JPH04130033A - 合せガラスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、２枚又はそれ以上のガラス板が、塩化ビニル
樹脂のプラスチゾルから得られたフィルムを介して、接
着された構造を有し、破損した場合に破片が飛散しない
ようにし、かつ工程数の減少した安価で大量生産が可能
な合わせガラスの製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、合わせガラスは、中間膜としてプラスチック膜、
例えば、可塑化ポリビニルブチラールなどを、２枚以上
のガラスの間に挟んでこれを脱気、加圧、加熱すること
により製造されてきた。

しかし、従来のこうした製造方法は、膜の洗浄、裁断、
膜のｔｌ！！湿などの膜処理や、真空袋などに入れ予備
圧着を行った後オートクレーブに入れ加圧、加熱する必
要があるなどのため生産性が低く、生産コストが高くな
るという欠点があった。

一方、可塑化ポリビニルブチラール以外の膜として可塑
化塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂などが提案されて
はいるが、膜の裁断、貼り合わせ、予備圧着、本圧着な
どの可塑化ポリビニルブチラールと同様の工程が必要で
、低い生産性や高い生産コストの改善には至っていない
。

また、液体アクリル樹脂を、所定の間隙を空けた２枚の
ガラス板の間に注入する方法もあるが、樹脂が液体であ
るため、ガラス板のふちをあらかじめ、完全密閉シール
する必要がある０例えば、ガラス板間にパツキンを入れ
、周辺部をクランプで固定する方法、あらかじめガラス
周辺部をシ−リング剤やビードでシールする方法などあ
るが、合わせガラス製造の際には、このシールに手間が
かかり、作業性、生産性が悪くなる欠点があった。

また、従来の合わせガラスの耐貫通強度及び耐衝撃性は
十分に満足すべきものではなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、生産性の良好で、透明性、耐貫通強度及び耐
衝撃性が大きい合わせガラスの製造方法を提供すること
を目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来の中間膜を用いた合わせガラスの製
造方法の生産性の低さを解決すべく検討を行った結果、
特定の液状物質を用いることにより、従来の膜の使用に
伴う上記のような繁雑な作業を省略でき、さらにオート
クレーブによる圧着工程を省略することにより、コンピ
ュータによる連続生産可能な生産性の高く、しかも、合
わせガラスにとって重要な耐貫通強度及び耐衝撃性の大
きい合わせガラスの製造が可能であることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完全させるに至った・ すなわち、本発明は、エポキシ基含有塩化ビニル系樹脂
、可塑剤およびアミン基またはチオール基を含むシラン
化合物を含有するプラスチゾルを２枚のガラスの間に充
填した後、加熱することを特徴とする合わせガラスの製
造方法を提供するものである。

本発明において用いられるエポキシ基含有塩化ビニル系
樹脂としては、１）主として塩化ビニル単位、エポキシ
基を有する単量体単位及び所望により用いるこれらと共
重合可能な単量体単位からなる共重合体、並びに２）主
として塩化ビニル単位からなる重合体にエポキシ基を付
加させたものを使用することができる。

これらのエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂としては、塩
化ビニル単位単独からなる樹脂又は塩化ビニル単位を主
構成単位として、塩化ビニルと共重合可能な単量体を構
成単位とした共重合体を使用することができる。

本発明に用いるエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂に、所
望により用いる共重合構成単位として、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなどの脂肪酸ビニル類、エチレン、プ
ロピレンなどのオレフィン類、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデンなどのハロケン化ビニリデン類、イソブチル
ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類、塩化アリル、メチル
アリルエーテルなどのアリル化合物類などの単量体単位
を使用することができる。

これらの所望成分の単量体単位は、エポキシ含有塩化ビ
ニル系樹脂中の１０重量％以下の組成になるように、反
応系に添加することができる。

本発明に用いるエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂の１）
の塩化ビニル樹脂において使用するエポキシ基を有する
単量体としては、アリルグリシジルエーテル、メタリル
グリシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグリシジ
ルエーテル類、グリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレート、グリシジル−ｐ−ビニルベンゾエート、
メチルグリシジルイタコネート、グリシジルエチルマレ
ート、グリシジルビニルスルホネート、グリシジル（メ
タ）アリルスルホネートなどの不飽和酸のグリシジルエ
ステル類、ブタジェンモノオキサイド、ビニルシクロヘ
キセンモノオキサイド、２−メチル−５，６−ニポキシ
ヘキセンなどのエポキシドオレフィン類などを使用する
ことができる。

次に、本発明のエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂の２）
において、エポキシ基の付加方法としては、塩化ビニル
樹脂を熱処理やアルカリ化合物との接触により脱塩化水
素した後、これを有機過酸などによりエポキシ化する方
法などが挙げられる。

本発明に用いるエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂は、ペ
ースト加工用塩化ビニル樹脂の製法に適した乳化重合あ
るいはミクロ懸濁重合により製造することが、プラスチ
ゾルの流動性が高くなるので望ましい。

本発明に用いるエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂の重合
度は６００〜３０００が望まれる。

重合度が６００よりも小さいと、合わせガラスの耐貫通
強度が低下してしまう。また、３０００よりも大きいと
、製膜工程において多量の熱を要する欠点がある。

また、本発明に用いるエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂
中のエポキシ基含有量は、０．０５〜５重量％のものを
使用することができる。

本発明に使用されるアミノ基またはチオール基を含むシ
ラン化合物としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
、ｐ−（Ｎ−（２アミノエチル）アミノメチルフェネチ
ルトリメトキシシラン、１−（３−アミノプロピル”）
　−１，１゜３．３．３−ペンタメチルジシロキサン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３〔Ｎ−
アリル−Ｎ−（２−アミノエチル）〕アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）
プロピルクジエチレントリアミン、Ｎ−（３−（）リメ
トキシシリル）プロピル〕　トリエチレンテトラミン、
３−トリメトキシシリルプロピル−ｍ−フエニレＸジア
ミン、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、α、ω−ビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、α、ω−
ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、
Ｎ、Ｎ−ビス〔（メチルジメトキシシリル）プロピル〕
アミン、Ｎ、Ｎ−ビス〔３−（メチルジメトキシシリル
）プロピル〕エチレンドアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（３−（
）リメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ、Ｎ−ビス
（３−（）リメトキシシリル）プロピル〕エチレンジア
ミン、ヘキサメチルジシラザン、α、ω−ビス（３−メ
ルカプトプロピル）ポリジメチルシロキサン、α、ω−
ビス（３−メルカプトプロピル）ポリジメチルシロキー
）ｌ−ン、１．３−ビス（３−メルカプトプロピル）−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１．３−
ビス（メルカプトメチル）−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン、α、ω−ビス（メルカプトメチル）
ポリジメチルシロキサン、α、ω−ビス（メルカプトメ
チル）ポリジメチルシロキサン、３−メルカプトプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、１−（３−メルカプト
プロピル）　−１，１，３゜３．３−ペンタメチルジシ
ロキサン、１−メルカプトメチル−１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサンなどが例示される。これら
のシラン化合物はエポキシ基含有塩化ビニル樹脂１００
重量部当り０．０５重量部から５重量部の範囲で用いら
れる。

本発明に使用されるエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂に
は、合わせガラスの要求性状及びプラスチゾルの配合に
応じて、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤、充填剤、着色剤などを混合することができる。

さらに、塩化ビニル系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂などの塩化ビニルと相溶性のある樹脂などをブレンド
することができる。

本発明に用いるプラスチゾルに配合される可塑剤は、一
般にポリ塩化ビニル用可塑剤と称されているものが広く
使用できる。例えば、ジオクチルアジペート、ブチルジ
グリコールアジベート、ジオクチルアゼレート、ジブチ
ルセバケート、アジピン酸ジイソデシルなどの脂肪酸エ
ステル系可塑剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジイソブチルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート、ジラウリルフタレート、ジオクチルフタレート
などのフタル酸系可塑剤、トリキシレニルホスフェート
、トリブチルホスフェート、タレジルジフェニルホスフ
ェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリブチル
ホスフェート、トリスクロロエチルホスファイトなどの
リン酸系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ脂肪酸モ
ノエステルなどのエポキシ誘導体、並びに、ポリエステ
ル系可塑剤を使用することができる。

可塑剤の配合量は、エポキシ基含有塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対し、２０〜８０重量部が適当である。可
塑剤が多すぎると膜のガラス面に対する接着強度が低下
し、少なすぎると硬くなりすぎ、合わせガラスの強靭性
が低下する上、破片の飛散防止性能が落ちる。

本発明に所望により用いる熱安定剤としては、ブチル錫
ラウレート、ブチル錫マレート、オクチる錫マレートな
どの脂肪酸のアルキル化錫化合物や、ジノルマルオクチ
ル錫のビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）
塩などのアルキル錫含有硫黄化合物を好適に使用するこ
とができる。

これらと共に金属石けん系の安定剤を併用することもで
きる。

また、ニトリロトリプロピオン酸トリブチルアミド、２
−３−ジクロルアニリン、エポキシ系安定剤などの非金
属安定剤も併用できる。

本発明に所望により用いる紫外線吸収剤としてはベンゾ
トリアゾール系が優れており、例えば２（２’−ヒドロ
キシー５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリーブチル−５′
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ターシャリ−ブチル
フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２（２
′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、ヒンダードアミン系光安定剤などが好適に
使用することができる。

本発明に所望により用いる酸化防止剤としてはフェノー
ル系酸化防止剤が優れており、例えば２．６−ジターシ
ャリ−ブチル−ｐ−クレゾール、２．２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）
、４．４　−ブチリデンビス（３−メチル−６−ターシ
ャリ−ブチルフェノール）、４．４’−チオビス（３−
メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）などを使
用することができる。

さらに必要に応じ、架橋剤、増粘側、希釈剤、着色剤な
どが配合される。

本発明に用いるプラスチゾルは、常法に従い、樹脂、可
塑剤、諸配合材料などを混合、脱泡して調製することが
できる。

この調製において、プラスチゾルは液状であるため、ゴ
ミ、異物の除去はフィルターなどで行い得るし、保管輸
送もタンク、パイプラインといった閉鎖系での取り扱い
ができるため、品質管理が容易であるうえ、自動化にも
適している。

本発明製造方法においては、上記のように調製されたプ
ラスチゾルを少なくとも２枚のガラス板間に充填して合
わせガラスを製造する。

本発明製造方法の充填方法としては、ブレードコーター
、ロールコータ−、スクリーンコーターフローコーター
、スプレーコーターなどの塗工機によりガラス面へ直接
塗布し、その上にガラス板を気泡が入らないように貼り
合わせる方法、ガラス板の間隙にプラスチゾルを注入す
る方法、ガラス板の間にプラスチゾルをおき、所望の厚
みになるようにガラス板を押しながら、貼り合わせる方
法などや従来キャスト法として公知である方法が使用で
きる。

こうして積層された積層体は加熱され、プラスチゾル層
は、溶融ゲル化され、強固な弾性のある膜に成膜される
。ここで加熱する方法としては、熱風循環加熱、（遠）
赤外線加熱、誘電加熱、誘導加熱など通常のペースト加
工に用いられる加熱装置が使用できる。

また、プラスチゾル充填時に、気泡がガラス板間に入ら
ないようにしているため、オートクレーブなどの加圧加
熱装置が不必要となる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例中の部及び％は特に重量基準を
表す。

実施例１ 塩化ビニル９２％、グリシジルメタクリレート３％、エ
チレン５％よりなる、平均粒径１μｍ、平均重合度１４
００のエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂１００部、Ｔ−
アミノプロピルトリエトキシシラン（東芝シリコーン■
製ＴＳＬ−８３３１）１部、ジオクチルフタレート２０
部、ジオクチルアジペート２０部、ジブチル錫ポリメル
カプタイド４部及び２，２　−メチレンビス−４−メチ
ル−６−ターシャリ−ブチルフェノール０．３部を真空
式高速脱泡混合機に入れ、混合、脱泡してプラスチゾル
を得た。

このプラスチゾルを１５０鶴ｘ５０ｎ、厚み３鶴のガラ
ス板に、塗膜厚］、８ｆｉになるように塗布し、１７０
℃で１０分間加熱ゲル化させ、接着強度測定サンプル■
′を作成し、４．０　ｋｇ　／　ｃｍの接着強度を得た
。

同様の処方で調製したプラスチゾルを、３００ｍＸ３Ｑ
Ｑｆｌ、厚み３ｆｉのガラス板上に、上記プラスチゾル
をロールコータ−で０．８ｆｉの厚みになるように塗布
した。その上に、同じ大きさのガラス板を気泡が残らな
いように貼り合わせ、１７０℃で１０分間加熱ゲル化さ
せ、透明な合わせガラスサンプル■を２枚作成し、透明
性、耐貫通強度及び耐衝撃性の試験を行い表示の結果を
得た。

合わせガラスの作成にようした時間は１３分であった。

実施例２ 実施例１でγ−アミノプロピルトリエトキシシランのか
わりにＴ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（東
芝シリコーン■製Ｔ　Ｓ　Ｌ　−８３８０）を使う以外
は実施例１と同様に操作し、接着強度３、４　ｋｇ　／
　ｃｔａのプラスチゾル膜を得て、これを用いて、透明
な合わせガラスサンプル■を２枚を作成し、表示の物性
試験値を得た。

合わせガラス作成時間は１５分であった。

実施例３ 実施例１でｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部
のかわりにＴ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
０．６部、Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．
４部を使う以外は実施例１と同様に操作し、接着強度測
定サンプル■′により３、８１ｇ／ｃｍの接着強度を得
て、これを用いた合わせガラス０２枚について表示の物
性試験値を得た。

合わせガラス作成時間は１３分であった。

実施例４ 塩化ビニル９７％、グリシジルメタクリレート３％より
なる、平均粒径１μｍ、平均重合度９００のエポキシ基
含有塩化ビニル系樹脂１００部、ビスフェノールＡ型液
状エポキシ樹脂（エポキシ当量１７６〜１８５．２５℃
で７０００ｃｐｓ）１０部、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン２部、ジオクチルフタレート６０部、ジブ
チル錫ポリメルカプタイド４部、ヒンダードアミン系光
安定剤（旭電化■製ＭＡＲＫ　　ＬＡ−６２）０．３部
を真空式高速脱泡混合機に入れ、混合、脱泡して、プス
チゾルを得た。

実施例１のプラスチゾルの代わりに、上記プラスチゾル
を用い、加熱温度を１８０℃にしたほかは実施例１と同
様に操作して、接着強度測定サンプル■′と透明な合わ
せガラスサンプル０２枚とを作成した。接着強度及び物
性試験値は表示の通りである。

合わせガラス作成時間は１２分であった。

比較例１ 実施例４のエポキシ基含有塩化ビニル系樹脂の代わりに
、ストレート塩化ビニル樹脂（日本ゼオン■製ゼオン２
２、平均重合度１１００）を用いたほかは実施例４と同
様に操作し、透明な合わせガラス０２枚と接着強度測定
サンプル■′を作成した。

このサンプルについて、得られた接着強度と物性試験値
並びに合わせガラス作成時間は表示の通りであった。

比較例２ 実施例１のγ−アミノプロピルトリエトキシシランを取
り除いたほかは実施例１と同様に操作し、透明な合わせ
ガラスサンプル０２枚と接着強度測定サンプル■′を作
成した。

このサンプルについて得られた接着強度と物性試験値並
びに作成時間は表示の通りであった。

比較例３ 市販のポリビニルブチラール製合わせガラス用中間膜（
厚さ３０ｍ１／）を０．５％の水分になるように調湿し
た。

１５　ＱｍＸ　５０ｖａ、厚さ３ｆｉのガラス板の上に
、上記中間膜、２０μｍ厚ポリエチレンテレフタレート
フィルム、カバーガラス（厚さ２ｍｍ＞の順に積層した
。次に、３００鶴×３００鶴、厚さ３ｍの２枚のガラス
板間に上記中間膜を挟み、積層体を得た。これを２個作
成した。これらを７０〜７５℃のゴムローラーの間に通
し、予備圧着を行った。１３０℃、１３〜１５　ｋｇ／
ｃｔｎ”の空気圧式オートクレーブで３０分加熱圧着し
、最後にカバ−ガラスを取り、透明な合わせガラスサン
プル０２枚と接着強度測定サンプル■′を得た。

合わせガラス作成時間並びにこのサンプルを用いて測定
した接着強度及び物性試験値は表示の通りであった。

実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた合わせガラス
は、下記の方法により、接着強度、透明性、耐貫通強度
、耐衝撃性を測定した。

（１１透明性（可視光線透過率） 合わせガラス■〜■を分光光度計（日立製作所型）で３
８０　ｎｍから７５０ｎｍまでの透過率を測定した。

（２）耐貫通強度 透明性を測定した合わせガラス■〜■を２０℃の雰囲気
下で２時間放置後、この合わせガラスの中心に２．２７
　ｋｇの鋼球を３ｍの高さから落下させ、貫通の有無を
見る。

（３）耐衝撃性 もう１枚の合わせガラス■〜■を２３℃の雰囲気下で２
時間放置後、２２７ｇの鋼球を９ｍの高さから落下させ
、衝撃面の反対側から剥離したガラスの総重量を測定し
た。

（４）接着強度 接着強度測定サンプル■′〜■′を２３℃の雰囲気下で
２時間放置後、膜の長辺に平行に１０ｆｉ間隔でカミソ
リにて切れ目を４すじ入れて計５枚の短ざく状膜をガラ
ス板状に用意する。

これらの内側の３枚の短ざく状膜につき、片側の端を約
５Ｂはがしてチャックに挟み９０度の角度に３００　ｍ
／ｗｉｎのスピードで剥がし、Ｔピール接着強度を測定
し平均値を求める。

評価結果を第１表に示す。第１表より、本発明によれば
、性能を満足する合わせガラスを生産性良く製造するこ
とができる。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明製造方法では、従来の技術に比較して、ガラスに
対する接着強度の非常に大きいプラスチゾル膜を用いる
ことにより、ガラスの透明性を損なわずに、耐貫通強度
及び耐衝撃性の大きい合わせガラスを得ることができる
上に、膜の取り扱いに伴う膜の洗浄、乾燥、裁断、調湿
といった一連の作業を省略できるので作業時間が短縮さ
れ、生産性の高い安価な合わせガラスの製造が可能とな
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、エポキシ基含有塩化ビニル系樹脂、可塑剤およびア
   ミノ基またはチオール基を含むシラン化合物を含有する
   プラスチゾルを２枚のガラス板の間に充填した後、加熱
   することを特徴とする合せガラスの製造方法。