクストルージヨンコート、スライドコ
ート、ローラーコート等、種々の方法が利用でき、その
他の方法も可能である。多条のストライプ塗布を行うに
は、これらの塗布ヘッドを多連にすればよい、ストライ
プ塗布の具体的な方法としては、例えば、特開昭48−
25503号、同48−25504号、同48−988
03号、同50−138037号、同52−15533
号、同51−3208号、同51−6239号、同51
−65606号、同51−140703号− 特公昭2
9−4221号、米国特許第3062181号、同32
27165号明細書の記載を参考にすることができる。
クターコウト、エクストルージヨンコート、スライドコ
ート、ローラーコート等、種々の方法が利用でき、その
他の方法も可能である。多条のストライプ塗布を行うに
は、これらの塗布ヘッドを多連にすればよい、ストライ
プ塗布の具体的な方法としては、例えば、特開昭48−
25503号、同48−25504号、同48−988
03号、同50−138037号、同52−15533
号、同51−3208号、同51−6239号、同51
−65606号、同51−140703号− 特公昭2
9−4221号、米国特許第3062181号、同32
27165号明細書の記載を参考にすることができる。
次に本発明に用いられる滑り剤について詳細に記す。
R11とR122は、直鎖脂肪族炭化水素基を表わし、
R11は炭素数11以上で好ましくは15以上であり、
R12は炭素数25以上であり好ましくは30以上であ
り、特に好ましくは40以上である。
R11は炭素数11以上で好ましくは15以上であり、
R12は炭素数25以上であり好ましくは30以上であ
り、特に好ましくは40以上である。
次にR13とR14はそれぞれ炭素数12以上の飽和、
不飽和の脂肪族炭化水素基で(どちらか一方は分岐脂肪
族炭化水素基であるが、)より好ましくは炭素数が16
以上更に好ましくは炭素数24以上の脂肪族炭化水素基
である。
不飽和の脂肪族炭化水素基で(どちらか一方は分岐脂肪
族炭化水素基であるが、)より好ましくは炭素数が16
以上更に好ましくは炭素数24以上の脂肪族炭化水素基
である。
又、R13とR14の総炭素数は32以上であり、より
好ましくは40〜140、更に好ましくは48〜140
である。
好ましくは40〜140、更に好ましくは48〜140
である。
R13およびR14が共に炭素数24以上の分岐脂肪族
炭化水素基であることが好ましい。
炭化水素基であることが好ましい。
R20で表わされるアルカリ金属は、ナトリウム、カリ
ウムが好ましい。
ウムが好ましい。
又R20がOHの場合は、ステアリン酸、ベヘン酸等が
好ましく−NH2の場合はステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド等が好ましい。
好ましく−NH2の場合はステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド等が好ましい。
次にXは二価の連結基を表わすが、好ましくは飽和、不
飽和の脂肪族炭化水素基、アリール基であり、その炭素
数は1〜40、より好ましくは2〜30である。
飽和の脂肪族炭化水素基、アリール基であり、その炭素
数は1〜40、より好ましくは2〜30である。
又、Xは2価の連結基を表わし、好ましくは炭素数20
以下の置換、無置換のアルキレン、アリレンであり、よ
り好ましくは炭素数2〜16であり、特に好ましいのは
メチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、フェニ
レン(o−、m−、p−)、ベンジリデン、ナフチレン
を挙げることができる。
以下の置換、無置換のアルキレン、アリレンであり、よ
り好ましくは炭素数2〜16であり、特に好ましいのは
メチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、フェニ
レン(o−、m−、p−)、ベンジリデン、ナフチレン
を挙げることができる。
本発明の一般式〔I〕〜〔V〕で表わされる滑り剤の使
用量は特に限定されないが、その含有量は0.0005
〜1g/m2が好ましく、より好ましくは0.001〜
0.5g/m2、特に好ましくは0.002〜0.3g
/m2である。
用量は特に限定されないが、その含有量は0.0005
〜1g/m2が好ましく、より好ましくは0.001〜
0.5g/m2、特に好ましくは0.002〜0.3g
/m2である。
本発明の滑り剤の添加層は特に限定されないが、乳剤塗
布面又はバック面の最外層あるいはその上のオーバーコ
ート層に含有させるのが好ましい。
布面又はバック面の最外層あるいはその上のオーバーコ
ート層に含有させるのが好ましい。
滑り剤を写真感材に含有させる方法は種々挙げられ特に
限定されるものではないが、適当な有機溶媒に溶解して
最外層塗布液に添加してもよく又、オーバーコートして
もよいし、滑り剤を分散物の形で溶液又は塗布液に添加
しても良い。使用される溶媒としては、水、アルコール
類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールなど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど)、エステル類(酢酸、蟻酸
、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、エステルなど)、炭化水素系(
ヘキサン、シクロヘキサンなど)、ハロゲン系(メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素など)、芳香
族炭化水素系(ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジ
ルアルコール、安息香酸、アニソールなど)、アミド系
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−
メチルピロリドなど)、エーテル系(ジエチルエーテル
、ジオキサン、テトロハイドロフランなど)、グリセリ
ン、ジエチルグリコール、ジメチルスルホキシドなどが
好ましい。
限定されるものではないが、適当な有機溶媒に溶解して
最外層塗布液に添加してもよく又、オーバーコートして
もよいし、滑り剤を分散物の形で溶液又は塗布液に添加
しても良い。使用される溶媒としては、水、アルコール
類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールなど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど)、エステル類(酢酸、蟻酸
、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、エステルなど)、炭化水素系(
ヘキサン、シクロヘキサンなど)、ハロゲン系(メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素など)、芳香
族炭化水素系(ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジ
ルアルコール、安息香酸、アニソールなど)、アミド系
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−
メチルピロリドなど)、エーテル系(ジエチルエーテル
、ジオキサン、テトロハイドロフランなど)、グリセリ
ン、ジエチルグリコール、ジメチルスルホキシドなどが
好ましい。
本発明の滑り剤は、米国特許第4,275,146号明
細書、特公昭58−33541号公報、英国特許第92
7,446号明細書、あるいは特開昭55−12623
8号および同58−90633号公報、米国特許第3,
933,516号明細書に開示されている。
細書、特公昭58−33541号公報、英国特許第92
7,446号明細書、あるいは特開昭55−12623
8号および同58−90633号公報、米国特許第3,
933,516号明細書に開示されている。
また本発明の滑り剤は最外層に添加することが好ましい
が、その時最外層に使用されるバインダーは特に限定さ
れず、前述のストライプ状磁性体層に使用されるバイン
ダーを使用できる。この時のバインダー量は好ましくは
0.005〜10g/m2でありより好ましくは0.0
5〜5g/m2である。また本発明の滑り剤はストライ
プ状磁性体と同一層に含有されてもよい。
が、その時最外層に使用されるバインダーは特に限定さ
れず、前述のストライプ状磁性体層に使用されるバイン
ダーを使用できる。この時のバインダー量は好ましくは
0.005〜10g/m2でありより好ましくは0.0
5〜5g/m2である。また本発明の滑り剤はストライ
プ状磁性体と同一層に含有されてもよい。
又最外層にはマット剤が含まれていてもよい。
マット剤としては、シリカ、硫酸ストロンチウムバリウ
ムなどの無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレンなどの有機ポリマーなどであり、平均粒系0.
01〜10μmの微粒子が好ましい。なお、マット剤は
任意に設ける補助層に含ませることもできる。
ムなどの無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレンなどの有機ポリマーなどであり、平均粒系0.
01〜10μmの微粒子が好ましい。なお、マット剤は
任意に設ける補助層に含ませることもできる。
以下に本発明で使用される滑り剤の具体例を記すが、こ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
(一般式〔I〕の具体例)
(一般式〔II〕の具体例)
以下に本発明の他の構成要因について記す。
本発明に用いられる感材の支持棒としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好ま
しいものとしてはセルロース誘導体(例えばジアセチル
−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、
アセチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミド
、米国特許第3,023,101号記載のポリカーボネ
ート、特公昭48−40414号などに記載のポリエス
テル(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートなど)、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスルホン、ポリアリレート、
ポリエーテルイミド、などであり、特に好ましいのはト
リアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートで
ある。
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好ま
しいものとしてはセルロース誘導体(例えばジアセチル
−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、
アセチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミド
、米国特許第3,023,101号記載のポリカーボネ
ート、特公昭48−40414号などに記載のポリエス
テル(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートなど)、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスルホン、ポリアリレート、
ポリエーテルイミド、などであり、特に好ましいのはト
リアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートで
ある。
これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。
これら支持体はポリマー種によって異なるが、厚みは1
mm程度のシートから20μ程度の薄膜フィルム迄、用
途によって使い分けられるが常用されるのは50μ〜3
00μの厚み範囲である。
mm程度のシートから20μ程度の薄膜フィルム迄、用
途によって使い分けられるが常用されるのは50μ〜3
00μの厚み範囲である。
これら支持体ポリマーの分子量は、1万以上のものが好
ましく、更に2万〜80万のものが好ましい。
ましく、更に2万〜80万のものが好ましい。
支持体は、ベース色味のニュートラル化、ライトパイピ
ング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を
含有してもよい。
ング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を
含有してもよい。
これら支持体上に写真層(例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明のストライプ状磁
性体層や導電性層など)を強固に接着させるために薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理
、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面
活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を
得ても良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるい
は表面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗
布する方法でもよい。
剤層、中間層、フィルター層、本発明のストライプ状磁
性体層や導電性層など)を強固に接着させるために薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理
、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面
活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を
得ても良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるい
は表面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗
布する方法でもよい。
その際セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライ
ド/ケトン/アルコール混合系有機溶剤に分散したゼラ
チン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられる。
ド/ケトン/アルコール混合系有機溶剤に分散したゼラ
チン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられる。
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ばんなど)
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルタールアルデ
ヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物(
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジンな
ど)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエッチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルタールアルデ
ヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物(
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジンな
ど)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエッチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。
本発明の下びき層にはSiO2、TiO2、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
(1〜10μm)をマット剤として含有することができ
る。
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
(1〜10μm)をマット剤として含有することができ
る。
本発明にかかわる下塗液には、一般によく知られた塗布
方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバー
コード法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,6
81,294号明細書に記載のホッパーを使用するエク
ストルージョンコート法等により塗布することができる
。必要に応じて、米国特許第2,761,791号、3
,508,947号、2,941,898号、及び3,
526,528号明細書、原崎勇次箸「コーティング工
学」253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載され
た方法により2層以上の層を同時に塗布することができ
る。
方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバー
コード法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,6
81,294号明細書に記載のホッパーを使用するエク
ストルージョンコート法等により塗布することができる
。必要に応じて、米国特許第2,761,791号、3
,508,947号、2,941,898号、及び3,
526,528号明細書、原崎勇次箸「コーティング工
学」253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載され
た方法により2層以上の層を同時に塗布することができ
る。
次に本発明の写真感材について詳細に述べる。
本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。
この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。
これらの含弗素界面活性剤は特開昭49−10722号
、英国特許第1,330,356号、特開昭53−84
712号、同54−14224号、同50−11322
1号、米国特許第4,335,201号、同4,347
,308号、英国特許第1,417,915号、特公昭
52−26687号、同57−26719号、同59−
38573号、特開昭55−149938号、同54−
48520号、同54−14224号、同58−200
235号、同57−146248号、同58−1965
44号、英国特許第1,439,402号、などに記載
されている。
、英国特許第1,330,356号、特開昭53−84
712号、同54−14224号、同50−11322
1号、米国特許第4,335,201号、同4,347
,308号、英国特許第1,417,915号、特公昭
52−26687号、同57−26719号、同59−
38573号、特開昭55−149938号、同54−
48520号、同54−14224号、同58−200
235号、同57−146248号、同58−1965
44号、英国特許第1,439,402号、などに記載
されている。
これらの好ましい具体例を以下に記す。
本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい
。
。
以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。
の具体例を示す。
化合物例
本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも1層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも1層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。
本発明で使用される及び含弗素界面活性剤ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートルあたり
0.0001g〜1gであればよいが、より好ましくは
0.0005〜0.5g、特に好ましいのは0.000
5g〜0.2gである。又、本発明のこれらの界面活性
剤は2種類以上混合してもよい。
活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートルあたり
0.0001g〜1gであればよいが、より好ましくは
0.0005〜0.5g、特に好ましいのは0.000
5g〜0.2gである。又、本発明のこれらの界面活性
剤は2種類以上混合してもよい。
又、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54−896
26号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保
護層あるいは他の層に添加することができる。
1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54−896
26号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保
護層あるいは他の層に添加することができる。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
又、本発明に於ては、乳剤層側に滑性化組成物、例えば
米国特許第3,079,837号、同第3,080,3
17号、同第3,545,970号、同第3,294,
537号及び特開昭52−129520号に示されるよ
うな変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができ
る。
米国特許第3,079,837号、同第3,080,3
17号、同第3,545,970号、同第3,294,
537号及び特開昭52−129520号に示されるよ
うな変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができ
る。
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,
411,911号、同3,411,912号、特公昭4
5−5331号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。
411,911号、同3,411,912号、特公昭4
5−5331号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。
本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されうる。
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されうる。
特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。
特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。
光材料である。
以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に5色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に5色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤は、
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号、特開昭57−112751号、同62
−200350号、同62−206541号、同62−
206543号、同56−25738号、同62−63
936号、同59−202464号、特公昭55−34
932号、同49−15438号明細書に記載されてい
る。
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号、特開昭57−112751号、同62
−200350号、同62−206541号、同62−
206543号、同56−25738号、同62−63
936号、同59−202464号、特公昭55−34
932号、同49−15438号明細書に記載されてい
る。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)No.17643
(1978年12月)、22〜23頁、”1、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”、および同No.18716(1979
年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊(P.Glafkides、
Chemicet Phisique Photogr
aphique、PaulMontel、1967)、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(
G.F.Duffin、PhotographicEm
ulsion Chemistry(Focal Pr
ess、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zeli
kman et al.、Makingand Coa
ting Photographic Emulsio
n、FocalPress、1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
サーチ・ディスクロージャー(RD)No.17643
(1978年12月)、22〜23頁、”1、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”、および同No.18716(1979
年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊(P.Glafkides、
Chemicet Phisique Photogr
aphique、PaulMontel、1967)、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(
G.F.Duffin、PhotographicEm
ulsion Chemistry(Focal Pr
ess、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zeli
kman et al.、Makingand Coa
ting Photographic Emulsio
n、FocalPress、1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド.エンジニアリン
グ(Gutoff、PhotographicScie
nce and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433
,048号、同4,439,520号および英国特許第
2,112,157号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド.エンジニアリン
グ(Gutoff、PhotographicScie
nce and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433
,048号、同4,439,520号および英国特許第
2,112,157号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo.17643および同No.1871
6に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
クロージャーNo.17643および同No.1871
6に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類:RD17643:RD187161 化学
増感剤:23頁:648頁右欄2 感度上昇剤::同上 3 分光増感剤、強色増感剤:23 ̄24頁:648頁
右欄 ̄649頁右欄 4 増白剤:24頁 5 かぶり防止剤および安定剤:24〜25頁:649
頁右欄〜6 光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤
:25 ̄26頁:649頁右欄〜650頁左欄 7 スティン防止剤:25頁右欄:650頁左〜右欄8
色素画像安定剤:25頁 9 硬膜剤:26頁:651頁左欄 10 バインダー:26頁:同上 11 可塑剤、潤滑剤:27頁:650頁右欄12 塗
布助剤、表面活性剤:26〜27頁:650頁右欄また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4,411,987号や同第4,4
35,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。
増感剤:23頁:648頁右欄2 感度上昇剤::同上 3 分光増感剤、強色増感剤:23 ̄24頁:648頁
右欄 ̄649頁右欄 4 増白剤:24頁 5 かぶり防止剤および安定剤:24〜25頁:649
頁右欄〜6 光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤
:25 ̄26頁:649頁右欄〜650頁左欄 7 スティン防止剤:25頁右欄:650頁左〜右欄8
色素画像安定剤:25頁 9 硬膜剤:26頁:651頁左欄 10 バインダー:26頁:同上 11 可塑剤、潤滑剤:27頁:650頁右欄12 塗
布助剤、表面活性剤:26〜27頁:650頁右欄また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4,411,987号や同第4,4
35,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No.17643、VII−C〜Gに記載された
特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No.17643、VII−C〜Gに記載された
特許に記載されている。
本発明に使用するカプラーは、第1々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。
より感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,5410274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,5410274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T1/2が30秒以下が好ましい。
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T1/2が30秒以下が好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調温(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2は技術分野において
公知の手法に従って測定するこ とができる。例えば、エー.グリーン(A.Green
)らによりフォトグラフイック・サイエンス・アンド.
エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.
)、19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤計)を使用することにより測定でき、
T1/2は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この
T1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2は技術分野において
公知の手法に従って測定するこ とができる。例えば、エー.グリーン(A.Green
)らによりフォトグラフイック・サイエンス・アンド.
エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.
)、19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤計)を使用することにより測定でき、
T1/2は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この
T1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(
最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(
最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.N
o.17643の28〜29頁、および同No.187
16の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
o.17643の28〜29頁、および同No.187
16の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号のインドアニリン系化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15,159号記載のシツフ塩基型化合物、同第1
3,942号記載されている。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号のインドアニリン系化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15,159号記載のシツフ塩基型化合物、同第1
3,942号記載されている。
次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時にストライプ状磁気記録層に信号入力が容易に
できるロール状のフィルムが好ましい形態である。この
ロール状フィルムにおいては、画像露光部1駒の面積が
350mm2以上1200mm2以下とする。また、ス
トライプ状の磁気記録用のトラックを設けるために、1
面面あたりのパーフォレーションの数を135フォーマ
ットより少なくするのが好ましい。1駒あたりのパーフ
ォレーションの数を4個以下にするのが特に好ましい。
ム搬送時にストライプ状磁気記録層に信号入力が容易に
できるロール状のフィルムが好ましい形態である。この
ロール状フィルムにおいては、画像露光部1駒の面積が
350mm2以上1200mm2以下とする。また、ス
トライプ状の磁気記録用のトラックを設けるために、1
面面あたりのパーフォレーションの数を135フォーマ
ットより少なくするのが好ましい。1駒あたりのパーフ
ォレーションの数を4個以下にするのが特に好ましい。
透明磁性体層を使ったストライプ状の磁気記録トラック
には、LED等の発光体を使って光学的に情報を入力す
ることもできる。該トラックに、磁気的情報と光学的情
報を重ねて入力することも好ましい。磁気記録フォーマ
ットは、世界公開90−04205号に開示された方式
に従うことが好ましい。
には、LED等の発光体を使って光学的に情報を入力す
ることもできる。該トラックに、磁気的情報と光学的情
報を重ねて入力することも好ましい。磁気記録フォーマ
ットは、世界公開90−04205号に開示された方式
に従うことが好ましい。
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい、カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の135フォ
ーマットのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。(実開昭58−673
29号、特開昭58−181035号、特開昭58−1
82634号、実開昭58−195236号、米国特許
4221479号、特願昭63−57785号、特願昭
63−183344号、特願昭63−325638号、
特願平1−21862号、特願平1−25362号、特
願平1−30248号、特願平1−20222号、特願
平1−21863号、特願平1−37181号、特願平
1−33108号、特願平1−85198号、特願平1
−172595号、特願平1−172594号、特願平
1−172593号、米国特許4846418号、米国
特許4848693号、米国特許4832275号) カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。(特願平1−2148
95号) 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい、カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の135フォ
ーマットのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。(実開昭58−673
29号、特開昭58−181035号、特開昭58−1
82634号、実開昭58−195236号、米国特許
4221479号、特願昭63−57785号、特願昭
63−183344号、特願昭63−325638号、
特願平1−21862号、特願平1−25362号、特
願平1−30248号、特願平1−20222号、特願
平1−21863号、特願平1−37181号、特願平
1−33108号、特願平1−85198号、特願平1
−172595号、特願平1−172594号、特願平
1−172593号、米国特許4846418号、米国
特許4848693号、米国特許4832275号) カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。(特願平1−2148
95号) 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなとが代表的なものである。
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなとが代表的なものである。
本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
げるが、これらに限定されるものではない。
具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等がある。
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等がある。
本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カ
チオン、ペタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、
カチオン及びペタインポリマー等を好ましく用いること
ができる。これらの帯電防止されたカートリッジとして
特開平1−312537号、同1−312538号に記
載されている。
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カ
チオン、ペタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、
カチオン及びペタインポリマー等を好ましく用いること
ができる。これらの帯電防止されたカートリッジとして
特開平1−312537号、同1−312538号に記
載されている。
通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。
更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
25m/mのカートリッジの径を22m/m以下、好ま
しくは20m/m以下、14m/m以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をなくすのは好ましい、この結果として現在約35
cm3あるカートリッジの容積を減少できる、カートリ
ッジケースの容積は、30cm3以下好ましくは25c
m3以下さらに好ましくは20cm3以下とすることが
好ましい。カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの重量は1g以上25g以下好ま
しくは5g以上15g以下である。
25m/mのカートリッジの径を22m/m以下、好ま
しくは20m/m以下、14m/m以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をなくすのは好ましい、この結果として現在約35
cm3あるカートリッジの容積を減少できる、カートリ
ッジケースの容積は、30cm3以下好ましくは25c
m3以下さらに好ましくは20cm3以下とすることが
好ましい。カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの重量は1g以上25g以下好ま
しくは5g以上15g以下である。
カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜
0.7好ましくは3〜1である。
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜
0.7好ましくは3〜1である。
本発明における135カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以
下、好ましくは5g以上15g以下である。
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以
下、好ましくは5g以上15g以下である。
次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。
の形態について記す。
本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第1図
(更に内部構造については第2図〜第4図に挙げる。
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第1図
(更に内部構造については第2図〜第4図に挙げる。
(実施例)
以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
1−1)ベースの調整
γ・Fe2O3(比表面積25m2/gファイザー社製
(米国))を分散した三酢酸セルロースドープ液と三酢
酸セルロースドープ液を、仕切り室を設け磁性体を含む
部分と含まない部分とにストライプ状に流延できるギー
サーと、通常のギーサーを組み合わせた共流延ギーサー
により共流延して、厚み2μm、幅4mmのストライプ
状の磁気記録層を有する合計厚み122μmのフィルム
ベースを調製した。γ・Fe2O3の塗布量は、2.5
g/m2であった。
(米国))を分散した三酢酸セルロースドープ液と三酢
酸セルロースドープ液を、仕切り室を設け磁性体を含む
部分と含まない部分とにストライプ状に流延できるギー
サーと、通常のギーサーを組み合わせた共流延ギーサー
により共流延して、厚み2μm、幅4mmのストライプ
状の磁気記録層を有する合計厚み122μmのフィルム
ベースを調製した。γ・Fe2O3の塗布量は、2.5
g/m2であった。
このベースに、下記に示す組成のバック層を設けて感光
材料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面を
バック層とした。
材料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面を
バック層とした。
バック層組成
第一層
三酢酸セルロース 0.1g/m2
エチレングリコール 0.08g/m2第二層
二酢酸セルロース 0.32g/m2
エアロジル 0.02g/m2
滑り剤 第1表に記載
このベースの抗磁力は5800eで角型比は0.75で
あり、世界公開90−04205号に開示された信号・
入力方式が可能であることを確認した。
あり、世界公開90−04205号に開示された信号・
入力方式が可能であることを確認した。
1−2)感光材料の調製
前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側に放電処理をした後に、下記に示すよ
うな組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料であ
る試料を作製した。
バック層の反対側に放電処理をした後に、下記に示すよ
うな組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料であ
る試料を作製した。
(感光層組成)
特開昭2−93641号実施例1に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。
く同様にして感光性層を作成した。
但し第2保護層には表1のごとく含弗素界面活性剤を添
加した。
加した。
サンプルの加工
試料を35mm巾の図2に示すフォーマットの24枚撮
りのフィルムに裁断加工した。
りのフィルムに裁断加工した。
これらの試料の現像は以下の様に行なった。
カラー現像 3分15秒
漂白 6分30秒
水洗 2分10秒
定着 4分20秒
水洗 3分15秒
安定 1分05秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて 1
.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100
.0gエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.
0g臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g亜硫
酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%)175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル
(平均重合度 10) 0.3g 水を加えて 1.0l 次にこれらの試料の評価について記す。
エチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて 1
.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100
.0gエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.
0g臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g亜硫
酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%)175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル
(平均重合度 10) 0.3g 水を加えて 1.0l 次にこれらの試料の評価について記す。
滑り特性評価
(1−1)静摩擦係数の測定
試料を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後
、HEIDON−10静摩擦係数測定機により、5mm
φのステンレス鋼球を用いて測定した。数値が小さい程
、滑り性は良い。
、HEIDON−10静摩擦係数測定機により、5mm
φのステンレス鋼球を用いて測定した。数値が小さい程
、滑り性は良い。
(1−2)動摩擦係数の測定
試料を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後
、HEIDON−14動摩擦係数測定機を用い、5mm
φステンレス鋼球荷重100g、摩擦速度60cm/m
inで測定した、数値が小さい程、滑り性は良い。
、HEIDON−14動摩擦係数測定機を用い、5mm
φステンレス鋼球荷重100g、摩擦速度60cm/m
inで測定した、数値が小さい程、滑り性は良い。
耐傷性評価
現像処理前のサンプルバック面(感光材料が塗られてい
ない面)に、先端0.025mm.Rのダイヤ針を垂直
にあて、連続荷重をかけ、サンプルバック面を60cm
/minの速度で引掻く。(25℃、60%RH) 引掻き後のサンプルをシャーカステン上にのせ、透過で
傷の見えはじめる荷重を引掻強度とした。
ない面)に、先端0.025mm.Rのダイヤ針を垂直
にあて、連続荷重をかけ、サンプルバック面を60cm
/minの速度で引掻く。(25℃、60%RH) 引掻き後のサンプルをシャーカステン上にのせ、透過で
傷の見えはじめる荷重を引掻強度とした。
数値が大きい程良好である。
磁気記録の出力エラーの評価
前述の世界公開90−04205号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で300回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した後、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラー評価を行なった。
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で300回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した後、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラー評価を行なった。
表1からわかるように、本発明の滑り剤を使用しないコ
ントロール試料(No.1−1)は滑り特性も悪く耐傷
性、磁気出力エラーの点で大きく劣るものであった。
ントロール試料(No.1−1)は滑り特性も悪く耐傷
性、磁気出力エラーの点で大きく劣るものであった。
これに対し、本発明の試料1−2〜1−11は滑り特性
、耐傷性、透過性、密着性及び磁気出力エラーのすべて
の点で優れたものであり、特に含弗素界面活性剤と一般
式〔I〕及び〔II〕で表わされる滑り剤を用いた試料
1−3〜1−5、1−7は磁気出力エラーの全くないも
のであった。
、耐傷性、透過性、密着性及び磁気出力エラーのすべて
の点で優れたものであり、特に含弗素界面活性剤と一般
式〔I〕及び〔II〕で表わされる滑り剤を用いた試料
1−3〜1−5、1−7は磁気出力エラーの全くないも
のであった。
一方、シリコーン系の比較化合物Aを用いた比較試料1
−12、1−13は耐傷性と、密着性更に磁気出力エラ
ーの点で大きく劣るものであった。
−12、1−13は耐傷性と、密着性更に磁気出力エラ
ーの点で大きく劣るものであった。
以上のごとく本発明は、従来の技術に対して著しく優れ
たものであった。
たものであった。
実施例2
2−1)支持体の作成
三酢酸セルロースドープ液を流延して、厚み105μm
のフィルムベースを作成した。
のフィルムベースを作成した。
このベースの一方の側(バック層)に下記バック層を付
与した。このうち、バック第二層は、ストライプ状に塗
布したものである。
与した。このうち、バック第二層は、ストライプ状に塗
布したものである。
(イ)バック第一層
三酢酸セルロース0.1g/m2
エチレングリコール0.08g/m2
(ロ)バック第二層
酢酸ブチル/塩化ビニル
重合体(50/50)2.5g/m2
コバルトドープ酸化鉄
微粉末25g/m2
(ハ)バック第三層
ポリメチルメタクリ
レート0.32g/m2
エアロジル0.02〃
ポリ(メチルメタクリレ
ート/ジビニルスチレ
ン)(モル比95:5)
(平均粒径0.2μm)0.01〃
本発明の滑り剤 第2表に記載
作成したバック面の抗磁力は1030Oeであった。
2−2)感材層の作成
実施例1−2)と全く同様にして2−1)で作成した支
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。
作成した試料を第2表のごとく評価した。
第2表からわかるように、本発明の試料2−2)〜2−
11)は、滑り特性、耐傷性、透過性、密着性、及び磁
気出力エラーのすべてを満足するものであり、特に一般
式〔I〕で表わされる滑り剤と含弗素界面活性剤と併用
した試料2−3〜2−5は磁気出力エラーのない優れた
ものであった。
11)は、滑り特性、耐傷性、透過性、密着性、及び磁
気出力エラーのすべてを満足するものであり、特に一般
式〔I〕で表わされる滑り剤と含弗素界面活性剤と併用
した試料2−3〜2−5は磁気出力エラーのない優れた
ものであった。
これに対しコントロールである試料1−1及び比較試料
2−12、2−13はすべてを満足することはできなか
った。
2−12、2−13はすべてを満足することはできなか
った。
実施例3
三酢酸セルロールの厚みを115μmにする以外は実施
例2−1)と全く同様にして支持体、バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平2−854号
実施例1試料101記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層(保護層)には実施例2で用いた
含弗素界面活性剤を全く同じようにして添加した。
例2−1)と全く同様にして支持体、バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平2−854号
実施例1試料101記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層(保護層)には実施例2で用いた
含弗素界面活性剤を全く同じようにして添加した。
なお現像処理は、富士写真フィルム(株)カラー反転処
理のCR−56処理を用いた。
理のCR−56処理を用いた。
得られた試料3−1〜3−13のうち、本発明の試料3
−2〜3−11は滑り特性、耐傷性、透過性、密着性及
び磁気特性に優れたものであり、特に3−3〜3−5は
優れたものであった。
−2〜3−11は滑り特性、耐傷性、透過性、密着性及
び磁気特性に優れたものであり、特に3−3〜3−5は
優れたものであった。
これに対し、本発明の滑り剤を有しない試料3−1(コ
ントロール)、又比較用化合物を用いた3−12、3−
13の比較試料は、上記性能をすべての点で満足するこ
とはできなかった。
ントロール)、又比較用化合物を用いた3−12、3−
13の比較試料は、上記性能をすべての点で満足するこ
とはできなかった。
実施例4
4−1)支持体の作成
ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ(
ビニリデン/アクリロニトリル/イタコン酸、モル比9
2:5:3)水分散物(延伸後の含有量1.5g/m2
)、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(2mg/m2
)、シリカ粒子(平均粒径0.3μm、20mg/m2
)、ポリスチレン粒子(平均粒径1.0μm、2mg/
m2)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジン(35mg/m2)、トリメチロールプ
ロパントリアジリジン(10mg/m2)を塗布して、
乾燥途中で再度延伸して支持体と下塗り第1層の塩化ビ
ニリデン層を作成した、この時のポリエチレンテレフタ
レートの厚さは90μmであった。
ビニリデン/アクリロニトリル/イタコン酸、モル比9
2:5:3)水分散物(延伸後の含有量1.5g/m2
)、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(2mg/m2
)、シリカ粒子(平均粒径0.3μm、20mg/m2
)、ポリスチレン粒子(平均粒径1.0μm、2mg/
m2)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジン(35mg/m2)、トリメチロールプ
ロパントリアジリジン(10mg/m2)を塗布して、
乾燥途中で再度延伸して支持体と下塗り第1層の塩化ビ
ニリデン層を作成した、この時のポリエチレンテレフタ
レートの厚さは90μmであった。
この両面に更に、コロナ放置処理を行なった後、ゼラチ
ン(0.2g/m2)、ポリ(重合度10)オキシエチ
レンドテシルエーテル(2mg/m2)、(CH2=C
H−SO2NHCH2■(10mg/m2を塗布し下塗
第2層として支持体を作成した。
ン(0.2g/m2)、ポリ(重合度10)オキシエチ
レンドテシルエーテル(2mg/m2)、(CH2=C
H−SO2NHCH2■(10mg/m2を塗布し下塗
第2層として支持体を作成した。
4−2)バック面の作成
4−1)で作成した下塗済みの支持体の一方の側に以下
のバック層を塗布した。バック層第1層はストライプ状
に塗布した。
のバック層を塗布した。バック層第1層はストライプ状
に塗布した。
(イ)バック第1層
コバルトドープ酸化鉄微粉末 2.5g/m2(ゼラチ
ン分散体として含有させた。平均粒径0.08μm) ゼラチン 3g/m2 ポリ(エチルアクリレート) (平均粒径0.08μm) 1g/m2ロ)バック第2
層 ゼラチン 0.5g/m2 ポリアクリル酸ソーダ (平均分子量15万) 0.5g/m2ドデジルベンゼ
ンスルホン酸 ソーダ 0.05g/m2 ハ)バック第3層 ゼラチン 0.5g/m2 ポリメチルメタクリレート (平均粒径1.5μm) 0.02g/m2セチルステ
アレート(ドデシ ルベンゼンスルホナートナ トリウムで分散) 0.01g/m2 ソジウムジ(2−エチルヘキ シル)スルホサクシナート 0.01g/m2含弗素界
面活性剤 表4に記載 本発明の滑り剤* 表4に記載 得られたバック層の抗磁力は940Oeであった。
ン分散体として含有させた。平均粒径0.08μm) ゼラチン 3g/m2 ポリ(エチルアクリレート) (平均粒径0.08μm) 1g/m2ロ)バック第2
層 ゼラチン 0.5g/m2 ポリアクリル酸ソーダ (平均分子量15万) 0.5g/m2ドデジルベンゼ
ンスルホン酸 ソーダ 0.05g/m2 ハ)バック第3層 ゼラチン 0.5g/m2 ポリメチルメタクリレート (平均粒径1.5μm) 0.02g/m2セチルステ
アレート(ドデシ ルベンゼンスルホナートナ トリウムで分散) 0.01g/m2 ソジウムジ(2−エチルヘキ シル)スルホサクシナート 0.01g/m2含弗素界
面活性剤 表4に記載 本発明の滑り剤* 表4に記載 得られたバック層の抗磁力は940Oeであった。
滑り剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを固型分
の3重量%添加して振動ボールミル(ジルコニアビーズ
直径1mmを使用)を用いて微分細化して塗布液に添加
した。
の3重量%添加して振動ボールミル(ジルコニアビーズ
直径1mmを使用)を用いて微分細化して塗布液に添加
した。
得られた微粉末の平均粒径は0.15μmであり、その
90%以上(体積分布)は0.3μm以下であった。
90%以上(体積分布)は0.3μm以下であった。
4−3)乳剤層面の作成
4−2)で作成したバック面を有する支持体の反対側に
特開平2−93641実施例1感材1の乳剤層を全く同
様にして塗布した。
特開平2−93641実施例1感材1の乳剤層を全く同
様にして塗布した。
現像処理は本発明の実施例1を用いて実施した。
得られた試料についてその特性を実施例1と全く同様に
して評価し表4に示した。
して評価し表4に示した。
表4からわかるようにコントロール試料4−1は密着性
以外のすべての点で大きく劣り、比較試料4−10、4
−11はすべての性能を満足させることはできなかった
。
以外のすべての点で大きく劣り、比較試料4−10、4
−11はすべての性能を満足させることはできなかった
。
これに対し本発明の試作である4−2〜4−9は、すべ
ての点で優れており特に一般式(I)の滑り剤と含弗素
界面活性剤を含有する試作4−3〜4−5は優れたもの
であった。
ての点で優れており特に一般式(I)の滑り剤と含弗素
界面活性剤を含有する試作4−3〜4−5は優れたもの
であった。
(発明の効果)
本発明のストライプ状磁気記録層と滑り剤を含有した写
真感材は、滑り性、耐傷性、密着性に優れ、磁気出力時
にエラーがほとんど発生せず、写真による画像形成に影
響なく優れた磁気記録性を有した写真感材であつた。
真感材は、滑り性、耐傷性、密着性に優れ、磁気出力時
にエラーがほとんど発生せず、写真による画像形成に影
響なく優れた磁気記録性を有した写真感材であつた。
第1図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。又第5図((5−1
)、(5−2))は磁気記録トラック層の平面、断面図
である。第6図(a〜h)は層構成を表わす。 〔符号の説明〕 1…写真フィルムパトローネ 2…スプール 3…写真フィルム 4…パトローネ本体 5…フィルム引き出し口 7…パーフォレーション 8…隆起部 9…突状部 10…孔 11…切り欠き 12…フィルム引き出し通路 13…段部
、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。又第5図((5−1
)、(5−2))は磁気記録トラック層の平面、断面図
である。第6図(a〜h)は層構成を表わす。 〔符号の説明〕 1…写真フィルムパトローネ 2…スプール 3…写真フィルム 4…パトローネ本体 5…フィルム引き出し口 7…パーフォレーション 8…隆起部 9…突状部 10…孔 11…切り欠き 12…フィルム引き出し通路 13…段部
Claims (6)
- 【請求項1】支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料におい
て、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも片面に、画面
部をはさんだ上下の画像形成に影響しない帯状の部分に
少なくとも一本ストライプ状に付与された磁気記録層を
有し、かつ下記一般式〔I〕〜〔V〕から選ばれる少な
くとも1種類の滑り剤を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。 式中、R11は炭素数11以上の直鎖状脂肪族炭化水素
基を表し、R12は炭素数25以上の直鎖脂肪族炭化水
素基を表す。 R13およびR14はそれぞれ炭素数12以上の脂肪族
炭化水素基を表し、R13またはR14のいずれかが分
岐脂肪族炭化水素基を表す。また、R13とR14の総
炭素数は32以上ある。 又、R15、R16、R17、R18、R19は炭素数
12以上の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基を表わし、R
20はOM基(Mはアルカリ金属を表わす)、−OH基
、−NH2基を表わす。Xは2価の連結基を表わす。 - 【請求項2】ハロゲン化銀写真感光材料がカラー写真感
光材料である特許請求第1項のハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項3】ストライプ状磁性体層に使用される強磁性
体が、強磁性体酸化鉄、Coドープの強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、バリウム
フェライトである特許請求第1項及び第2項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】滑り剤が前記一般式〔I〕で表される化合
物であることを特徴とする特許請求第2項及び第3項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項5】滑り剤の添加層が、パック層である特許請
求第2項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項6】含フッ素界面活性剤を含有した特許請求第
2項、第3項、及び第4項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24579690A JPH04218036A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24579690A JPH04218036A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04218036A true JPH04218036A (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=17138964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24579690A Pending JPH04218036A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04218036A (ja) |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24579690A patent/JPH04218036A/ja active Pending
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