JPH02191941A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材と称
す）のつや消しく光沢消失）に関するものであり、特に
ヘイズを高めることなくかつ感材同志が接着しない感材
に関するものである。

（発明の背景） 感材は、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤を含む
ゼラチン層の１種またはそれ以上で構成される。乾燥後
、乳剤層は物理的なすり傷（ａｂｒａｓｌｏｎ）又は掻
き傷（ｓｃｒａｔｃｈｉｎｇ）がつきやす（、又ハロゲ
ン化銀への単純な圧力によって現像銀の圧痕が形成しう
る。この欠点は、最も外側の乳剤層の上に、ゼラチンの
薄い保護層を塗布することによって低減される。この保
護ゼラチン層は、すべての写真材料に通常用いられる。

ゼラチン系の硬膜剤および塗布剤のほかに、つや消し剤
が通常混和されるが、その目的とするところは、次のよ
うな機械的および光学的な表面特性−フイルムが粘着性
になりやすい傾向（ロール及びシールの両形態において
）、過剰のすべり昌さ、ニュートンリングの形成、およ
び光沢性または過剰反射率□を防止または制御すること
にある。

有機及び無機の多数のつや消し剤が文献に見られ、また
用いられたが、前記感材の機械的及び光学的の両表面性
状を同時に所望どおりに改善することは、それらを単体
で用い、または組合せて用いても従来不可能であった。

すなわち、特公昭３９−５５１３号、同４３−２２８８
１号、西独特許筒１，５４７，８６９号等に記載の無機
粒子、特公昭４６−１７９６号、特開昭５３−１００２
２６号、同５３−１１６１４３号、同５３−７２３１号
、同６１−２３０１３６号、同６２−１７７４３号等に
記載の有機マット剤は、確かに通等量用いることによっ
て光沢を低下させることができるが、感材のヘイズを大
巾に上昇させたりあるいは又感材同志が高温高温に保存
された時に接着してしまったり、スクーリーナイト現像
と称さられる黒色！ｉ慄中に多くの白い点を生ずるとい
う問題を有していた。

この改良のために、米国特許第４，２３２．１１７号に
は、耐接着性のために、１〜５ミクロンのつや消し剤お
よび７〜１２０ミクロンのコロイドシリカの両方が使用
されている。米国特許第３゜４１１．９０７号には、２
種の異なるつや消し剤、すなわち軟質および硬質のつや
消し剤、すなわち少なくとも約１ミクロンの直径を有す
る硬質粒子のつや消し剤の少なくとも９０重量％、およ
び４ミクロン以上の直径を有する軟質つや消し剤の少な
くとも４０重量％が組合せて使用されている。

しかし両特許共に光沢を小さくするためには多量のつや
消し剤を必要とし、ヘイズの増大は避けられないし、又
スターリーナイト現象も改良されなかった。

米国特許第４．３４３．８７３号には、０．３２〜１．
　９ミクロンの寸法を有する光散乱性粒子、および２〜
５ミクロンの平均粒径を有するつや消し剤粒子の両方を
含む光散乱性トップコートを使用することが記載されて
いる。光散乱性粒子は、０．７〜１０ｇ／ｎｆの濃度に
おいて存在させ、且つ現像の間に写真要素から溶解され
なければならない。

この技術によっても光沢を下げようとすると、ヘイズが
大巾に増加し透明性を失うという大きな欠点を有してい
た。

更に又、特開昭５７−２０７３１号に記載されている光
沢低下技術は、ハロゲン化銀乳剤層及び外部ゼラチン保
護層からなる複数のゼラチン層と支持体とからなる写真
エレメントにおいて、該外部ゼラチン保護層が、ゼラチ
ンに対して非相溶性である水溶性デキストランの反射率
低下量を含むものであることを特徴とする感材であり、
更に場合によっては第２の軟質つや消し剤を含有させる
ことによって光沢を低下させるものである。

確かに該技術によって従来の技術よりはヘイズを大巾に
高めることなく光沢を小さくすることは達成できたが、
耐接着性の著しい悪化と膜強度の低下がおこり、更に又
非画像部の光沢消失は不可能であった。

特開昭６３−２３６０２７号はスクリーナイト現像、光
沢の改良法として２種類の粒子を含有させることを開示
している。すなわち平均粒径１〜１０μｍの粒子を０．
０１５〜０．１５ｇ／ｎｆ、及び平均粒径０．２０〜０
．１５ａｍの粒子を０゜２〜０．１ｇ／ｒｄ含有させる
方法に関するものである。

確かにこの方法によって、スターリーナイト現象と光沢
は改良されるかヘイズは十分改良されるまでは至らなか
った。

（発明の目的） したがって本発明の第一の目的は、現像処理後に形成さ
れた画像の表面光沢が小さくかつヘイズの小さい感材を
提供することにある。

第２の目的は、処理後の画像にスターリーナイト現象が
発生しない感材を提供することにある。

第３の目的は、処理前の感材同志が高温高温に長時間保
存されても接着しない感材を提供することである。

（発明の目的を達成するための手段） 本発明は、支持体上に少なくともＩＮの感光性ハロゲン
化銀乳剤層と少なくともＩＪＩＩの非感光性層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体の少なくと
も１方の側の非感光性層に粒径が２〜１０μｍの粗大粒
子を５〜７０１ｇ／イと０゜３〜１．３ｐｍの水不溶性
の微小粒子を７０〜１９０ｍｇ／ｒｒｆ含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
た。

ここで本発明でいう粒径とは、試料を電子顕微鏡で１影
し個々の粒子の直径を測定したものである。

本発明に用いられる粒径が２〜１０μｍの粗大粒子は、
好ましくは２〜８μｍであり、より好ましいのは粒径が
２．５〜７μｍの粒子であり、更に好ましいのは粒径が
３〜６μｍの粒子である。

又、本発明に用いられる粒径０．３〜１．３μｍの微小
粒子は、好ましくは０．３〜１．　０ｐｍの粒径を有す
る粒子であり、より好ましくは粒径０．４〜１．０μｍ
の微小粒子である。

本発明に用いられる粗大粒子および微小粒子は単分散で
あるほうが好ましく、これらは多分散粒子を分級するこ
とによっても作ることができる。

本発明に用いられる粗大粒子の含有量は５〜７０■／イ
、より好ましくは８〜６０■／ｒｒｌ、さらに好ましく
は１０〜５０■／イにするのがよい。

また、微小粒子の含有量は７０〜１９０Ｉ１ｇ／ｒｒｆ
、より好ましくは８０−１７０１ｇ／ポ、さらに好まし
くは９０〜１６０■／イにするのがよい、さらにまた、
本発明の感光材料においては非感光性層に含有する０、
３〜２０μｍの全粒子が４０００／Ｍ以下、より好まし
くは３００ｕ／ｒｒｆ以下、さらに好ましくは２５０　
ｍｇ１０ｆ以下にするのがよい。

本発明に記載している面積は写真感光材料の片面あたり
の面積を指し、各種粒子の含有量は片面の単位面積あた
りの含有量を示す。

次に本発明に用いられる粒子の組成について記す、まず
粒径２〜１０μｍの粗大粒子は無機物でも有機物でもよ
く２種類以上の混合物でもよい。

又、これらの粗大粒子は処理中に処理液に溶は出てもよ
い。

又、本発明に用いられる粒径０．３〜１．　３μｍを有
する微小粒子は、現像処理後も感材中に残存する粒子で
あり、処理液に溶けないことを特徴とし、著しい親水性
あるいはアルカリ性又は酸性で溶解するような基を含有
しない方が望ましい。

次に本発明で用いられる粗大粒子及び微小粒子の素材に
ついて記す０本発明のマット剤は無機化合物、有機化合
物のどちらでもよい。

例えば、硫酸バリウム、減感したハロゲン化銀、亜鉛末
、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチウ
ムバリウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウムなどの無機物の微粉末があるが、さらに例えば
湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二
酸化ケイ素やチタンスラングと硫酸により生成する二酸
化チタン（ルチル型やアナタース型）等が挙げられる。

また、粒径の比較的大きい、例えば２０μｍ以上の無機
物から粉砕した後、分級することによっても得られる。

又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物もあげられる。

あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレ
ードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化
合物、または無機化合物を用いることができる。

また以下に述べるような単量体化合物の１種又は２１１
１以上の重合体である高分子化合物を種々の手段によっ
て粒状としたものであってもよい。

高分子化合物の単量体化合物について具体的に示すと、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イクコン
酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジエス
テル、フタル酸ジエステル類が挙げられエステル残基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、２−クロロエチ
ル、シアノエチル、２−アセトキシエチル、ジメチルア
ミノエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フルフリル、
フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−エトキシエチル
、グリシジル、ω−メトキシポリエチレングリコール（
付加モル数９）などが挙げられる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、とニルクロロアセテー
ト、とニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、シ７りｏ−＜フタジエ
ン、エチレン、プロピレン、ｔ−ブテン、／　　Ａンテ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、インブレン、クロロ
ブレン、フタジエン、２．ｊ−ジメチルブタジェン等を
挙げることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
／、ジメチルスチレン、ト’）エチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレ
ン、メトキシ−スチレン、アセトキシスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフ
ルオロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
などが挙げられる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロへキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロ午７メチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（コーアセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、ヘー（コーアセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； アリル化合物、ｆｉｌえは、酢酸アリル、カプロン酸ア
リル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテルｍ、飼ｔば、メチルビニルエーテル、メ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルナト； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエテルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、ヘービ
二ルイミダゾール、ｈ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ゛−ビニルピロリドンなど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタシ
クロニトリルなど； 多官能性上ツマ−１例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン敵モノブ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
（ンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキ７メチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
倒毛ば、−一アクリルアミドー２−メチルエタンスルホ
ン酸、λ−アクリルアミドー１−メチルプロパンスルホ
ン酸、λ−アクリルアミドー２−メチルブタンスルホン
酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、λ−メタクリルアミドー２−メチルエタンスルホン酸
、コーメタクリルアミドー２−メチルプロパンスルホン
酸、λ−メタクリルアミドー２−メチルグタンスルホン
酸など；アクリロイルオキンアルキルホスフエート、例
エバ、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−ア
クリロイルオキシグロビルーコーホスフエートなど；メ
タクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、メ
タクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリ
ロイルオキシプロピル−コーホスフエートなど：Ｒ＊基
をλケ有する３−アリロキジーー−ヒドロキシプロ／電
ンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸
はアル。

カリ金属（９１えば、Ｎａ、になど）またはアンモニウ
ムイオンの塩であってもよい。さらにその他の七ツマー
化合物としては、米国特許第３，１７１Ｆ　、７２０号
、同第３．！７３１，７０１号、同第３、ｊ！ｕＭ７号
、同第４４　、　Ｊ／　ｊ　、　／　Ｐ１号、同第≠、
−≠７，４７３号、特開昭！７−２０１７ｊＪ号公報明
、Ｉ［８１１Ｆ等に記載されている架橋性モノマーを用
いることができる。このような架橋性モノマーの列とし
ては、具体的にはＮ−（，２−アセトアセトキンエチル
）アクリルアミド、〜−（２−（２−アセトアセトキン
エチル７）エチル）アクリルアミド等を挙げることがで
きる。

これらの単量体化合物は単独で重合した重合体の粒子に
して用いてもよいし、複数の単量体を組み合わせて重合
した共重合体の粒子にして用いてもよい。

これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類
、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

また、本発明には特開昭６２−１４６４７号、同６２−
１７７４４号、同６２−１７７４３号に記載されている
ようなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を
用いてもよい。

これらの中で好ましく用いられる粒子組成としてポリス
チレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル
アクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリ
ル酸−９５１５（モル比）、ポリ（スチレン／スチレン
スルホン酸＝９５１５（モル比）、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ（メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸−５０／４０／１０）　、ゼラチン、シ
リカなどを挙げることができる。

さらにまた、本発明の粒子は特開昭６４−７７０５２号
、ヨーロッパ特許３０７８５５号に記載の反応性（特に
ゼラチン）基を有する粒子を使用することもできる。

本発明において感材中に用いられる粒子は非感光性層に
含有させることを特徴とするが、本発明で言う非感光性
層とは、放射線に感応して画像を形成するためのハロゲ
ン化銀粒子を実質的に含まない層である。非感光性層と
しては例えば乳剤層側の場合の非感光性層として、下塗
り層、アンチハレーシリン層、媒染層、中間層、保護層
などを挙げることができ、また感材がバック層を有する
場合にはバック層、バック保護層などを挙げることがで
きる。

本発明の感光材料に用いられる粒子は、どのようなサイ
ズのハロゲン北限写真乳剤と組合わせて用いてもその効
果を発揮するが、その中でも平均粒子サイズが０．５μ
ｍ以下、またはアスペクト比が０．５以上の平板粒子の
場合に特に光沢消失効果が大きく、さらに支持体のサイ
ドにおいてハロゲン化銀写真乳剤を含有しないサイド、
いわゆるバック層側に用いた場合にも光沢消失効果が大
きく発揮される。また支持体の少なくとも１方の側に非
感光性層が２層以上ある場合は、本発明の粗大粒子と微
小粒子が同一層にあってもよく、また別々の層にあって
もよい、さらにまた本発明における感光材料中に用いら
れる粒子は支持体の少なくと６１方の側に含有されるが
、もう一方の側にも同時に含有してもよく特に限定され
ない。

粒子を構成層に含有させるには、粒子を添加した塗布液
を調製して常法通り他の層と同時に塗布する方法でもよ
いし、順次塗布（いわゆる逐次塗布）する方法でもよい
０粒子を有する層の膜厚は、それぞれ１層につき０．０
５〜５ｐｍ特に０．　１〜３μｍであることが好ましく
、より好ましくは０．２〜２．５μｍである。

本発明に係る写真感光材料としては通常の白黒ハロゲン
化銀写真怒光材料（例えば、撮影用白黒感材、Ｘｒａｙ
用白黒感材、印刷用白黒感材など）、通常の多層カラー
感光材料（例えばカラーネガティブフィルム、カラーリ
バーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、映画用
カラーネガティブフィルムなど）、レーザースキャナー
用赤外光用感剤などを挙げることができる。

本発明において画像を形成するバインダーポリマーとし
ては写真感光材料を通常構成するバインダーを有効に利
用しうる０例えばゼラチン（石灰処理でも酸処理でも良
い）、ゼラチン誘導体（アセチル、フタル化、メチルエ
ステル化、プロピルエステル化ゼラチンなど）や、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、デキストランおよびそれらの誘導体などの合
成あるいは天然ポリマーあ好ましく利用しうる。

ここでゼラチン以外のポリマーは、ハロゲン化銀のカバ
ーリングパワー上昇目的のためなどに使用される。

これらのゼラチン以外のバインダーとしては例えば水溶
性合成または天然ポリマーを挙げることができる。これ
らのポリマーは処理で溶出してもよいし溶出せず膜を形
成してもよい。

水溶性ポリマーとしては、例えば合成水溶性ポリマーと
天然水溶性ポリマーが挙げられるが、いずれも好ましく
用いることができる。このうち、合成水溶液ポリマーと
しては、分子構造中に例えばノニオン性基を有するもの
、アニオン性基を有するもの並びにノニオン性基及びア
ニオン性基を有するものが挙げられる。ノニオン性基と
しては、例えばエーテル基、エチレンオキサイド基、ヒ
ドロキシ基等が挙げられ、アニオン性基としては、例え
ばスルホン酸基あるいはその塩、カルボン酸基あるいは
その塩、リン酸塩あるいはその塩、等が挙げられる。

これらの合成水溶液ポリマーとしては、ホモポリマーの
みならず１種又はそれ以上の単量体とのコポリマーでも
よい、さらに、このコポリマーはそのものが水溶性を保
持する限り、部分的に疎水性の単量体とのコポリマーで
あってもかまわない。

但し、コポリマーの組成は、添加場所や添加量によって
若干の制約を受ける。すなわち、特に、乳剤層に多量添
加する場合には、添加による副作用を生じないような組
成範囲に限定する必要がある。

また、天然水溶性ポリマーとしても分子構造中に、例え
ばノニオン性基を有するもの、アニオン性基を有するも
の並びにノニオン性基及びアニオン性基を有するものが
挙げられる。

本発明では、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１
００ｇに対し０．０５ｇ以上熔解すればよく、好ましく
は０．１ｇ以上のものである。

合成水溶性ポリマーとしては、下記−最大（Ｐ、）の繰
り返し単位をポリマー１分子中１０〜１００モル％含む
ものが挙げられる。

−股式（Ｐ） 式中、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよくそれぞれ
は水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原子数ｌ−μ
のアルキル愚（置換基な有するものも含まれる。例えば
エチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、・・
ロゲン原子（例えば塩素原子）または−ＣＨ２Ｃ００Ｍ
１に：表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯ−−ＣＯＯ
− 一０ＣＯ−−ＣＯ−−５Ｏ２−−ＮＨ３Ｏ２−−３Ｏ２
ＮＨ−またｈ−ｏ−ｙａ−表わし、Ｊはアルキレン基、
好ましくは炭素原子数／−１０のアルキレン基（ａ換基
を万するものも含まれる。ｆＦｌｌえはメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン晟、ブチレン基
、ヘキシレン晶等）、アリーレン愚（置換基を有するも
のも含まれる。ψりえば２工ニレン晶等Ｊ、アラルキレ
ン基（置換基！たｌｆｆ＋ＣＨｚＣＨｚＯ−％−＋ＣＨ
ｚす＋　ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ｆ−ＦＦＶＩ−ＣＨ２汁Ｈ （ｍにＯ〜グＯの整数、ｎはＱ〜ダの型数を表一０Ｍ、
−ＪＩＨ２、−３０３Ｍ、−０−Ｐ−０Ｍ。

０Ｍ 素原子またはカチオン基を表わしｖＲ９は炭素原子数／
〜μのアルキル基（ｆｌＪえばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）を表わし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は水素原子、炭素原子数／−，２
（７のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデシル
基等）アルケニル基（例えばビニル基、アリール晶等）
、フェニル基（例えばフェニル基、メトキシフェニル晟
、クロロフェニルＭ等）　、アラルキルＭ　（ｆｌＪｔ
ハヘｙ　シル基等）を表わし、Ｘにアニオンを表わし、
ｆたｐおよびｑはそれぞれＯまだは／を表わ丁。特にア
クリルアミド又はメタアクリルアミドを含有するポリマ
ーが好ましい。

ｙｔ’ｚ水累原子又Ｆ’Ｘ−＋　Ｌ＋ｐ−（−Ｊ＋ｑ　
Ｑ　’ｒ：表わ丁。

また、本発明の合成水溶性モノマーはエチレン性不飽和
モノマーと共重合させることができる。

共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例は、スチレ
ン、アルキルスチレン、ヒドロキシアルキルスチレン（
アルキル基は炭素数ｌ−≠までのものたとえばメチル、
エチル、ブチル等］、ビニルにノゼンスルホン酸及びそ
の塩、ａ−メチルスチレン、リービニルピリジン、ヘー
ビニルビロリドン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等ｊ
。

エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン
酸およびその塩（例えばアクリル酸、メタクリル酸）、
無水マレイン酸、エチレン性不飽和の−Ｔ−／カルボン
酸もしくはジカルボン酸のニスｆ　／ｌ／（飼えばｎ−
ブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ンエチルアミノエチルメ
タクリレート、”＋１’−ジエチルアミノエチルメタク
リレ−トン、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしく
はジカルボン酸のアミド（たとえば、アクリルアミド、
−一アクリルアミドーコーメチルプＯｊンスルホン酸ソ
ーダ、ｆ’ｌ、Ｎ−ジメチル−ｈ′−メタクリロイルプ
ロ／６ンジアミンアセテートベタイン２などである。

次に一般式（ＰＪの合成水溶性ポリマーの具体列を挙げ
る。

ｐ−／　　　　　　　　　　　　数平均分子量Ｍｎ＋Ｃ
Ｈ２−ＣＨ＋ｒ−ｉ５Ｔ ０Ｈｚ、θ００ Ｐ−λ Ｐ−７ ＋ＣＨ２−ＣＨｆＴｉ１ｉ−ｒ ０ＮＨ２ 弘７．ｏｏ。

ｉｔ、ｏｏ。

＋ＣＨ２Ｃ）ｉ−ｔＴＴｒ ０ＯＨ ２５０、ＯＯＱ 一２ Ｐ−弘 −ＩＱ り 、０００ −ｒ ＋　ＣＨ２ＣＨ＋ｒ？ｒｆ− １ｓｏ、ｏｏ。

Ｐ−Ａ　　　　ＣＨｚＣＯＯＨ ＋ＣＨｚ　−Ｃ７１００ Ｃ００Ｃ）１２　ｃｔ−ｔ２０Ｈ ，０００ ＋Ｃ）１２−Ｃ−片罰一 酔 Ｈ ｔｏ、ｏｏ　θ −ｔ　　２ ｐ−／ ｉｏ，ｚｏ。

Ｐ−／ｒ り 、０００ ｐ−／　ダ ／　　２　　、０００ （但し、 ｎｌ　　：ｎ２＝ ！θモル％： ！θモルチ、 Ｐ−／ｊ 数平均分子ｔ（Ｍｎ）＝約１０ 、０００） ｐ−／り −ｉｔ （但し、 ｎＩ　：ｎ２＝ ７ｊモルチ ：２ｊモルチ、 Ｈ３ Ｍ　ｎ　＝約λＯ 、０００） 、０００ Ｐ−２０ Ｐ−２３ ｐ−２／ −２１Ｉ ／　　／　　、１００ ／／、０００ ｙ、ｏｏ。

本発明の合成水溶性ポリマーの分子量はｉ、。

００−／　００．０００ｔｋｆ３しくは２，０００−７
ｏ　、ｏｏｏである。

天然水溶性ポリマーとしては、水溶性高分子水分散型樹
脂の総合技術資料＃！！（経営開発センター出版部］に
詳しく記載されているが、リグニン、澱粉、プルラン、
セルロース、アルギン酸、デキストラン、デキストリン
、グアーガム、アラビアゴム、イクチン、カゼイン、寒
天、キサンタンザム、シクロデキストリン、ローカスト
ビーンガム、トラガントガム、カラギーナン、グリコー
ゲン、ラミナラン、リグニン、ニゲラン等、及びその誘
導体が好ましい。

また、天然水溶性ポリマーの誘導体としては、スルホン
化、カルボキシル化、リンＭ化、スルホアルキレン化、
又はカルボキシアルキレン化、アルキルリン酸化したも
の、及びその塩、ポリオキシアルキレン（例えばエチレ
ン、グリセリン、プロピレンなどＪ化、アルキル化（メ
チル、エチル、ベンジル化など）が好ましい。

こ叡もの　天然水溶性ポリマーは２種以上併用して用い
てもよい。

また、天然水溶性ポリマーの中では、グルコース重合体
、及びその誘導体が好ましく、グルコース重合体、及び
その誘導体の中でも、澱粉、グリコーゲン、セルロース
、リグニン、デキストラン、ニゲラン等が好ましく、特
にデキストラン、及びその誘導体が好ましい。

デキストランは、α−／、Ａ結合したＤ−グルコースの
重合体であり、一般に砧類の存在下で、デキストラン生
産菌を培養することに１って得るが、ａイコノストック
、メゼンテロイデス等のデキストラン生産菌の培養液よ
り、分離したデキストランンユクラーゼを糖類と作用さ
せて得ることができる。また、これらのネイティブデキ
ストランを酸やアルカリ酵素による、部分分解重合法に
裏って、所望の分子ｔまで低下させ、極限粘度が０．０
ｊ〜コ、！の範囲のものも得ることができる。

また、デキストラン変性物とは、デキストラン硫酸エス
テル、カルボキンアルキルデキストラン、ハイドロオキ
シアルキルデキストラン等が挙げられる。これらの天然
水溶性ポリマーの分子量は１ｏｏｏ−ｉｏ万が好ましい
が、特に好ましいのはｒｏｏｏ−ｓ万である。

これらのデキストラン類とその誘導体の製造方法につい
ては、特公昭３よ−ｌ／りｒり号、米国特許第３，７ｔ
コ、２．２参号、特公昭グｊ−／λｒｉｏ号、向ｅｔ−
ｉｒｐｔｒ号、同ｕｓ−ｕ。

１４９号、同４６−’３１１９２号に記載されている。

本発明に用いられる合成あるいは天然水溶性ポリマーは
、写真感光材料中にその総重量の３０％以下で含有され
る方が好ましい。

次に架橋剤としては種々のものが使用できるが、当業界
で一般に知られている硬膜剤（リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１７６巻２６頁（１９７８年）記載の）を使用
できる。また、特に残存バインダーとしてはゼラチンが
望ましいがその硬化剤としては、２．４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−１，３，５−）リアジン又は活性ビニル
恭を有する化合物又はハロ置換ホルムアミジニウム塩類
、又はカルバモイルアンモニウム塩を好ましく用いるこ
とができる。

活性ビニル基を有する化合物としては、たとえば特開昭
５３−４１２２１号、特開昭５３−５７２５７号、特開
昭５１−１２６１２４号、特公昭４９−１３５６３号、
特開昭５１−４４１６４号、特開昭５２−２１０５９号
、米国特許３，４９０゜９１１号、同３，５３９，６４
４号、同３６２゜４８６号、特公昭５０−３５８０７号
、特開昭５４−３００２２号、特開昭５３−６６９６０
号、特公昭５２−４６４９５号、特公昭４７−８７３６
号、米国 特許第３４３１７Ｉｒ号、同！０１７０７２０号、西独
特許第１７２／ｊ３号に記載されている化合物を挙げる
ことができる。

ハロ置換ホルムアミジニウムｉ′Ｉｋ：ｖする化合物と
しては、たとえば特開昭ｔＯ−２２よｌ≠を号、特開昭
ｊ／−２’１Ｏ２３６号に記載されている化合物を挙げ
ることができる。

カルバモイルアンモニウムａｉ’ｖｗする化合物として
は、たとえば特公昭ｊｊ−／２１ｊ３号、特公昭６１−
３２４９２号に記載されている化合物を挙げることがで
きる。

さらに、本発明に用いるゼラチン硬化剤としては、高分
子硬膜剤を有効に利用することができ、特に特開昭６０
−６／７ｕ２に記載の高分子硬膜剤に好ましい効果χ与
える。

硬化剤によるバインダーの硬化の程度は、ノーロゲン化
銀乳剤層および保護層から成る親水性コロイド層の膨潤
が３００％以下、好ましくは、２００％以下にするため
に十分なｆｌであればよい。（ここでＩＩｇ−潤百分率
に　ａ）写真感光材料試料ｆ３１０Ｃ１相対湿度ｊＱチ
で３日間詞湿し、ｂ）層の厚みを測定し、Ｃ）該試料ｒ
７２／’Ｃの蒸留水に１分間浸漬しｄ）工程ｂ）で測定
した層の厚みと比較して層の厚みの変化の百分率を測定
することによって求めた値である） 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩性臭化＠を用
いることができるが高感度という観点や臭化銀もしくは
沃臭化銀が好ましく、特に法度含量がｏｍｏ１％−３、
ｊ　ｍ、ｏＨｒが好ましい。

沃臭化銀においては内部に高法度相を有する構造の粒子
が特に好ましい。

マタ、特ｕ昭１．０−７／７ｔ１号やｌ４ｊｆ８昭ｔ／
−１ｔｙａタタに記載されているような、現像時に抑制
剤を放出するような化合物を併用してもよ（′。

本発明の感光材料に於る塗布銀量としては医療用撮影感
材の場合支持体の片側当り／、０〜６゜０９７ｍ　　％
特ニ／　−ｊ−ｕｊｊ／ｍ　　であることが好ましい。

一方、工業用Ｘレイ感材では、片側Ａ−／５９７ｍ２で
あることが好ましい。

粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズはＱ。

２μｍ以上であることが好ましい。特にｏ、２〜コ、０
μｍであることが好ましい。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子に立方体、八面体のような規
則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよ＜
、マた球状、板状、じゃがいも状などのような変則的（
ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形￥：Ｍするものでも或い
にこれらの結晶形の複合形？：有するものでもよいし、
種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにエリ成し得る。

たとえば特開昭ｊｒｒ−／コア　、９２／　、＠開昭ｊ
ｒ−／／Ｊ、タコ７、特開昭ｒｒ−／／ｊ、りλｌ、米
国特許第弘弘３り５２０号に記載された方法を参照子れ
は容易ｖｃｙＡｔＩ８！できる。

本発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤としては米国
特許第弘弘３り５２０号第７２欄の定義で平均アスはケ
ト化が３以上、特に弘〜ｔであることが好ましい。

またｐＢｒ　／　、７以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量でＵＯ％μ上存在する種晶を形成
し、同程度のｐ１３ｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液
を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られ
る。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子にとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭ｊ／−コタ５Ｆ／　ｊｊの記載に従う。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア／シェル型浅内潜型乳剤を形成
し、それを用いてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。丁なわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニドａベンズ
イミダゾール題、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア２
−ル類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（＃ｆＫ／−フェニ
ルー！−メルカプトテトラゾール；など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たと先はオキサ
ゾリンチオンの工うなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特にダーヒドＯキシ１ｉＬＦＪ　（’　、’　＋　３
　ａ　、７　）テトラザインデン類ン、インタアザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプ
リ防止剤またに安定剤として知られた多くの化合物を卯
えることができる。例えば米国特許３゜りＪｉｍ　、　
弘７ｅ号、同ｚ、ｙｒλｌり弘７号、特公昭ｊ２−コｒ
、ｔｔｏ号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化ＳＩ２子は増感色素によ
って分光増感して使用することが好ましい。

用いられる色素にな、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミ７アニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキンノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。丁なわち、ピリジン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール俵、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル俵、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ペンゾセレヵゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に１ｍされていてもよい。

メロシアニン色素またに複合メロシアニン色素ににケト
メチレン構造をπする核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーー
６μｍジオン核、テアゾリジン−コ、４ｔ−ジオン核、
ａ−ダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−≦員異
節ｆｆｌ核を適用することができる。

具体的には、リサーチディスクロージャー第１７を巻Ｒ
Ｄ−１７ｔｌｆ３（／９７１ｑ／２月号）第２３頁、米
国特許μ、４’２ｊ、≠２よ号、同μ。

１Ｉ２ｊ、４’λ６号に記載されたものを用いることが
できる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ累異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許コ、り３３．３り０号、同！、ｔ３
ｊ、７２／号に記載のものン、芳香＠有機酸ホルムアル
デヒド縮合物（たとえば米国特許３．７μ３，１１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。米国特許３．ｔ／ｊ。

ｔ／３号、同！、ｔ／！、ｔ４ｔ／号、同３．Δ／７．
２り１号、同Ｊ、ｔ！ｊ、７．２／号に記載の組合せは
特に有用である。

本発明に用いられる増感色素は水浴液や水に混合可能（
ｍｉｓｃｉｂｌｅ）の′；４ｉＵ機溶剤、たとえば、メ
５７−ル、エタノール、フロビルアルコール、メ本発明
に用いられる増感色素は米国特許ｊ、Ｆ１１．６Ｊｕ号
に記載されている超音波振動を用いて溶解してもよい。

その他に本発明の増感色素を溶解、あるいは分散して乳
剤中に添７Ｘ］する方法としては、米国特許ｉ、ａｔコ
、り７１号、同３゜ｓｒｊ、ｉｙｚ号、同Ｊ、グぶＰ、
Ｐｒ７号、同３、ｔＩ＋２１，１３１号、同Ｊ　、３４
！２．６０１号、英国特許／　、２７／　、３２Ｆ号、
同／　、０３１　。

０１２号、同／、ノ２１．／７グ号、米国特許３゜４６
０．１０／号、同３．ｔｊｒ、！’Ｉｔ号に記載の方法
を用いることができる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形既工程であって
もよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特性を改良する
ためポリマーや乳化物などの可塑剤を含有させることが
できる。

たとえば英国特許第７３１．ｌｉｔ号には異部環状化合
物を同７７ｆｊＪ７号にはアルキルフタレートを、同”
ｙｉｒ、ｔｉ２号にはアルキルエステルを、米国特許第
２．りｔｏ、≠ｏｌＩ号には多価アルコールを、同３．
／２／、ＯｔＯ号にはカルボキシアルキルセルロースを
、特開昭ゲタ−ｊＯ／７号にｆｌ／ｅラフインとカルボ
ン酸塩を、特公昭ｊ３−Ｊｒｏｒｔ号にはアルキルアク
リレートとＮＦ４酸を用いる方法等が開示されている。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層またに他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（νりえばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテルＱ、　、ｔ？
リエテレンクリコールエステルｍ、；Ｆ’＋）エチレン
グリコールノルビタンエステル顧、ホリアルキレングリ
コールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリ
エチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（
列えはアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフ
ェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エ
ステル類、楯のアルキルエステル類などの非イオン注界
面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキルｔｉ４Ｅｉ＆エステル
類、アルキルリン酸エステルｌ、Ｎ−アシル−へ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリオキ７エチレンアルキルフエニルエーテル類
、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ような、カルポギシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エス
テル蒸、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤；アミノ＠類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミ／アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベ
タイン類、アミンオキシド類などの画性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第ｖ級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第４！級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素ｆｉ
ｖｔｊｒホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる・これらは特開昭
４０−７４７弘１号、＊８昭ｔ／−／３１１１号、同Ｊ
／−１６０１４号、同ｔ／−７λ４Ａｔ２号、などに記
載されている。

帯電防止剤としては、特に＃ｇ昭Ａ□−２弘２０２／号
、同Ａ／−７お１６２号に記載の含フッ素界面店性剤あ
るいは重合体、特開昭６Ｏ−７Ａ７≠１号、同ｔｏ−ｒ
ｏｒ４！を号、同ｔｏ−ｔ。

ｒ４ｃｒ号、同ｔｏ−ｒｏｒｉｙ号、同Ａ＋７−７６７
参／号、同！！−２０１７１１３号、特顔昭６７−１３
３りを号、同ｔ／−／ｊＯｊ４号、同６ｌ−３２４Ａ２
６号、などに記載されているノニオン系界面活性剤、あ
るいは又、特開昭ｊ７−２０＄ＳＶＯ号、特願昭Ａ／−
３２弘ｔコ号に記載されている導ｔｔｉポリマー又はラ
テックス（ノニオン怪、アニオン性、カチオン性、両性
）′ｆ：好ＩＬ＜用いうる。又無機系帯電防止剤として
はアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハ
ロゲン塩、硫酸塩などが、又、特開昭５７−１１８２４
２号などに記載の導電性酸化スズ、硫化亜鉛又はこれら
の金属酸化物にアンチモン等をドープした複合酸化物を
好ましく用いることができる。

本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、中間層、
フィルター層、ハレーション防止層などを有することが
できる。

本発明に於て、支持体上に乳剤層、保！Ｉ１１等を塗布
する方法としては、特に制限はないが、例えば米国特許
第２，７６１，４１８号、同第３．５０［１，９４７号
、同第２，７６１，７９１号等に記載の多層同時塗布方
法を好ましく用いることが出来る。

本発明の写真感光材料においては、定着促進のためにカ
チオンサイトを提供するポリマーを含有してもよい、鮮
映度を向上するために染色層を施すことができる。染色
層はカチオンサイトを提供するポリマーとアニオン染料
を加える、いわゆる媒染法で染色する方法、特開昭６３
−１９７９４３号に記載のように染料の微細結晶を分散
して染色する方法、染料を含浸させた粒子を分散して染
色する方法、および染料の乳化物を分散して染色する方
法で形成できる。染色をほどこす層は、ハロゲン北限乳
剤層より支持体に近い層であればよく、新たに染色層と
して下層をもうけてもよいし、また支持体作製時に下塗
り層にほどこしてもよい。

本発明に用いる処理は、現像時の硬膜、定着時の硬膜を
利用したものが、Ｘレイ感材の迅速自動現像機処理では
一般的であるが、現像時に硬膜をしないタイプの現像液
と定着時に硬膜をしない、あるいは定着時にわずかにし
かＶ１膜をしないタイプの定着液との組み合わせによる
自動現像機処理も利用し得る。

本発明に用いる現像液は、従来知られている現像主薬を
含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベ
ンゼンＭ（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリド
ン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、ア
ミノフェノール顛（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノールなどを単独もしくは組合せて用いることができ
る。

現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩街剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ
溶解助剤、色１１剤、現像促進剤（例えば、４級塩、ヒ
ドラジン、ベンジルアルコール）、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）
、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着剤としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶液アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明における自動現像機による現像処理方法としては
、米国特許第３．０２５，７７９号、同第３，５１５，
５５６号、同第３．５７３．　９１４号、同第３，６４
７，４５９号、英国特許第１゜２６９．２６８号等に記
載されているローラー搬送型の自動現像機を用いること
が好ましい。

現像温度としては１８°Ｃ〜５０℃、特に３０゛ｃ〜４
５°Ｃであることが好ましく、現像時間としては８秒〜
４０秒、特に８秒〜２５秒であることが好ましい。

現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの全現像処理工
程としては３０秒〜２００秒、特に４０秒〜１００秒で
あることが好ましい。

本発明の感光材料の種々の添加剤、現像方法、露光方法
等については特に制限はなく、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１７１アイテム１７６４３　（１９７８年１２
月）及び同１８４巻アイテム１８４３１（１９７８年８
月）の記載を参考にすることができる。

本発明においては、滑り性改良のために滑り剤（例えば
、ジメチルシロキサン、パルミチン酸セチ＆を感材中に
感官させてもよい。

（実施例） 次に、本発明について具体的に説明する。

実施例１ １−１　　乳剤層の構成 ゼラチン水溶液中（ゼラチン塗布［ｔ２．５ｇ／ホ）、
アンモニアの存在下でダブルジェット法により沃臭化銀
（沃化１１１３モル％）のじゃがいも状粒子を形成しく
平均粒子サイズ０，９８μｍ）金増感およびイオウ増悪
を併用する化学増感をほどこした。化学増感終了後カブ
リ防止Ｍ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−
テトラサインデンを添加し、下記の構造式の増感色素（
１）をハロゲン化銀粒子１モルあたり２００　ｔａｇ添
加してオルソ増悪をほどこした。

Ｃ、Ｉ＋　。

ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　（ＣＨＩ）４さらに塗布
助剤としてＰ−オクチルフェノキシエトキシエタンスル
ホン酸ソーダ０．Ｏ１ｇ／＋ｄ。

ドデシルベンゼンスルホン酸塩０，００５ｇ／ｎｆ、増
粘剤として、ポリポタシウムーｐ−ビニルベンゼンスル
ホネート０．０３ｇ／ｎ（、ポリマーラテックス（ポリ
〔エチルアクリレート／メタクリル酸−９’ｌ／３３粒
子をポリ〔重合度１０〕オキシエチレンポリ〔重合度３
〕オキシグリセリルドデシルエーテル〔粒子の３ｆｆｉ
ｆｆ１％〕で吸着させたもの、平均粒子径−０，Ｉ　Ｉ
Ｉｍ）　０．　４１１０ｒ、ポリアクリル酸ナトリウム
（分子ｆｆ１２０万）０．１ｇ／口Ｌ　　１．２−ビス
（ビニルスルホニルアセトマミド）エタン０．０４ｇ／
ｒｒ（、トリノチロールプロパン０．０５ｇ／ｎｆを添
加した。

！−３保護層の構成 ムゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｎｆムポリ
アクリルアミド （分子ｆｆ１４．５万）　　　　　　０．４ｇ／ｄムポ
リアクリル酸ナトリウム　０．０２ｇ／ｉｆムコロイダ
ルシリカ （粒径０，０２μｍ）　　　０．０４ｇ／ｒｄムボリ（
重合度１０）オキシエチレン セチルエーテル　　　　　０．’０２ｇ／イムポリ（Ｔ
Ｒ合変度１０オキシエチレンポリ（１ｉ合度３）グリセ
リル−ｐ −オクチルフェニルエーテル ０．０２ｇ／ポ ＣｓＨマ ムＣｓ１１＋？５ＯＪ−（ＣＨｚＣＨｘＯトｒ（ＣＩＩ
ｘ３’ＴＳＯＪａ０．００１ｇ／ポ Ｃ１１゜ ０．００１ｇ／イ Ｃｓ　１１　ｔ コ Ａ　Ｃ＠ＦｔｔＳＯｔＮ−（ＣＨｔＣＩＩｘＯｈＴ云Ｃ
ＩＩ＊ＣｌＩＣ１ｌｚＯｈｌ１Ｈ Ｏｏ ００５　ｇ／ポ ０■ ０．０１ｇ／ｒｒｌ ム硝酸カリウム　　　　　　　０．０５ｇ／ポムｐ−ｔ
−オクチルフェノキシエトキ シエトキシエタンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　０．０２ｇ／ｌｒｉム４−
ヒドロキシ−６−メチル−１１ ３，３ａ、？−テトラザインデン ０．０４ｇ／ｎｆ ムバルミチン酸セチル（ドデシルベン ゼンスルホン酸ソーダで分散した。

粒径０．ｌｌＩＩｍ）　　　Ｏ，００１ｇ／％ムシメチ
ルシロキサン（ジオクチル α−スルホコハク酸ソーダで分散 した０粒径０．１２μｍ） ０．００１ｇ／ｒＩ？ ム流動パラフィン（ジオクチル−α− スルホコハク酸ソーダで分散した。

粒径０．１１ｐｍ）　　　０．００５ｇ／ｒｄ乳剤層、
保護層について上記構成を保ちつ−それぞれゼラチン濃
度が５ｗＬ％になるように溶液を調製し、各々の層の塗
布液の基本溶液とした。

この保！！Ｊ１溶液に、本発明の微粒子を第１表に示す
ような含有量になるように添加して、下塗層としてスチ
レン−ブタジェンラテックス、さらにそのヒにゼラチン
層をほどこしたポリエチレンテレフタレ・−ト支持体上
に同時に塗布、乾燥することによっ゛ζ写真感光材料１
−１〜１−１６を作成した。

この時、塗布銀量は片面１．９ｇ／ボとし両面に塗布し
た。また、各層の配列は、支持体に近いほうから乳剤層
、保護層となるように塗布を行なった。

作成した試料を下記処理工程にて処理し各々性能評価を
行なった。

自動現像機は富士写真フィルム■の「富士Ｘレイプロセ
ッサーＦＰＭ４０００Ｊを使用した。現像液、定着液は
下記の組成とした。

（現像液） １−フェニル−３−ピラゾリドン　　１，５ｇヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　３０ｇ５−ニトロイン
ダゾール　　　　　０．２５ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　３．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　５０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　３０ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
グルタルアルデヒド　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て全量をＩｆ！とする （ｐＨは１０．２０に調整した。） （定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　２００．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　２０．０ｇ硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０ｇエチレンジアミン四酢
酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　１５．０ｇ硫酸　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　２２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１．０Ｒ（ｐＨは４．２０に調整する） ス　　　−盲　−イ　　　の優・ 試料を十分露光した後、前述の方法で現像処理して作成
した画像を透過光で観察し白点を評価した。評価のめや
ずは、以下の４段階に従った。

Ａ・・・白点は全く見られなかった。

Ｂ・・・　ｌ　が少し見られた。

Ｃ・・・　〃　が相当　Ｉ Ｄ・・・　〃　　全体に　Ｉ スミキズ　の１・五 市販のナイロンタワシを用いて１００ｇ／ｃｊの荷重を
かけて試料を、暗室状態でこすったのち、前記の自動現
像機で処理をした。処理後に観察されるスリキズの状態
をＡ−Ｅの５段階に官能評価した。評価のめやすとして
は Ａ・・・はとんどスリキズのあるのがわからない。

Ｃ・・・実用上問題ないレベル、スリキズは、はっきり
わかる。

Ｅ・・・スリキズが非常にめざわりである。

とし、Ｂ、Ｄは各々中間的な状態とした。

接量性生評Ｉ −辺が４ｃ膳の正方形の大きさに裁断した感光材料試料
を１試料につき４枚づつ２５°Ｃで相対湿度が７５％の
箱の中に入れ、３時間経過後に、全試料をすばやく積み
重ねその上に８００ｇの荷重をのせた。この箱内を再び
相対湿度７５％に調節し、密封後５０℃の恒温槽に入れ
３日間静置した。静置後、箱から試料を取り出し、１枚
づつ引き剥がして試料の表面の接着した面積を測定した
。接着面積の小さいほうが、接着性に優れることを示す
。

二工Ｘ■琵ｌ 試料を未露光にて現像処理し、乾燥後の試料について測
定を行なうた。測定機器は、日本重色工業■の濁度計を
用いた。

ヘイズ−散乱光／全透過光Ｘ１００　（％）として自動
計測される値をそのまま用いた。ヘイズ値の小さいほど
透明性がよいことを示し、本発明の関わる写真感光材料
にとって好ましいことを示す。

光沢夏脛ｌ 又、光沢は試料を十分露光したものと未露光のものを作
成し評価した。測定器は日本重色工業■製の光沢計を用
い、試料の背面に光沢度−０，５の黒布をあて一測定し
た。測定した角度は２０度である。光沢値の小さい程、
光沢が小さくつや消しになっていることを示し、感材に
とって好ましいことを表わす。

以上の評価の結果を、試料の内容と共に第１表に示した
。

本発明の粗大粒子Ａ；ポリメチルメタクリレート（粒径
２．５〜６．６μｍ） Ｂ；ポリスチレン （＃　　２．７〜６．０μｍ） Ｃ；ポリ（メチルメタクリレ −ト／メタクリル酸−９５１５ （−２〜６．５μｍ） Ｄ；シリカ粒子 （＃　２．５〜７．２μｍ） Ｅ；ゼラチン （−３，２〜５．８ａｍ） 比較用粗大粒子ａ；ポリメチルメタクリレート（粒径　
　　１０−１７μｍ） ｂ；ポリスチレン （Ｊ　　　１０〜１８μｍ） ＃　　　ｃ；ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル
酸−９５１５） （＃　　　１１〜１９μｍ） ｄ；シリカ粒径 （＃　　　　１０〜２５μｍ） ｅ；ゼラチン粒子 （Ｉ　　　　１０〜２０μｍ） 本発明の微小粒子 ア；ポリメチルメタクリレート （＃　０．２〜１．ＯｔＩｍ） イ；ポリスチレン（Ｉ　Ｏ，２〜１．０μｍ）つ１ポリ
（メチルメタクリレート／スチレンスルホン酸閤９７／
３） （＃　０．３〜１．ｌＩＩｍ） 工；シリカ粒子　（ｚ　　０．４〜１．２μｍ）比較用
微小粒子 あ；ポリメチルメタクリレート （Ｉ　Ｏ，１〜０．２５ｕｍ） い；ポリスチレン（＃　０．０３〜０．１２μｍ）う：
ポリ（メチルメタクリレート／スチレンスルホン酸−９
７／３） （β　０．０２〜０．１４μｍ） え；シリカ粒子（＃　０．００５〜０．０４μｍ）本発
明の粗大粒子と微小粒子を含有した試料（ｌ−２，１−
９〜！−１２）はスターリーナイトもなく、かつ耐スリ
傷性も良好で生感材の接着性も良くヘイズも良くかつ光
沢の良いものであった。

これに対しコントロール試料（１−１）は耐スリ傷性、
接着性、ヘイズ及び光沢共に悪いものであった。

本発明の粗大粒子のみを用いた比較試料（１−３，１−
４）はスターリーナイト、耐スリ傷性、生接着性は良い
もののヘイズと光沢を同時に満足させることはできない
、更に又本発明の微小粒子のみを使用した比較試料（１
−５、■−６）はスターリーナイトと光沢は良いものの
耐スリ傷性の接着性及びヘイズが悪いものであった。

なお本発明の粗大粒子と微小粒子を本発明の量を使用し
ない比較状＄４（１−８）はスターリーナイト、ヘイズ
は良いものの耐スリ傷、接着性及び光沢共に悪いもので
あった。

更に又、本発明の粒子のかわりに比較用の粗大粒子及び
微粒子を含有した比較試料（１−１３〜１−１６）は、
スターリーナイト、光沢が極端に悪いものであった。

以上のごとく本発明の粗大粒子と微小粒子を含有した感
材は従来の技術に対して非常に卓越した性能を有するも
のであり、本発明が優れていることは明白である。

実施例２ ２−１　　支持体の作成 青色の着色したポリエチレンテレフタレート支持体上に
スチレン／ブタジェンを主成分とするラテックスを両面
に塗布し、その上に、さらにゼラチン（０，０８５ｇ／
＋ｄ）、下記構造のポリマーＡ　（０，０５８ｇ／イ）
、下記構造の染料（０゜０１７　ｇ／ｎ？）　、ジクロ
ロヒドロキシトリアジン（０，Ｏｌ　ｇ／ｒｒｆ）　、
ドデシルジメチルアンモニムポリマーＡ： １１８　　（に冨Ｎ５）ｔ ラムメチレンカルホキシレー）　（０，００１５ｇ／ホ
）、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフ
ェノールエーテル（０，００１５ｇ／ボ）および、ポリ
マー粒子（ポリメチルメタクリレート／アクリル酸、モ
ル比９７：３、粒径ｌ、８μｍ、Ｏ，Ｏ１ｇ／メ°チル
セルロース（０，００５ｇ／ｒｄ）　、ポリアクリル酸
（０，００５ｇ／ポ）を両面に塗布し、乾燥して支持体
を作成した。

染料 Ｍ−Ｎａ　　　ａｎｄ　　　Ｋ ２−２　乳剤層の構成 水１ｊ！中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ５ｇ、沃化カリ
０．０５ｇを加え７５°Ｃに保った容器中に撹拌しなが
ら硝酸銀水溶液（硝ｆａ恨として５ｇ）と沃化カリ０．
７３ｇを含む臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルジェ
ット法で添加した。さらに硝酸銀水ｔ８液（硝酸銀とし
て１４５ｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開示時の８倍となるよう流量加速をおこなった。この
あと、沃化カリ水溶液を０．３７ｇを添加した。

添加終了後、沈降法により３５°Ｃにて可溶性塩類を除
去したのち４０℃に昇温してゼラチン６０ｇを追撚し、
ｐＨを６．５に調整した。５６°Ｃに再び昇温しで、増
悪色素アンヒドロ−５，５′ジ−クロロ−９−エチル−
３，３１−ジ（３−スルフオプロピル）オキサカルボシ
アニンハイドロオキサイドナトリウム塩６５０ｍを添加
したのち金、イオウ増悪を併用した化学増感をほどこし
た。

得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径が０゜８５μ
ｍ、平均の厚みが０．１５８μｍであった。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、？−テトラザインデンと２．６−ビス（
ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５
−トリアジン、トリメチロルプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加した（３５０ｍｇ／ｎ（）この乳
剤に実施例１と同様に塗布助剤、増粘剤、硬化剤を添加
した。但し、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンの量を２倍量にした。なおゼラチン塗布量
は１．８ｇ／ｎｆ、デキストラン（分子ｍ３．８万）０
．１ｇ／ｒｄとなＺ。

ように添加し塗布した。

２−３　保護層の構成 実施例１の保！Ｉｉ層に対して１，２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタンの量を２倍量にした。

上記の乳剤層と保護層について、実施１ｊ４１と同様に
、粒子を第２表に示すような塗布量になるように添加し
て、実施例１と同様に同時塗布、乾燥することによって
、写真感光材１１２−１〜２−１５を作成した。各層の
配列は、支持体に近い側から、乳剤層、そして保護層と
なるように塗布を行った。この時、塗布銀量は片面１．
９ｇ／ｒｆとし両面に塗布した。

評価ｌ実施例１と同様におこなった。但し、現像液、定
着液、および現像処理工程は以下の通り行った。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２００ｇジエチレント
リアミン五酢酸　　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　
　　　　　　　　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　１０ｇヒドロキシノン　　　　　　　　　　
８３．３ｇジエチレングリコール　　　　　　　　４０
ｇ４−ヒドロキシメチル−４− メチル−１−フェニル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　１１．０ｇ５−メチ
ルベンゾトリアプール　　　　　２ｇ水で１１とする（
ρ１１１０．６０に！ＪｉＩ整する）。

く定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　５６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸・ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　０．１０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　２４ｇ水で１１とする（
酢酸でρ１１５．１０に調整する）。

下の如き処理液を満たした。

現像タンク二上記現像液：ａ縮液３３３ｄ、水６６７　
ｍｌ及び臭化カリウム２ｇと酢酸１゜８ｇとを含むスタ
ーター１０ｄを加 えてｐＨを１０．１５とした。

定着タンク：上記定着液ａ縮液２５０ｄ及び水７５（ｌ
ｄ 自動現像機 現像タンク　６．５１ 定着タンク　６．５り 水洗タンク　６．５１ 乾　　　　燥 口ｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間 秒処理 ３５℃Ｘ１０．５秒 ３５　’ＣＸ　９秒 ２０’ＣＸ７．５秒 ５０℃ ４５秒 現像処理をスタートするときには各タンクに以第２表の
テスト結果より、本実施例のような支持体を用い、かつ
、迅速処理液、処理工程をとおした写真感光材料におい
ても、実施例１と同様に、本発明である試料（試料２−
２．２−９〜２−１２）は、比較試料（２−３〜２−８
．２−１３〜２−１６）に較べ感光材料の耐スターリー
ナイト、接着性、耐スリ傷性および感光材料のヘイズ、
光沢をすべて満足しているものであり、本発明が従来の
技術に対して格段に優れていることは明白である。

実施例３ ３−１　染色層の構成 ′　　　　　　ｔ　　　　　の　　゛ 下記の染料を下記方法によってボールミル処理した。水
（２１，７ａｇ）及び６゜７％のＴｒｉ　ｔｏｎＸ−２
００＠界面活性剤水溶’ｅ、　（２，６５ｇ　）　（Ｒ
ｏｈｓ＆　　１ｌａａｓから販売）とを、６０＃＋ｊｔ
ネジ１ｍに入れた。染料の１．００ｇ試料を、この溶液
に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ（４
０ｍ）（２ｍ径）を添加し、蓋をしっかりした容器をミ
ル内に置き、内容物を４日間粉砕した。容器を取り出し
、内容物を１２．５％ゼラチン水溶液（８゜Ｏｇ）に添
加した。新しい混合物をロールミルに１０分分間−て泡
を減少させ、次いで得られた混合物を濾過してＺｒＯビ
ーズを除去した。

界面活性剤Ｐ−オクチルフェニルエトキシエトシキエタ
ンスルホン酸ソーダ及び硬膜剤（ビス（ビニル−スルフ
ォニルメチル）エーテル）ヲ、上記染料−ゼラチン溶融
物に添加した。後者の混合物から製造したｉＢ　ｆｉｔ
物を、次いで塩化ビニリデン下塗りをしたポリエチレン
テレツクレート支持体上に塗布し、染料塗布量０．３２
ｇ／ｎ（、ゼラチン塗布ｆｆ１１．６０ｇ／イ、界面活
性剤０．０９６ｇ／ｒｄ及び硬膜剤０．　０１６　ｇ／
％テあった。

３−２　乳剤層の構成 水ｌｌ中にゼラチン３０ｇ１臭化力リ５ｇ、沃化カリ０
．０５ｇを加え７５℃に保った容器中にに攪拌しながら
硝酸銀水溶液（硝酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．７３
ｇを含む臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４
５ｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開示
時の８倍となるようｔｉｔｆ！ｉ加速をおこなった。こ
のあと、沃化カリ水溶液を０．３７ｇｔ−添加した。

添加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去
したのち４０゛Ｃに昇温してゼラチン６０ｇを追撚し、
ｐＨを６．５に調整した。５６°Ｃに再び昇温して、増
感色素アンヒドロ−５，５′ジ−クロロ−９−エチル−
３，３′−ジ（３−スルフオプロビル）オキサカルボシ
アニンハイドロオキサイドナトリウム塩６５０■を添加
したのち金、イオウ増感を併用した化学増感をほどこし
た。

得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径が０゜８５μ
ｍ、平均の厚みが０．１５８μｍであった。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、？−テトラザインデンと２．６−ビス（
ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５
−トリアジン、トリメチロールプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加した（３５０ｍｇ／ｒｒｆ）この
乳剤に実施例１と同様に塗布助剤、増粘剤、硬化剤を添
加した。

２−３　保護層の構成 実施例１と同じ構成にした。

上記の保護層について、実施例１と同様に粒子を第３表
に示すような塗布量になるように添加して、実施例１と
同様のと塩化ビニリデン下塗り層を設けた支持体上に同
時塗布、乾燥することによって、写真感光材料３−１〜
３−１６を作成した。

各層の配列は、支持体に近い側から染色層、乳剤層、そ
して保護層となるように塗布を行った。この時、塗布銀
型は片面１．９ｇ／ｒｒｆとし両面に塗布した。

評価は実施例１と同様におこなった。

第３表のテスト結果より、最下層に染料層をもうけ、処
理工程をとおした写真感光材料においても、実施例１と
同様に本発明である保護層に粒子を添加した試料（試料
３−２．３−９〜３−１２）においては、比較試料（試
料３−１．３−３〜３−８．３−１２〜３−１６）に比
較して感光材料のスターリーナイト、耐接着性、耐スリ
傷性およびヘイズ、が明らかに良化していることがわか
る。

実施例４ ４−１．　　ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５℃に加温された反
応容器に構造式ＨＯＣＩｌｘＣＩｌｔＳＣ１ｌｔＣ）Ｉ
ｍＳＣＩＩ宜ｃｏｔｔｏｎのチオエーテルを適当量添加
した後、反応容器中のＰＡｇ値を７．６に保ちつつ硝酸
銀水溶液と臭化カリウム水溶液をコンドロールドダブル
ジェット法にて添加し、粒子形成をした。チオエーテル
の量を調節して、平均粒子サイズを０．２μｍ１０．２
２μｍ、０．３０μｍ、０．３８μｍ、０゜４２μｍと
した。これらの粒子は立方体で平均粒子サイズの±４０
％以内に全粒子の９８％が存在する単分散である。これ
らの乳剤を脱塩処理後ｐＨを６．８、ｐ、Ａｇを８．９
に合わせてから二酸化チオ尿素と塩化金酸により６５°
Ｃに加温し４０〜１００分かけてカプリ核を作った。こ
のとき二酸化チオ尿素とかぶらせ時間を変えて、（塩化
金酸の量は共通の２．０■１モルＡｇとした。）後で述
べる添加物を添加した塗布物の、富士写真フィルム■社
製自現機ＦＰＭ−４０００、現像液ＲＤ−３，３５”　
　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９０秒処理でのＤｍが所望の
２．７〜４．０に入るように調節した。

乳剤ａは平均サイズ０．２０μ立方体乳剤を６５℃でま
ず二酸化チオ尿素０．１５＋ａｇ１モルＡｇを添加し２
背後塩化金酸２．０■１モルＡｇを添加し、８０分間か
ぶらせた。

乳剤すは平均サイズ０．２２μの立方体乳剤を二酸化チ
オ尿素ｏ、２５１Ｉｇ１モルＡｇ、塩化金酸２．０ｍｇ
１モルＡｇで８０分間かぶらせた。

乳剤Ｃは平均粒子サイズ０．３０μの立方体乳剤を二酸
化チオ尿素０．２５■１モルＡｇ、塩化金酸２．Ｏｇｅ
ｇ１モルＡｇで６０分間かぶらせた。

乳剤ｄは平均粒子サイズ０．３８μの立方体乳剤を二酸
化チオ尿素０．１５ｍｇ１モルＡｇ、塩化金酸２．０ｍ
ｇ１モルＡｇで５０分間かぶらせた。

乳剤ｅは平均粒子サイズ０．４２μの立方体乳剤を二酸
化子オ尿素０．２０Ｍ１モルＡｇ、塩化金酸２．０ｇ１
モルＡｇで５０分間かぶらせた。

４−２．　　乳剤塗布液の調製 乳剤ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅのそれぞれを容器に１０００ｇ
ずつ秤取し、４０°Ｃに加温し熔解後、増感材５−エト
キシカルボニル−１，３，３゜トリメチル−２−（２−
（２，４−ジメチル−９−オキソピラゾロ〔５，１−ｂ
）キナゾリン−３−イル）ビニル）−３Ｈ−インドリウ
ム４−メチルベンゼンスルホナートの０．８％メタノー
ル熔液液５０ｃｃｓ潤滑剤トリメチロールプロパン５０
水溶液２０ＣＣ，安定剤４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、７−テトラザインデン水溶液、塗布助剤
ドデシルベンゼンスルフォン酸塩水溶液、バインダー助
剤ポリアクリルアミド水溶液、増粘剤ポリポタシウムー
Ｐ−ビニルベンゼンスルフォネート化合物水溶液を添加
し、それぞれの塗布液とした。

乳剤ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅからの塗布液をＡ、Ｂ。

Ｃ，Ｄ、Ｅとそれぞれ命名する。

４−３．　　乳剤層の表面保護層用の塗布液の調製実施
例１の保護層と同じ構成にした。但し、本発明の粗大粒
子および微小粒子を添加し、塗布量は第４表に記載した
とおりであった。

４−４．　　バック塗布液の調製 ４０°Ｃに加温されたｌｏｗＬ％のゼラチン水溶液１０
００　ｇに、増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水
溶液、下記の染料６％水溶液それぞれ４００ｃｃ、硬膜
剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォニルアセ
トアミド）水溶液、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエ
トキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液、ポリメチ
ルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ１．２μｍ）
、シリカ、メチルメタクリレートとエチルアクリレート
の共重合物の水溶液を加えて塗布液とした。

染料 ）Ｕり風 ４−５．　　バック層の表面保護層用塗布液の調整実施
例１の保護層と同じ塗布液を調整した。但し本発明の粗
大粒子および微小粒子を添加した。

塗布量は第４表に記載したとおりであった。

４−６．　　塗布試料の作製 前述のバック塗布液を、バック表面像！ＩＮ塗布液とと
もに、ポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側に
ゼラチン塗布量がバック１０．７ｇ／ポ、バック保ｍＮ
２．．５ｇ／ポ合計３．２ｇ／ｍｌとなるように塗布し
た。

これに続いて支持体の反対側に、４−２で述べ乳剤塗布
液の混合液（Ａ−Ｅを各々の塗布銀量が０．５ｇ／ｒｒ
ｆとなるように混合した）と４−３で述べた保護層塗布
液をこの順に支持体側から位置するように塗布した。保
護層のゼラチン塗布量は１．４ｇ／ｎｌとした。

４−７　現像処理 塗布試料を２０℃、６５％ＲＨの温度および湿度に保ち
ながら７日問おいた後で、室温でデュポン社製のデユー
ブリケータ−でＢＬＢ光源で５秒のセンシトメトリー用
露光を行った。ｎ先後従来のＩ？Ｐ９０秒処理を富士写
真フィルム■製の自動現像機ＦＰＭ−４０００と現像液
ＲＤ−３と定着液フジＦを用いて３５°Ｃで処理した。

４−８．　　耐スリ傷性の評価 乳剤層側について、実施例１と全く同様にして評価した
。

４−９．接着性の評価 乳剤層とバック層を接着させる以外は実施例１と全く同
様にして評価した。

４−１０．　　光沢の評価 光沢は乳剤層側とバック層側の両方について実施例１と
全く同様にして評価した。

第４表のテスト結果よりバック層を有する片面乳剤層塗
布試料においても、本発明である両面の保護層に粒子を
添加した試料（試料４−２．４−９〜４−１２）は比較
試料（試料４−３〜４−８．４−１３〜４−１６）より
も感材のスターリーナイト、耐スリ傷性が良化しており
、かつ乳剤層側、バック層側の光沢が消失化（つや消し
）している。

これらは本発明の効果によるものであることは明らかで
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、支持体の少なくとも１方の側の非
   感光性層に粒径が２〜１０μｍの粗大粒子を５〜７０ｍ
   ｇ／ｍ＾２と０．３〜１．３μｍの水溶性の微小粒子を
   ７０〜１９０ｍｇ／ｍ＾２含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。